JP2930121B2 - アクリル酸エステルの低分子重合体 - Google Patents
アクリル酸エステルの低分子重合体Info
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- JP2930121B2 JP2930121B2 JP2015151A JP1515190A JP2930121B2 JP 2930121 B2 JP2930121 B2 JP 2930121B2 JP 2015151 A JP2015151 A JP 2015151A JP 1515190 A JP1515190 A JP 1515190A JP 2930121 B2 JP2930121 B2 JP 2930121B2
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、 ａ）C1〜C8−アルカノールの少くとも１つのアクリル酸
エステル80〜100重量％（モノマーＩ）、および ｂ）他の共重合可能なモノマー０〜20重量％（モノマー
II）を、耐圧容器中で130〜140℃の温度でイソ−プロパ
ノール溶液中でラジカル的に重合する際に、溶剤70〜95
重量％を予め導入し、かつ重合バッチの残分を３〜７時
間で、一方が通常イソプロパノールの一部中に溶解され
ている重合開始剤を含有し、他方が１つ又は複数のモノ
マーを含有する別々の流入量で連続的に重合容器に供給
し、重合終了後に溶剤を真空中で留去し、その際全モノ
マー量に対する溶剤の重量分が５〜15重量％であり、全
モノマー量に対する重合開始剤の重量分が0.5〜３重量
％であり、かつ重合開始剤の半減期が重合温度の際に10
秒〜３時間であり、この場合重量平均分子量Mwは7500〜
30000であり、23℃での粘度は10〜60Pa.sであり、重量
平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Ｑは1.5〜3.0であ
り、500以下の分子量を有する分子の重量分Ｇは、重合
体に対して0.5％未満であることにより得ることができ
る、アクリル酸エステルの低分子重合体に関する。
エステル80〜100重量％（モノマーＩ）、および ｂ）他の共重合可能なモノマー０〜20重量％（モノマー
II）を、耐圧容器中で130〜140℃の温度でイソ−プロパ
ノール溶液中でラジカル的に重合する際に、溶剤70〜95
重量％を予め導入し、かつ重合バッチの残分を３〜７時
間で、一方が通常イソプロパノールの一部中に溶解され
ている重合開始剤を含有し、他方が１つ又は複数のモノ
マーを含有する別々の流入量で連続的に重合容器に供給
し、重合終了後に溶剤を真空中で留去し、その際全モノ
マー量に対する溶剤の重量分が５〜15重量％であり、全
モノマー量に対する重合開始剤の重量分が0.5〜３重量
％であり、かつ重合開始剤の半減期が重合温度の際に10
秒〜３時間であり、この場合重量平均分子量Mwは7500〜
30000であり、23℃での粘度は10〜60Pa.sであり、重量
平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Ｑは1.5〜3.0であ
り、500以下の分子量を有する分子の重量分Ｇは、重合
体に対して0.5％未満であることにより得ることができ
る、アクリル酸エステルの低分子重合体に関する。
更に、本発明はこの低分子共重合体の製造および可塑
剤としての使用に関する。
剤としての使用に関する。
ラジカル重合の際に重合開始剤または分子量調節剤、
例えばメルカプタンを多量に使用するか、または分子量
調節剤として作用する溶剤を使用することによつて、溶
液中で、低い分子量の重合体が得られることは、一般に
公知である。しかし、一般にこの開始剤または分子量調
節剤の成分は、化学的に結合されて重合体中に残留し、
それによつて重合体の性質は通常損なわれたり、または
重合体は純度または無臭性の要求を満たさない。
例えばメルカプタンを多量に使用するか、または分子量
調節剤として作用する溶剤を使用することによつて、溶
液中で、低い分子量の重合体が得られることは、一般に
公知である。しかし、一般にこの開始剤または分子量調
節剤の成分は、化学的に結合されて重合体中に残留し、
それによつて重合体の性質は通常損なわれたり、または
重合体は純度または無臭性の要求を満たさない。
米国特許第4075242号明細書および特開昭52−155691
号公報は、重合が高沸点の有機溶剤中で150℃を上廻る
温度で実施されることを特徴とする、アクリル酸エステ
ルの低分子重合体を製造する方法に関している。確認さ
れたように、この高沸点の溶剤を完全に蒸留分離する熱
負荷により重合体の変色が引き起こされ、このことは、
この溶剤を可塑剤として使用した際に、屡々欠点とな
る。更に、重合温度の高いことが通常、望ましくない広
い分子量分布を導く。
号公報は、重合が高沸点の有機溶剤中で150℃を上廻る
温度で実施されることを特徴とする、アクリル酸エステ
ルの低分子重合体を製造する方法に関している。確認さ
れたように、この高沸点の溶剤を完全に蒸留分離する熱
負荷により重合体の変色が引き起こされ、このことは、
この溶剤を可塑剤として使用した際に、屡々欠点とな
る。更に、重合温度の高いことが通常、望ましくない広
い分子量分布を導く。
ソ連特許（SU）第931188号明細書は、モノマーに対し
てイソ−プロパノールを過剰に還流下に（79〜89℃）溶
剤として使用することを特徴とする、溶剤を含まない、
無色・無臭の低分子ポリアクリレートを製造する方法に
関している。確認されたように、この方法により得られ
るポリアクリレートは無色ではあるが、無臭ではない。
臭いは恐らく、生じたオリゴマーの成分に帰因される。
てイソ−プロパノールを過剰に還流下に（79〜89℃）溶
剤として使用することを特徴とする、溶剤を含まない、
無色・無臭の低分子ポリアクリレートを製造する方法に
関している。確認されたように、この方法により得られ
るポリアクリレートは無色ではあるが、無臭ではない。
臭いは恐らく、生じたオリゴマーの成分に帰因される。
従つて、本発明は、記載した欠点を有さず、かつ特に
可塑剤として適当である、アクリル酸エステルの低分子
重合体を提供するという課題を基礎としている。
可塑剤として適当である、アクリル酸エステルの低分子
重合体を提供するという課題を基礎としている。
それに応じて、首記した重合体およびこれにより定義
されたその製造法ならびにその可塑剤としての使用が見
い出された。
されたその製造法ならびにその可塑剤としての使用が見
い出された。
モノマーＩとしては、アルカノール エタノール、イ
ソ−プロパノール、ｎ−ブタノールおよびイソ−ブタノ
ール、ｎ−ヘキサノールならびに２−エチルヘキサノー
ルから誘導されるアクリル酸エステルを重合導入するの
が有利であり、この場合にはｎ−ブタノールおよび２−
エチルヘキサノールのエステルが特に有利である。
ソ−プロパノール、ｎ−ブタノールおよびイソ−ブタノ
ール、ｎ−ヘキサノールならびに２−エチルヘキサノー
ルから誘導されるアクリル酸エステルを重合導入するの
が有利であり、この場合にはｎ−ブタノールおよび２−
エチルヘキサノールのエステルが特に有利である。
モノマーIIとしては、殊にＣ原子１〜８個を有するア
ルカノールから誘導されるメタクリル酸エステル、なら
びに炭素原子２〜６個を有するアルカン酸のビニルエス
テル、およびビニル芳香族のモノマー、例えばスチロー
ルが重要である。有利なメタクリル酸エステルは、メチ
ルメタクリレートおよびｎ−ブチルメタクリレートであ
り、一方ビニルエステルではビニルアセテートおよびビ
ニルプロピオネートが有利である。モノマーＩとモノマ
ーIIとの混合物を使用する場合には、組み合わせは、こ
れらのモノマーから構成される重合体が−65〜−20℃の
ガラス転移温度Tgを有するように選択されるのが有利で
ある。フオツクス（Fox）によれば（T.G.Fox,Bull.Am.P
hys.Soc.（Ser.II）1、123頁（1956））、共重合体のガ
ラス転移温度は次の近似式に十分に当てはまる： 〔式中、x1，x2，……，xnはモノマー1,2、……,nの物
質断片（Massenbruch）を表わし、 はそれぞれ１つだけのモノマー1,2,……またはｎから構
成される重合体の絶対温度でのガラス転移温度を表わ
す〕。上記のモノマーＩおよびIIのこの単独重合体のガ
ラス転移温度は公知であり、例えば、J.Brandrup、E.H.
Immergut.Polymer Hand−book第１版、J.Wiley、ニユー
ヨーク1966、および第２版、J.Wiley、ニユーヨーク197
5に記載されている。しかし、モノマーＩだけで構成さ
れている。Tg−65〜−20℃の重合体が有利であり、その
際ｎ−ブチルアクリレートならびに２−エチルヘキシル
アクリレートの単独重合体は殊に有利である。
ルカノールから誘導されるメタクリル酸エステル、なら
びに炭素原子２〜６個を有するアルカン酸のビニルエス
テル、およびビニル芳香族のモノマー、例えばスチロー
ルが重要である。有利なメタクリル酸エステルは、メチ
ルメタクリレートおよびｎ−ブチルメタクリレートであ
り、一方ビニルエステルではビニルアセテートおよびビ
ニルプロピオネートが有利である。モノマーＩとモノマ
ーIIとの混合物を使用する場合には、組み合わせは、こ
れらのモノマーから構成される重合体が−65〜−20℃の
ガラス転移温度Tgを有するように選択されるのが有利で
ある。フオツクス（Fox）によれば（T.G.Fox,Bull.Am.P
hys.Soc.（Ser.II）1、123頁（1956））、共重合体のガ
ラス転移温度は次の近似式に十分に当てはまる： 〔式中、x1，x2，……，xnはモノマー1,2、……,nの物
質断片（Massenbruch）を表わし、 はそれぞれ１つだけのモノマー1,2,……またはｎから構
成される重合体の絶対温度でのガラス転移温度を表わ
す〕。上記のモノマーＩおよびIIのこの単独重合体のガ
ラス転移温度は公知であり、例えば、J.Brandrup、E.H.
Immergut.Polymer Hand−book第１版、J.Wiley、ニユー
ヨーク1966、および第２版、J.Wiley、ニユーヨーク197
5に記載されている。しかし、モノマーＩだけで構成さ
れている。Tg−65〜−20℃の重合体が有利であり、その
際ｎ−ブチルアクリレートならびに２−エチルヘキシル
アクリレートの単独重合体は殊に有利である。
イソ−プロパノールの他に重合媒体は、イソプロパノ
ールと混合可能な液体、例えば他の低級アルコール例え
ばｔ−ブタノールを５重量％まで含有していてよい。し
かし、純粋なイソ−プロパノールを使用するのが有利で
ある。使用される溶剤の全量はモノマーに対して５〜15
重量％、有利に８〜12重量％である。
ールと混合可能な液体、例えば他の低級アルコール例え
ばｔ−ブタノールを５重量％まで含有していてよい。し
かし、純粋なイソ−プロパノールを使用するのが有利で
ある。使用される溶剤の全量はモノマーに対して５〜15
重量％、有利に８〜12重量％である。
重合開始剤としては、反応媒体中で十分に可溶性また
は液状であり、かつその半減期が重合温度で10秒ないし
３時間であるものすべてが使用されてよい。ｔ−ブチル
−ペル−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルベ
ンゾエート、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドおよび
アゾ−ビス−（イソブチロニトリル）は、特に好適な重
合開始剤であることが判明した。
は液状であり、かつその半減期が重合温度で10秒ないし
３時間であるものすべてが使用されてよい。ｔ−ブチル
−ペル−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルベ
ンゾエート、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドおよび
アゾ−ビス−（イソブチロニトリル）は、特に好適な重
合開始剤であることが判明した。
開始剤の使用量は、モノマーに対して0.5〜３重量％
である。重合温度で急速に分解する重合開始剤は、有利
に下限の範囲内の量で（例えばｔ−ブチル−ペル−２−
エチルヘキサノエートの量0.5〜１重量％）添加され、
重合温度で緩徐に分解する重合開始剤は、上限の範囲内
の量で（例えばジ−ｔ−ブチルペルオキシドの量２〜３
重量％）添加される。異つた重合開始剤の混合物を使用
するのが特に有利であるがその際比較的急速に分解する
重合開始剤と比較的緩徐に分解する重合開始剤との混合
物が特に有利である。それというのも、使用の際、残留
モノマーを特に僅かしか含有しない重合体が一般に得ら
れるからである。
である。重合温度で急速に分解する重合開始剤は、有利
に下限の範囲内の量で（例えばｔ−ブチル−ペル−２−
エチルヘキサノエートの量0.5〜１重量％）添加され、
重合温度で緩徐に分解する重合開始剤は、上限の範囲内
の量で（例えばジ−ｔ−ブチルペルオキシドの量２〜３
重量％）添加される。異つた重合開始剤の混合物を使用
するのが特に有利であるがその際比較的急速に分解する
重合開始剤と比較的緩徐に分解する重合開始剤との混合
物が特に有利である。それというのも、使用の際、残留
モノマーを特に僅かしか含有しない重合体が一般に得ら
れるからである。
ラジカル溶液重合は、耐圧容器中で流入方法の形で実
施される。溶剤70〜95重量％、有利に85〜90重量％は予
め導入され、重合温度130〜140℃に加熱され、引続き３
〜７時間で、有利に135℃の重合温度を保ちながら連続
的に、通常イソプロパノールの一部中に溶解されている
重合開始剤と１つ又は複数のモノマーの別々の流入量重
合バツチの残分が添加される。この場合、モノマー混合
物は有利に純粋な形で添加され、重合開始剤は有利に残
存量の溶剤に溶解して供給される。本質的にモノマーお
よび重合開始剤は同時に供給される。しかし残留モノマ
ーの特に少ない含量から見て、重合開始剤の流入をモノ
マーの流入よりも約20〜40分長く継続されるように制御
することは有利である。更に重合温度を常に135℃に保
つことが有利である。反応の完結のため流入終了後に目
的に応じてなお１〜２時間さらに重合される。引続き冷
却され、溶剤は真空中で自体公知の方法で留去される。
その際、モノマーの量に対して、本発明の方法の場合に
はソ連特許（SU）第931188号明細書に記載の方法の場合
よりも少ない溶剤量が必要とされることは、有利であ
る。こうして得られる標準条件下で液状の重合体は溶剤
を含有せず、無臭ならびに無色で透明である。この液状
重合体のゲル透過クロマトグラフイーで測定した重量平
均分子量w（較正物質：線状ポリスチロール）は7500
〜30000であり、それに属する多分子性指数（Polymolek
ularitatsindex）Ｑは約1.5〜3.0である。Ｑは重量平均
分子量wと数平均分子量nとの比であり、分子量分布
の広さに対する１つの尺度を表わす。更に、本発明によ
る重合体は特にオリゴマーが少ない。分子量が500を下
廻る分子の重量分Ｇは0.5重量％未満である。本発明に
よる重合体の動力学的粘度は比較的低く、23℃で10〜60
Pa.s（DIN53019により“Searle"型の回転粘度計を用い
て速度勾配150s-1で測定）である。この比較的低い粘度
は、特に、記載した反応条件下で重合体中に僅かな程度
でのみ、非−モノマー成分が組み込まれ、それにより特
に末端基の乏しい、例えば酸価およびヒドロキシル価の
低い重合体が得られることに帰因る。酸価は重合体1g中
に含まれている酸官能基を中和するのに、何mgのKOHが
必要とされるかを表わし、ヒドロキシル価は何mgのKOH
が、重合体1gのアセチル化する際に結合する酢酸の量と
等価であるかを示す。
施される。溶剤70〜95重量％、有利に85〜90重量％は予
め導入され、重合温度130〜140℃に加熱され、引続き３
〜７時間で、有利に135℃の重合温度を保ちながら連続
的に、通常イソプロパノールの一部中に溶解されている
重合開始剤と１つ又は複数のモノマーの別々の流入量重
合バツチの残分が添加される。この場合、モノマー混合
物は有利に純粋な形で添加され、重合開始剤は有利に残
存量の溶剤に溶解して供給される。本質的にモノマーお
よび重合開始剤は同時に供給される。しかし残留モノマ
ーの特に少ない含量から見て、重合開始剤の流入をモノ
マーの流入よりも約20〜40分長く継続されるように制御
することは有利である。更に重合温度を常に135℃に保
つことが有利である。反応の完結のため流入終了後に目
的に応じてなお１〜２時間さらに重合される。引続き冷
却され、溶剤は真空中で自体公知の方法で留去される。
その際、モノマーの量に対して、本発明の方法の場合に
はソ連特許（SU）第931188号明細書に記載の方法の場合
よりも少ない溶剤量が必要とされることは、有利であ
る。こうして得られる標準条件下で液状の重合体は溶剤
を含有せず、無臭ならびに無色で透明である。この液状
重合体のゲル透過クロマトグラフイーで測定した重量平
均分子量w（較正物質：線状ポリスチロール）は7500
〜30000であり、それに属する多分子性指数（Polymolek
ularitatsindex）Ｑは約1.5〜3.0である。Ｑは重量平均
分子量wと数平均分子量nとの比であり、分子量分布
の広さに対する１つの尺度を表わす。更に、本発明によ
る重合体は特にオリゴマーが少ない。分子量が500を下
廻る分子の重量分Ｇは0.5重量％未満である。本発明に
よる重合体の動力学的粘度は比較的低く、23℃で10〜60
Pa.s（DIN53019により“Searle"型の回転粘度計を用い
て速度勾配150s-1で測定）である。この比較的低い粘度
は、特に、記載した反応条件下で重合体中に僅かな程度
でのみ、非−モノマー成分が組み込まれ、それにより特
に末端基の乏しい、例えば酸価およびヒドロキシル価の
低い重合体が得られることに帰因る。酸価は重合体1g中
に含まれている酸官能基を中和するのに、何mgのKOHが
必要とされるかを表わし、ヒドロキシル価は何mgのKOH
が、重合体1gのアセチル化する際に結合する酢酸の量と
等価であるかを示す。
本発明による重合体は、数多くの他の重合体と、十分
に相溶性（均一に混合可能）である多方面に使用可能な
可塑剤である。ケン価安定性、難溶性、耐光性、耐水
性、耐候性、僅かな移動傾向、同時に低い比粘度および
際立つた独自の結合力により、本発明による重合体は、
他の重合体が固体の形、溶液の形または分散して分布し
た形で結合剤として含まれている。プラスチックを基礎
とする被覆材料中で可塑剤として使用されるのが有利で
ある。この種の被覆材料の例はラツカーおよび染料であ
る。更に、本発明による重合体は、可塑剤としてパツキ
ン材料、接着剤および他のプラスチック配合物、例えば
押出し可能な複合材料中に使用することができる。
に相溶性（均一に混合可能）である多方面に使用可能な
可塑剤である。ケン価安定性、難溶性、耐光性、耐水
性、耐候性、僅かな移動傾向、同時に低い比粘度および
際立つた独自の結合力により、本発明による重合体は、
他の重合体が固体の形、溶液の形または分散して分布し
た形で結合剤として含まれている。プラスチックを基礎
とする被覆材料中で可塑剤として使用されるのが有利で
ある。この種の被覆材料の例はラツカーおよび染料であ
る。更に、本発明による重合体は、可塑剤としてパツキ
ン材料、接着剤および他のプラスチック配合物、例えば
押出し可能な複合材料中に使用することができる。
例１ 低分子ポリ−ｎ−ブチルアクリレートの製造 耐圧容器中でイソ−プロパノール2kgを135℃に加熱
し、引続きこの温度を保ちながら５時間で攪拌下にｎ−
ブチルアクリレート20Kgを添加した。モノマーの流入量
と平行して５時間15分に亘つて、イソ−プロパノール40
54g中ｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノエート76.
6gおよびジ−ｔ−ブチルペルオキシド76.6gの溶液を供
給した。供給終了後、重合を更に２時間継続させた。引
続き、溶剤を真空留去により分離した。第１表は得られ
たポリ−ｎ−ブチルアクリレートB1の性質を表わす。グ
ル透過クロマトグラフイーで測定した値w、Ｑおよび
Ｇの補足として、第１表はナフタリン中で氷点法で測定
した分子量を有する。付加的に、第１表は比較のため
に製造された２つのポリ−ｎ−ブチルアクリレートV1お
よびV2の性質を示す。V1は、ソ連特許第931188号明細書
の例１により製造し、しかしその際モノマーとしてｎ−
ブチルアクリレートは使用された。V2はソ連特許第9311
88号明細書の例２に相応する。
し、引続きこの温度を保ちながら５時間で攪拌下にｎ−
ブチルアクリレート20Kgを添加した。モノマーの流入量
と平行して５時間15分に亘つて、イソ−プロパノール40
54g中ｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノエート76.
6gおよびジ−ｔ−ブチルペルオキシド76.6gの溶液を供
給した。供給終了後、重合を更に２時間継続させた。引
続き、溶剤を真空留去により分離した。第１表は得られ
たポリ−ｎ−ブチルアクリレートB1の性質を表わす。グ
ル透過クロマトグラフイーで測定した値w、Ｑおよび
Ｇの補足として、第１表はナフタリン中で氷点法で測定
した分子量を有する。付加的に、第１表は比較のため
に製造された２つのポリ−ｎ−ブチルアクリレートV1お
よびV2の性質を示す。V1は、ソ連特許第931188号明細書
の例１により製造し、しかしその際モノマーとしてｎ−
ブチルアクリレートは使用された。V2はソ連特許第9311
88号明細書の例２に相応する。
第１表 B1 V1 V2 2820 2660 2760 w 14238 13278 17462 Ｑ 2.56 2.67 3.31 Ｇ 0.428 1.26 1.33 粘度 19Pa・ｓ 酸価 0.1 ヒドロキシル価 ７ 例２ 結合剤として適当な種々の重合体とB1との相溶性の試
験 相溶性の試験はDIN55954にならつて実施した。重量平
均分子量30000〜80000を有する、相溶性を試験すべき結
合剤をB1とともに、結合剤:B1＝75:25の量比で種々の溶
剤中に溶かし（溶液の全固体含量＝35重量％）、この溶
液をガラス板上に湿層厚0.2mmで塗布した。被覆したガ
ラス板を標準気候（23℃、相対温度50％）で28日間、引
続き50℃および相対湿度50％で24時間乾燥させた。相溶
性を判断する基準として、乾燥の際に形成した膜が有す
る混濁の程度を使用した。結果は第２表にまとめた。
験 相溶性の試験はDIN55954にならつて実施した。重量平
均分子量30000〜80000を有する、相溶性を試験すべき結
合剤をB1とともに、結合剤:B1＝75:25の量比で種々の溶
剤中に溶かし（溶液の全固体含量＝35重量％）、この溶
液をガラス板上に湿層厚0.2mmで塗布した。被覆したガ
ラス板を標準気候（23℃、相対温度50％）で28日間、引
続き50℃および相対湿度50％で24時間乾燥させた。相溶
性を判断する基準として、乾燥の際に形成した膜が有す
る混濁の程度を使用した。結果は第２表にまとめた。
例３ B1の可塑化作用の試験 この試験はDIN53157により実施した。例２の結合剤
Ａ）〜Ｄ）および重合体B1を例２と同様に異つた量比
で、同じ溶液中に溶かし（溶液の全固体含量＝35重量
％）、例２と同様に被膜形成させた。引続き、ケーニツ
ヒ（Konig）による振子装置（DIN53157）を用いて、得
られたプラスチック皮膜の減衰挙動を測定した。
Ａ）〜Ｄ）および重合体B1を例２と同様に異つた量比
で、同じ溶液中に溶かし（溶液の全固体含量＝35重量
％）、例２と同様に被膜形成させた。引続き、ケーニツ
ヒ（Konig）による振子装置（DIN53157）を用いて、得
られたプラスチック皮膜の減衰挙動を測定した。
第３表には、振子の振幅がはじめて３℃またはそれ以
下になるまでに振り子が要した時間ｔが記載してある。
下になるまでに振り子が要した時間ｔが記載してある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 11/08 Ｃ０９Ｊ 11/08 (72)発明者 ゲルト・シユレーダー ドイツ連邦共和国リムブルガーホフ・ハ ルデンブルクシユトラーセ ６ (72)発明者 エツケハルト・ヴイストウーバ ドイツ連邦共和国バート・デユルクハイ ム・イム・オーバーガルテン ７ (56)参考文献 特開 昭62−241905（ＪＰ，Ａ) 特表 昭55−500941（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 20/00 - 20/70 C08F 120/00 - 120/70 C08F 220/00 - 220/70 C08F 2/00 - 2/60
Claims (1)
- 【請求項１】アクリル酸エステルの低分子重合体におい
て、 ａ）C1〜C8−アルカノールの少くとも１つのアクリル酸
エステル80〜100重量％（モノマーＩ）、および ｂ）他の共重合可能なモノマー０〜20重量％（モノマー
II）を、耐圧容器中で130〜140℃の温度でイソ−プロパ
ノール溶液中でラジカル的に重合する際に、溶剤70〜95
重量％を予め導入し、かつ重合バッチの残分を３〜７時
間で、通常イソプロパノールの一部中に溶解されている
重合開始剤と１つ又は複数のモノマーの別々の流入量で
連続的に重合容器に供給し、重合終了後に溶剤を真空中
で留去し、その際全モノマー量に対する溶剤の重量分が
５〜15重量％であり、全モノマー量に対する重合開始剤
の重量分が0.5〜３重量％であり、かつ重合開始剤の半
減期が重合温度の際に10秒〜３時間であることにより得
られ、この場合重量平均分子量Mwは75000〜30000であ
り、23℃での粘度は10〜60Pa.sであり、重量平均分子量
Mwと数平均分子量Mnとの比Ｑは1.5〜3.0であり、500以
下の分子量を有する分子の重量分Ｇは、重合体に対して
0.5％未満であることを特徴とする、アクリル酸エステ
ルの低分子重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3902440A DE3902440A1 (de) | 1989-01-27 | 1989-01-27 | Niedermolekulare polymerisate von acrylsaeureestern |
| DE3902440.7 | 1989-01-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02240117A JPH02240117A (ja) | 1990-09-25 |
| JP2930121B2 true JP2930121B2 (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=6372932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015151A Expired - Lifetime JP2930121B2 (ja) | 1989-01-27 | 1990-01-26 | アクリル酸エステルの低分子重合体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4983760A (ja) |
| EP (1) | EP0380006B1 (ja) |
| JP (1) | JP2930121B2 (ja) |
| DE (2) | DE3902440A1 (ja) |
| ES (1) | ES2043124T3 (ja) |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
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| CN100439407C (zh) * | 2005-06-29 | 2008-12-03 | 赵东日 | 聚氯乙烯加工塑化改性剂、制备方法及其应用 |
| CN100393793C (zh) * | 2005-09-30 | 2008-06-11 | 赵东日 | 聚氯乙烯加工塑化改性剂、制备方法及其应用 |
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| US4276432A (en) * | 1973-07-18 | 1981-06-30 | Celanese Corporation | Low molecular weight acrylates or methacrylates and methods for their preparation |
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-
1989
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-
1990
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- 1990-01-20 DE DE90101149T patent/DE59002503D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-20 ES ES90101149T patent/ES2043124T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-20 EP EP90101149A patent/EP0380006B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-26 JP JP2015151A patent/JP2930121B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| DE59002503D1 (de) | 1993-10-07 |
| EP0380006A2 (de) | 1990-08-01 |
| EP0380006A3 (de) | 1991-04-03 |
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| EP0380006B1 (de) | 1993-09-01 |
| ES2043124T3 (es) | 1993-12-16 |
| DE3902440A1 (de) | 1990-08-02 |
| US4983760A (en) | 1991-01-08 |
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