JPH1017746A

JPH1017746A - エマルジョン組成物

Info

Publication number: JPH1017746A
Application number: JP18990596A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Kasai; 将利河西; Tei Ishida; 禎石田; Takashi Nakajima; 中島　　隆; Hiroshi Noguchi; 博司野口
Original assignee: Unitika Chemical Co Ltd
Current assignee: Unitika Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-07-02
Filing date: 1996-07-02
Publication date: 1998-01-20

Abstract

(57)【要約】【課題】十分な耐水性、耐熱水性を有し、反応速度が
高く、工業生産するのに有利なエマルジョン組成物を提
供する。【解決手段】（Ａ）側鎖にジアセトン基を０．１〜２
０モル％含有するポリビニルアルコール系重合体を分散
剤とし、エチレン性不飽和単量体の重合体を分散質とす
る水性エマルジョンおよび（Ｂ）ヒドラジン化合物から
なる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はエマルジョン組成物
に関するものである。さらに詳しくは、塗布後に水分を
蒸発させて得られる皮膜の耐水性および耐熱水性に優
れ、接着剤として使用した際に優れた初期接着力を示す
エマルジョン組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニルアルコールを分散剤（保護コ
ロイド剤）として製造したエマルジョンは、古くから接
着剤をはじめ、多くの用途で利用されている。しかしな
がら、ポリビニルアルコール自体が水溶液であるため、
上記エマルジョンから水分を蒸発させて得られる皮膜は
水に膨潤しやすく、その皮膜を水中に浸漬した場合には
ポリビニルアルコールが溶出する。また皮膜を熱水中に
浸漬した場合には膨潤、溶出が促進され、その耐水性、
耐熱水性は不十分であるという問題があった。

【０００３】このため、これまでにポリビニルアルコー
ル系重合体を分散剤とするエマルジョンから得られる皮
膜の耐水性、耐熱水性を高めるために種々の方法が試み
られてきた。例えば、ポリビニルアルコールを分散剤と
した水性エマルジョンおよびグリオキザ−ルなどの脂肪
族アルデヒドからなる接着剤（特開昭５５−９４９３７
号公報）、ポリビニルアルコール、水性エマルジョン、
架橋剤およびキトサンなどのアミノ化合物からなる接着
剤（特開平３−４５６７８号公報）などが開示されてい
るが、これらの組成物は耐水性が十分でなく、また、化
合物の反応速度が低いため、初期接着力が低く、接着剤
として用いた場合に圧締時間が長くかかるなど工業的に
不利であり、より反応速度の高いエマルジョン組成物の
要望があった。

【０００４】これらを目的としたエマルジョン組成物と
しては、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコー
ル系樹脂より製造される水性エマルジョンとヒドラジン
化合物からなる水系接着剤（特公平１−６０１９２号公
報、特開昭６−１７２７２７号公報）が開示されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アセト
アセチル基を有するポリビニルアルコールより製造され
る水性エマルジョンとヒドラジン化合物との反応性は高
いものの、ポリビニルアルコール系樹脂にアセトアセチ
ル基を導入するため、ポリビニルアルコール系樹脂にジ
ケテンを付加反応させるか、あるいはアセトアセチル基
をエステル交換反応させるなどの複雑な合成反応を行う
必要があり、工業的に不利な方法であるという問題があ
った。

【０００６】本発明は、このような従来技術の欠点を解
消し、十分な耐水性、耐熱水性を有し、反応速度が高
く、工業生産するのに有利なエマルジョン組成物を提供
することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するものであって、（Ａ）側鎖にジアセトン基を
０．１〜２０モル％含有するポリビニルアルコール系重
合体を分散剤とし、エチレン性不飽和単量体を分散質と
する水性エマルジョンおよび（Ｂ）ヒドラジン化合物か
らなることを特徴とするエマルジョン組成物を要旨とす
るものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明において使用する水性エマルジョンの分散剤
である側鎖にジアセトン基を含有するポリビニルアルコ
ール系重合体は、ポリビニル主鎖に結合する側鎖として
ジアセトン基を有するポリビニルアルコールであって、
上記のジアセトン基は主鎖に直接結合するほか、アミド
結合やエステル結合を介して結合するものであってもよ
い。

【０００９】本発明において使用する側鎖にジアセトン
基を含有するポリビニルアルコール系重合体を製造する
方法としては、ジアセトン基を含有する単量体とビニル
エステル系単量体とを共重合して得た樹脂を鹸化する方
法が採用される。

【００１０】上記の共重合体に使用されるビニルエステ
ルとして、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル、バ−サチック酸ビニルなどが挙
げられ、中でも酢酸ビニルが工業的に好ましい。

【００１１】また、上記の重合に使用するジアセトン基
を有する単量体としては、例えばジアセトンアクリルア
ミド、ジアセトンアクリレ−ト、ジアセトンメタクリレ
−トなどが挙げられるが、工業的には、ジアセトンアク
リルアミドが好ましい。

【００１２】上記のジアセトン基を有する単量体とビニ
ルエステル系単量体との共重合方法としては、従来より
公知のバルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合など
の各種の重合方法が可能であり、中でもメタノ−ルを溶
媒として用いる溶液重合が工業的に好ましい。

【００１３】ジアセトン基を有する単量体とビニルエス
テル系単量体とを共重合して得た樹脂の鹸化方法として
は、従来より公知であるアルカリ鹸化および酸鹸化を適
用することができ、中でもメタノ−ル中で水酸化アルカ
リを使用して加アルコ−ル分解する方法が好ましい。

【００１４】本発明における側鎖にジアセトン基を含有
するポリビニルアルコール系重合体の重合度については
特に制限はないが、５０〜４０００の範囲が好ましく、
１００〜３０００がより好ましい。また、該ポリビニル
アルコール系重合体の鹸化度についても特に制限はない
が、７０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより
好ましい。

【００１５】本発明における側鎖にジアセトン基を含有
するポリビニルアルコール系重合体のジアセトン基変性
量については０．１〜２０モル％であり、０．５〜１５
モル％がより好ましい。ジアセトン基の変性量が０．１
モル％未満では、十分な架橋密度が得られず耐水性が向
上しない。一方、ジアセトン基の変性量が２０モル％を
越えると、ポリマ−自体の水溶性が失われるため水性エ
マルジョンの分散剤として使用することができなくな
る。

【００１６】また、本発明における側鎖にジアセトン基
を含有するポリビニルアルコール系重合体は、本発明の
効果を損なわない範囲で、ジアセトン基を有する単量体
またはビニルエステル系単量体と共重合可能なエチレン
性不飽和単量体を共重合することができる。このような
エチレン性不飽和単量体としては、例えば、クロトン
酸、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和モノカルボ
ン酸およびそのエステル・塩・無水物・アミド・ニトリ
ル類・マレイン酸・イタコン酸・フマル酸などの不飽和
ジカルボン酸およびその塩、マレイン酸モノメチル、イ
タコン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸モノアルキルエ
ステル類、炭素数２〜３０のα−オレフィン類、アルキ
ルビニルエ−テル類、ビニルピロリドン類などが挙げら
れる。その他、得られたポリビニルアルコール系重合体
をアセタ−ル化、ウレタン化、エ−テル化、グラフト
化、リン酸エステル化などの反応によって後変性したも
のを使用することも可能である。

【００１７】本発明の（Ａ）成分である水性エマルジョ
ンの分散質に使用される重合体の原料となるエチレン性
不飽和単量体の例としては、エチレン、プロピレン、イ
ソブチレンなどのオレフィン、塩化ビニル、フッ化ビニ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン
化オレフィン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、バ−サチック酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど
のビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
などのメタクリル酸エステル、アクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルおよびこ
の４級化物、さらには、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミドなどのアクリルアミド系単量体、その
他Ｎ−ビニルピロリドン、ブタジエン、イソプレン、ク
ロロプレンなどのジエン系単量体などが挙げられ、これ
らは単独あるいは一種以上混合して用いられる。

【００１８】（Ａ）成分である水性エマルジョンの製造
方法としては、側鎖にジアセトン基を有するポリビニル
アルコール系重合体の水溶液を分散剤に用いて重合開始
剤の存在下に前記エチレン性不飽和単量体を一時または
連続的に添加して、前記エチレン性不飽和単量体を乳化
重合する方法、また、エチレン性不飽和単量体を側鎖に
ジアセトン基を有するポリビニルアルコール系重合体の
水溶液を用いて乳化した混合液を、連続的に重合反応系
に添加する方法などがあり、その他にも、水性エマルジ
ョンに後添加で前記変性ポリビニルアルコール系重合体
を添加したものであってもよい。

【００１９】なお、前記変性ポリビニルアルコール系重
合体の使用量は、エチレン性不飽和単量体の重合体１０
０重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは２〜２
０重量部である。ポリビニルアルコール系重合体の使用
量が１重量部未満では、得られる皮膜の耐水性が十分で
なく、３０重量部を越えても耐水化効果が飽和になるば
かりでなく、重合安定性が悪くなる場合がある。

【００２０】本発明の（Ａ）成分として用いられる水性
エマルジョンにおける分散剤としては、本発明の効果が
損なわれない範囲で、側鎖にジアセトン基を有するポリ
ビニルアルコール以外のポリビニルアルコール系重合
体、アニオン性、ノニオン性、カチオン性の界面活性
剤、ヒドロキシエチルセルロ−スなどを併用することが
できる。

【００２１】本発明の（Ｂ）成分として使用するヒドラ
ジン化合物としては、例えば、ヒドラジン、ヒドラジン
ヒドラ−ト、ヒドラジンの１水和物もしくは塩、フェニ
ルヒドラジン、メチルヒドラジン、エチルヒドラジン、
ｎ−プロピルヒドラジン、ｎ−ブチルヒドラジン、エチ
レン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジ
ヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジンなどの芳
香族もしくは脂肪族ヒドラジンおよびその塩、安息香酸
ヒドラジド、ギ酸ヒドラジド、酢酸ヒドラジド、プロピ
オン酸ヒドラジド、ｎ−酪酸ヒドラジド、イソ酪酸ヒド
ラジド、ｎ−吉草酸ヒドラジド、イソ吉草酸ヒドラジ
ド、ピバリン酸ヒドラジドなどのモノカルボン酸ヒドラ
ジド、フタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジ
ド、テレフタル酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジ
ド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グ
ルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバ
シン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル
酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジドなどのジカル
ボン酸ジヒドラジドなどのジカルボン酸ジヒドラジドお
よびＮ−アミノポリアクリルアミドなどのヒドラジノ基
を有する高分子化合物などが挙げられる。これらのヒド
ラジン化合物は、単独または併用して使用することが可
能である。

【００２２】中でも、数平均重合度３０以上のＮ−アミ
ノポリアクリルアミドはエマルジョン組成物の耐水化効
果が特に高く、高分子であるため人体への悪影響が少な
いことからより好ましい。このＮ−アミノポリアクリル
アミドは、ポリアクリルアミドにヒドラジンヒドラ−ト
を反応させることにより製造することができ、ポリアク
リルアミドのアミド基すべてがヒドラジンと反応してい
ても、未反応のアミド基が残存していても良い。すなわ
ち、本発明のＮ−アミノポリアクリルアミドは、次の化
学式で示される。

【００２３】

【化１】

【００２４】なお、上記の化学式において、ｎ＝０．１
〜１００モル％、ｍ＝０〜９９．９モル％であることが
望ましい。すなわち、この場合のＮ−アミノポリアクリ
ルアミドにおけるヒドラジノ基の含有量は、０．１モル
％以上であることが望ましく、さらに好ましくは１モル
％以上である。

【００２５】Ｎ−アミノポリアクリルアミドの数平均重
合度は３０以上が好ましく、更に好ましくは５０以上で
ある。

【００２６】本発明のヒドラジン化合物は、水性エマル
ジョンの分散剤として添加したジアセトン基を含有する
ポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して、
０．１〜５０重量部使用することが好ましく、ヒドラジ
ン化合物が０．１重量部未満の場合には耐水化が達成さ
れず、５０重量部を越えても耐水化効果は飽和状態とな
るだけでなく、過剰のヒドラジン化合物が溶出するた
め、かえって耐水性が低下する場合がある。

【００２７】本発明の（Ａ）成分である水性エマルジョ
ンと（Ｂ）成分であるヒドラジン化合物とを反応させる
手段としては、あらかじめ前記水溶性エマルジョンとヒ
ドラジン化合物の溶液を混合して、各種の形状に成形
（被着体への塗布等を含む）して乾燥させる方法や、前
記水性エマルジョンの成型物にヒドラジン化合物の溶液
を噴霧、塗布、浸漬して乾燥させる方法、また、接着剤
として使用する場合、一方の被着体に前記水性エマルジ
ョンを塗布し、もう一方にヒドラジン化合物の溶液を塗
布し、両被着体を貼りあわせる方法などが挙げられる。

【００２８】本発明における耐水化および初期接着力の
向上の機構としては、水性エマルジョンの分散剤として
用いた側鎖にジアセトン基を含有するポリビニルアルコ
ール系重合体のジアセトン基とヒドラジン化合物が架橋
反応を生ずることにより、水溶性のポリビニルアルコー
ル樹脂が不溶化し、耐水化されると考えられる。また、
このジアセトン基とヒドラジン化合物の反応速度は速
く、エマルジョン組成物の乾燥前に化学結合が起こるこ
とから、初期接着力が向上すると考えられる。

【００２９】

【実施例】次に、実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明する。なお、得られたエマルジョン組成物の性能は次
のようにして求めた。１．熱水不溶分率試料（乾燥重量Ｗ₁）を９５℃の熱水に１時間浸漬して
可溶成分を溶解させ、不溶残留物を１０５℃で乾燥し、
その重量Ｗ₂を測定して下記の式（１）により算出し
た。熱水不溶分率（％）＝（Ｗ₂／Ｗ₁）×１００ (1)

【００３０】２．初期接着力２５ｍｍ×３０ｍｍ×１０ｍｍの２片の棒材の一方の接
着面に（Ａ）液を１００ｇ/m² 塗布し、他方に（Ｂ）液
を５０ｇ/m² 塗布し、両面を密着するよう貼りあわせ
て、直ちに５ kgf/cm²で４分間圧縮し、解圧直後の圧縮
剪断接着強さを測定することにより評価した。

【００３１】３．総合評価総合評価の基準は以下のように定めた。 ○：熱水不溶分率が９８％以上、初期接着強さが１０ k
gf/cm²以上の条件を両方満たしている。 △：熱水不溶分率が９８％以上、初期接着強さが１０ k
gf/cm²以上の条件をどちらか一方だけ満たしている。 ×：熱水不溶分率が９８％以上、初期接着強さが１０ k
gf/cm²以上の条件を両方満たしていない。

【００３２】側鎖にジアセトン基を含有するポリビニル
アルコール系樹脂の合成例合成例１攪拌機、温度計、および滴下ロ−ト還流冷却器を取付け
たフラスコ中に、酢酸ビニル６７２部、ジアセトンアク
リルアミド１０部、およびメタノ−ル１７８部を仕込
み、系内の窒素置換を行った後、内温を６０℃まで昇温
した。この系に２，２−アゾビスイソブチリロニトリル
１部をメタノ−ル５０重量部に溶解した溶液を添加し、
重合を開始した。重合開始後、５時間かけて、ジアセト
ンアクリルアミド５５重量部をメタノ−ル３５重量部に
溶解した溶液を一定速度で滴下し、６時間後に重合禁止
剤としてｍ−ジニトロベンゼンを添加し、重合を停止し
た。重合収率は７８％であった。得られた反応混合物に
メタノ−ル蒸気を加えながら残存する酢酸ビニルを留出
し、ジアセトンアクリルアミド共重合成分を含有する酢
酸ビニル系重合体の５０％メタノ−ル水溶液を得た。こ
の混合物５００重量部にメタノ−ル５０重量部と水酸化
ナトリウムの４％メタノ−ル溶液１０重量部とを加えて
よく混合し、４０℃で鹸化反応を行った。得られたゲル
状物を粉砕し、メタノ−ルでよく洗浄した後に乾燥し
て、ジアセトンアクリルアミド基を含有するポリビニル
アルコール系樹脂を得た。また、元素分析測定により、
この樹脂中のジアセトンアクリルアミド基の含有率は
５．０モル％であることが判明した。この樹脂の重合度
は１，７８０、鹸化度は９８．４モル％であった。

【００３３】合成例２〜３仕込み組成を変えることにより、合成例１と同様にして
表１のようなポリビニルアルコール系樹脂を得た。

【００３４】

【表１】

【００３５】実施例１還流冷却器、滴下ロ−ト、温度計、窒素吹込口を備えた
２リットルガラス製重合容器に、イオン交換水５００
ｇ、合成例１で得られたジアセトンアクリルアミド共重
合変性ポリビニルアルコール系樹脂（重合度１，７８
０、鹸化度９８．４モル％、変性度５．０モル％）３９
ｇを仕込み、９５℃で完全に溶解した。次に、このポリ
ビニルアルコール水溶液を冷却し、重合開始剤として過
硫酸アンモニウム０．５ｇを入れ、窒素雰囲気下で７０
℃に昇温した。攪拌しながら、分散質としての酢酸ビニ
ル４６０ｇを２時間かけて連続的に添加した後、８０℃
に昇温し、さらに２時間熟成反応を行い、乳化重合を完
結させ、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００３６】このエマルジョン１００ｇとＮ−アミノポ
リアクリルアミド（重合度１００、ヒドラジノ基変性度
１０．０モル％）の１０％水溶液５ｇを混合し、ポリエ
チレンテレフタレート製のシ−ト上に流延して２０℃で
乾燥し、厚み２００μのエマルジョン皮膜を作成した。
この皮膜の熱水不溶分率を測定したところ、９９．１％
という良好な値であった。

【００３７】棒材にそれぞれ上記のエマルジョンとＮ−
アミノポリアクリルアミド水溶液を１００ｇ/m² 、５０
ｇ/m² の厚みで塗布し、両面を密着するように貼りあわ
せて、直ちに５ kgf/cm²で４分間圧締し、解圧直後の圧
縮剪断接着強さを測定すると、２２ kgf/cm²であった。

【００３８】実施例２重合度１００のＮ−アミノポリアクリルアミドに変え
て、重合度４０，０００のアミノポリアクリルアミド
（ヒドラジノ基変性度１０．０モル％）を用いた以外は
実施例１と同様にして、エマルジョン皮膜を作成し、熱
水不溶分率を測定したところ９９．６％という良好な値
であり、初期接着強さは２４ kgf/cm²であった。

【００３９】実施例３Ｎ−アミノポリアクリルアミドに変えて、ヒドラジン１
水和物を用いた以外は実施例１と同様にして、エマルジ
ョン皮膜を作成し、熱不溶分率を測定したところ、９
８．７％という良好な値であり、初期接着強さは１９ k
gf/cm²であった。

【００４０】実施例４分散質としての酢酸ビニル４６０ｇに変えてアクリル酸
ｎ−ブチル２３０ｇとメタクリル酸メチル２３０ｇの混
合モノマ−系を用いた以外は実施例１と同様にして、ア
クリル系樹脂エマルジョンを得た。

【００４１】このエマルジョン１００ｇとＮ−アミノポ
リアクリルアミド（重合度４０，０００、ヒドラジノ基
変性度１０．０モル％）の１０％水溶液５ｇを混合し、
ポリエチレンテレフタレート製のシ−ト上に流延して２
０℃で乾燥し、厚み２００μのエマルジョン皮膜を作成
した。この皮膜の熱水不溶分率を測定したところ、９
９．３％という良好な値であった。また、初期接着強さ
は１４ kgf/cm²であった。

【００４２】実施例５ポリビニルアルコール系樹脂を合成例２で得られたジア
セトンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコール
系樹脂（重合度１，７１０、鹸化度９８．４モル％、変
性度０．５モル％）に変えた以外は実施例１と同様にし
て乳化重合を行い、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを得
た。

【００４３】このエマルジョン１００ｇとＮ−アミノポ
リアクリルアミド（重合度４０，０００、ヒドラジノ基
変性度１０．０モル％）の１０％水溶液５ｇを混合し、
ポリエチレンテレフタレート製のシ−ト上に流延して２
０℃で乾燥し、厚み２００μのエマルジョン皮膜を作成
した。この皮膜の熱水不溶分率を測定したとたろ、９
８．１％という良好な値であった。また、初期接着強さ
は１５ kgf/cm²であった。

【００４４】実施例６ポリビニルアルコール系樹脂を合成例３で得られたジア
セトンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコール
系樹脂（重合度１，７３０、鹸化度９８．５モル％、変
性度１５．０モル％）に変えた以外は実施例１と同様に
して乳化重合を行い、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを
得た。

【００４５】このエマルジョン１００ｇとアジピン酸ジ
ヒドラジドの２０％水溶液８．０ｇを混合し、ポリエチ
レンテレフタレート製のシ−ト上に流延して２０℃で乾
燥し、厚み２００μのエマルジョン皮膜を作成した。こ
の皮膜の熱水不溶分率を測定したところ、９８．４％と
いう良好な値であった。また、初期接着強さは２０ kgf
/cm²であった。

【００４６】実施例７ポリビニルアルコール系樹脂を合成例３で得られたジア
セトンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコール
系樹脂（重合度１，７３０、鹸化度９８．５モル％、変
性度１５．０モル％）に変え、分散質としての酢酸ビニ
ル４６０ｇに変えてメタクリル酸メチル２２０ｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル２２０ｇおよびアクリル酸ナ
トリム２０ｇの混合モノマ−を用いた以外は実施例１と
同様にして、アクリル系樹脂エマルジョンを得た。

【００４７】このエマルジョン１００ｇとＮ−アミノポ
リアクリルアミド（重合度１００、ヒドラジノ基変性度
１０．０モル％）の１０％水溶液０．５ｇを混合し、ポ
リエチレンテレフタレート製のシ−ト上に流延して２０
℃で乾燥し、厚み２００μのエマルジョン皮膜を作成し
た。この皮膜の熱水不溶分率を測定したところ、９８．
１％という良好な値であった。また、初期接着強さは１
２ kgf/cm²であった。

【００４８】比較例１ポリビニルアルコール系樹脂を未変性ポリビニルアルコ
ール（重合度１，７４０、鹸化度９８．２モル％）に変
えた以外は実施例１と同様にして、酢酸ビニル系樹脂エ
マルジョンを作成し、皮膜の熱水不溶分率を測定したと
ころ９２．６％であり、耐水性は良くなかった。また、
初期接着強さは３ kgf/cm²であった。

【００４９】比較例２実施例１で得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョン１０
０ｇとＮ−アミノポリアクリルアミド（重合度４０，０
００、ヒドラジノ基変性度１０．０モル％）の１０％水
溶液０．０１ｇを混合し、エマルジョン皮膜を作成し、
熱水不溶分率を測定したところ９３．９％であり、耐水
性は良くなかった。また、棒材の片側だけにエマルジョ
ンを塗布し、貼りあわせて、初期接着強さを測定したと
ころ、６kgf/cm²であった。

【００５０】比較例３ポリビニルアルコール系樹脂を未変性ポリビニルアルコ
ール（重合度１，７４０、鹸化度９８．２モル％）に変
えた以外は実施例４と同様にして、アクリル系エマルジ
ョンを作成し、皮膜の熱水不溶分率を測定したところ９
３．２％であり、耐水性は良くなかった。また、初期接
着強さは４ kgf/cm²であった。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のエマルジョン組成物は従来のものに比べて、耐水化効
果が大きく、またエマルジョンと架橋剤との反応性が高
いため、接着用に用いた場合、初期接着強さが大きく、
接着剤をはじめとして、紙コ−ト剤、塗料等の広い用途
で有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 157/00 ＪＢＣＣ０９Ｊ 157/00 ＪＢＣ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）側鎖にジアセトン基を０．１〜２
０モル％含有するポリビニルアルコール系重合体を分散
剤とし、エチレン性不飽和単量体の重合体を分散質とす
る水性エマルジョンおよび（Ｂ）ヒドラジン化合物から
なることを特徴とするエマルジョン組成物。
【請求項２】ヒドラジン化合物が数平均重合度が３０
以上のＮ−アミノポリアクリルアミドであることを特徴
とする請求項１記載のエマルジョン組成物。