KR100344035B1 - 극성감압접착제 - Google Patents

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Abstract

특정한 점착성 감압성 접착제 코폴리머는 호모폴리머화될 때 50℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 극성 아크릴레이트 모노머 중의 모노머의 50 중량% 이하의 양으로 존재하는 경우 적어도 하나의 알킬 아크릴레이트를 코폴리머화하여 형성된다.

Description

극성 감압 접착제
발명의 분야
본 발명은 작용기로 카르복시(carboxyl) 또는 하이드록시(hydroxyl)기를 가지며 폴리머화되고 유리 전이 온도가 비교적 낮은 아크릴(acryl) 모노머를 높은 수준으로 함유하고, 스테인레스 스틸과 자동차 페인트에 대한 높은 접착성과 탄화 수소(hydrocarbon)계 용매에 대한 내성이 우수한 고유 점착성 아크릴계 감압 접착제 폴리머에 관한 것이다.
본 발명의 배경
산을 함유하는 모노머는 일반적으로 교차결합으로 응집 특성을 증가시키기 위하여 아크릴계 감압 접착제(PSAs)에 사용되고 있다. 그러나, 산 함량이 높으면 반대로 폴리머가 PSA 특성을 잃기 시작하는 지점까지 저장 모둘러스(modulus)와 유리 전이 온도를 증가시키기 때문에, 그들의 사용을 중간 농도, 즉 10% 이하로 제한하고 있다.
본 명세서에 인용 참조된 여러 특허에 응집 강도를 증가시키기 위하이 카르복시 산 함량이 높은 아크릴 폴리머의 사용이 기술되어 있다.
미합중국 특허 제 4,404,246호에는 잠재적인 교차결합제로서 저급 알콕시화된 아미노 포름아마이드(alkoxylated amino formamide)와 함께 10 내지 25%의 아크릴 산(acylic acid), 메타크릴 산(methacylic acid), 또는 이타콘 산(itaconic acid)을 사용하는 것에 대하여 기술되어 있다. 상기 조성물은 특히 상승된 온도에서 박리력과 전단력을 높이는 경화를 유발하는 가열 전에는 비교차결합되어 있다.
미합중국 특허 제 4,737,410호에는 폴리알킬옥사졸린(polyalkyloxazoline)과 함께 하이드록시, 카르복시 산, 설폰 산(sulphonic acid), 또는 인산 작용기를 갖는 극성 모노머를 30%이하로 함유하는 아크릴 폴리머의 비교차결합된 혼합물이 기술되어 있다. 아크릴 폴리머 극성의 증가는 폴리알킬옥사졸린과 함께 상용성을 증가시키는 작용을 한다. 개시된 카르복시 코모노머는 카르복시에틸아크릴레이트이다. 폴리알킬옥사졸린은 응집 강도 증대를 위한 교차결합의 필요성을 없애준다.
미합중국 특허 제 3,677,985호에는 반응성 자리(site)와 점착제를 수지에 결합 시키는 금속 염과 같은 커플링제(coupling agent)를 함유하는 점착성 수지와 배합되어 있는 하이드록시 또는 카르복시와 같은 반응성 자리를 갖는 아크릴 모노머를 2 내지 25 중랑% 함유하는 PSAs가 기술되어 있다. 이 점착화된 시스템은 내용매(가솔린)성을 나타내지 못한다.
본 명세서에 인용 참조된 하기 특허들은 자동차 페인트에 대한 접착력을 증가시키는 것에 대하여 다루고 있다.
미합중국 특허 제 4,364,972호에는 N-비닐-2-피롤리돈(N-vinyl-2--pyrrolidone)을 15 내지 50% 함유하는 아크릴계 PSA가 기술되어 있다.
미합중국 특허 제 4,726,982호에는 점착 수지와 혼합된 N-비닐 락탐(N-vinyl lactam)을 10 내지 40% 함유하는 아크릴 접착제가 기술되어 있다.
본 명세서에 인용 참조된 하기 특허는 내용매성을 향상시키기 위하여 감압 접착제를 변형하는 것에 관한 것이다.
미합중국 특허 제 3,718,712호 및 제3,767,040호에는 교차결합된 폴리우레탄(polyurethane) 및 우레탄 사이클릭 테르펜(urethane cyclic terpene) 점착제를 사용하는 것이 기술되어 있다.
유럽 특허 제 75191호에는 우수한 내오일성과 내수성을 주기 위하여 플루오르화된 아크릴레이트를 사용하는 것이 기술되어 있다.
미합중국 특허 제 3,356,635호는 우레탄 엘라스토머 및 염소화된 점착 수지가 배합된 염소화된 옐라스토머를 다루고 있다.
미합중국 특허 제 4,725,641호에는 내가솔린성을 향상시키기 위하여 고무계 접착제에 폴리에테르에스테르아마이드(polyetheresteramide) 및 폴리에테르에스테르에탄(polyetheresterethane)을 사용하는 것이 기술되어 있다.
미합중국 특허 제 4,294,936호에는 열가소성 블럭 코폴리머, 콜리에스테르 및 점착성 수지 혼합물이 기술되어 있다.
이들 특허 중 어느 것도 감압 접착제의 내용매성을 증가시키기 위하여 산으로 기능화된 아크릴 모노머를 사용하는 것에 대하여는 기술하고 있지 않다.
발명의 요약
본 발명은 알킬 그룹에 적어도 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 아크릴레이트를 약 55 내지 90 중량%, 불포화카르복시 산 약 0.1 내지 15 중량%, 하기 화학식의 극성 아크릴레이트 모노머를 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 15 내지 35 중량% 함유하는 모노머 혼합물의 중합반응에 의해 형성된 특정한 점착성 아크릴 코폴리머에 관한 것이다.
CH2= CY-COO-R-Z
상기 식에서 R은 약 12개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알킬(alkyl), 사이클로 알킬(cycloalkyl), 방향족(aromatic), 알킬 에스테르(alkyl ester) 그룹 또는 알킬에테르(alkylether) 그룹이고, Y는 수소 또는 메틸(methyl)이며, Z는 카르복시 (COOH) 또는 하이드록시(CH2OH) 그룹이며, 상기 극성 아크릴레이트 모노머는 호모폴리머화될 때 약 50℃ 이하의 유리 전이 온도(Tg)를 갖고, 상기 코폴리머는 사용 온도보다 적어도 10℃ 낮은 유리 전이 온도를 갖는다.
폴리머는 용액 내에서 전형적으로 메탄올 및 에틸아세테이트의 혼합물과 같은 용매를 사용하여 합성하는 것이 바람직하다. 중합반응 동안 기능적으로 유용한 분자량 및 점도를 갖는 코폴리머를 얻기 위한 고형물 함량은 전형적으로 악 40% 내지 60%이다. 중합반응은 아조니트릴(azonitrile) 또는 퍼옥사이드 (peroxide) 같은 자유 라디칼 개시제의 존재하에 이루어진다. 알루미늄 아세틸 아세토네이트 같은 이온성 교차결합제는 폴리머 또는 코팅제의 교차결합에 사용할 수 있다. 또한 폴리머는 전자 빔 또는 화학선(actinic radiation)을 사용하여 교차결합할 수 있다.
알킬 아크릴레이트 모노머는 알킬 그룹 중에 약 4 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 알킬 아크릴레이트가 바람직하다. 알킬 아크릴레이트는 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트가 바람직하다. 상기 알킬 아크릴레이트 대신에 메타크릴레이트 에스테르(methacrylate)가 사용될 수 있다.
카르복시 산으로는 아크릴 산이 바람직하다. 극성 아크릴 모노머로는 베타-카르복시에틸아크릴레이트(beta-carboxyethylacrylate)가 바람직하다.
중합 반응은 비닐 아세테이트(vinyl acetate) 같은 비닐 에스테르(vinyl ester) 및 디카르복시 산 또는 다른 개질 모노머의 디에스테르가 하나 이상 존재할 경우 이루어질 수 있다.
본 발명에서 바람직한 아크릴 코폴리머는 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 아크릴 산 및 베타 카르복시에틸 아크릴레이트의 코폴리머이다.
본 발명의 PSA 코폴리머는 표준 테스트 방법으로 측정했을 때 특정한 점착성을 갖고, 스테인레스 스틸과 자동차 페인트에 대하여 높은 접착성과 우수한 내 가솔린성을 나타낸다. 코폴리머가 카르복시 산을 함유하지 않으면 전단력이 상실되고 박리능이 증가된다. 상기 카르복시 산은 실온 전단 및 70℃ 전단 뿐만 아니라 SAFT 값을 증가시킨다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 감압 접착제 폴리머는 모노머의 약 1 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 극성 아크릴레이트 모노머를 포함하는 아크릴레이트 에스테르 모노머 시스템을 코폴리머화하여 형성되며, 상기 극성 아크릴레이트 모노머는 하기 구조식을 갖는다.
CH2= CYCOO-R-Z
상기 식에서 Y는 수소 또는 메틸이고, R은 약 12 개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알킬, 사이클로알킬, 방향족, 알킬 에스테르 그룹 또는 알킬 에테르 그룹이다. 상기 알킬 에스테르는 반복되는 에톡시(ethoxy) 또는 프로폭시(propoxy) 그룹으로 형성될 수 있는 것이 바람직하다. 상기 극성 아크릴레이트 모노머는 호모폴리머화될 때 50℃ 미만, 바람직하게는 30℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는다. 상기 폴리머는 시차 주사 열량계(differential scanning calorimeter: DSC)로 측정했을 때 사용 온도보다 적어도 10℃ 이하의 유리 전이 온도, 바람직하게는 약 0 내지 -60℃의 유리 전이 온도를 갖는다.
코폴리머는 메탄올과 에틸아세테이트의 혼합물을 사용하여 용매중에서 통상의 자유 라디칼 방법으로 합성하는 것이 바람직하다. 벌크 중합 반응 및 산 함량이 낮은 모노머 시스템의 경우, 현탁 중합 반응 및 에멀젼 중합 반응을 이용할 수도 있다.
모노머 혼합물은 약 3 내지 5개의 탄소 원자를 함유하는 불포화 카르복시산, 바람직하게는 아크릴산을 포함하는 것이 바람직하다.
또한 폴리머는 유리 전이 온도 및 다른 폴리머 특성을 더욱 개질시키는 데 사용될 수 있는 비닐 아세테이트, 디옥틸 퓨마레이트(dioctyl fumarate) 또는 디옥틸 말리에이트(dioctyl maleate), 스티렌(styrene) 등 같은 다른 모노머를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 사용한, 용어 "사용 온도"는 접착제가 정상적으로 기재에 결합되는 온도이다. 사용 온도는 통상적인 실온(25℃)이나, 저온 적용의 경우에는 0℃ 이하이고 고온 적용의 경우에는 25℃이상이다.
본 발명의 아크릴계 코폴리머는 중량% 기준으로, 알킬 그룹중에 적어도 약 4개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 4 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 알킬 아크릴레이트 전체 코폴리머를 약 55 내지 90 중량% 함유할 수 있다. 유용한 알킬 아크릴레이트는 n-부틸 아크릴레이트(n-butyl acrylate), 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate), 이소옥틸 아크릴레이트(isooctyl acrylate)등을 포함하며, 이들 중에서 2-에틸헥실 아크릴레이트가 바람직하다.
연질의 낮은 Tg 부분을 가지는 코폴리머를 형성함에 있어서, 상기 알킬아크릴레이트대신에 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소옥틸 메타 크릴레이트 등 같은 알킬 메타크릴레이트가 사용될 수 있다.
유용한 극성 아크릴레이트 코모노머로서, 베타-카르복시에틸아크릴레이트, 모노-2-아크릴옥실-옥시프로필 숙시네이트, 모노-2-아크릴옥시에틸 프탈레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트 등을 언급할 수 있다. 극성 아크릴레이트 코-모노머는 모노머의 약 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 모노머의 약 5 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게는 모노머의 약 15 내지 30 중량%의 양으로 존재한다.
약 3 내지 5개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 불포화 카르복시산을 모노머의 약 0.1 내지 15 중량%로 모노머에 혼합하는 것이 바람직하다. 상기 불포화 카르복시산에는 다른 산 중에서, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산 등이 포함된다.본 발명에는 아크릴산이 바람직하다.
또한, 본 발명의 변형 모노머는 하나 이상의 비닐 에스테르를 포함한다. 대표적인 비닐 에스테르로는 비닐 아세테이트, 비닐 부티레이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 발리에이트, 비닐 버시테이트 등을 언급할 수 있다. 비닐 아세테이트가 바람직하다.
아크릴 기본 골격(backbone) 폴리머의 다른 변형 성분은 디에스테르 산 각가의 에스테르기가 각기 독립적으로 약 8 내지 16개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 디카르복시산의 디에스테르이다. 디에스테르의 예로는 디-2-에틸 헥실 말fp이트, 디-2-에틸 헥실 퓨마레이트 및 이들의 혼합물이 있다.
메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 스티렌 등과 같은 다른 코모노머는 코폴리머 특성 중 Tg를 변경시키는 데 사용될 수 있다.
N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, 하이드록시에틸(프로필) (메트)아크릴레이트(hydroxyethyl(propyl) (meth)acrylate), 아세토아세톡시에틸 (메트)아크릴레이트(acetoacetoxyethyl (meth)acrylate) 등 같은 극성 코모노머는 다양한 표면에 대한 접착력을 더욱 증가시키기 위하여 사용될 수 있다. 글리시딜 메타크릴레이트(g1ycidy1 methacrylate) 또는 알릴 글리시딜 에테르(allyl g1ycidy1 ether) 같은 다른 코모노머는 고온 전단 특성을 더욱 증가시키기 위하여 사용될 수 있다.
본 발명에 바람직한 폴리머는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 베타-카르복시에틸아크릴레이트 및 아크릴산의 코폴리머이다.
화학적 교차결합제를 2.0 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중랑%의 양을 첨가하여 응집 강도를 더욱 효과적으로 증가시킬 수 있다. 알루미늄 아세틸 아세토네이트(aluminium acetyl acetonate: AAA)가 화학적 교차결합제로 바람직하다. 또한, 화학선 또는 전자 빔을 사용하여 교차결합이 형성될 수도 있다.
본 발멍의 코폴리머는 UV 안정제 및 항산화제를 사용함으로써 UV 및 산화적 분해로부터 안정화될 수 있다.
본 발명의 극성 아크릴 폴리머의 특성을 변형시키기 위하여 충전재, 착색제 이외에, 점착제, 가소제 및 오일을 첨가할 수 있다.
아크릴 폴리머의 모노머 부분은 시차 주사 열량계로 측정했을 때 사용 온도보다 적어도 10℃ 낮은, 바람직하게는 0℃ 내지 약 -60℃의 유리 전이 온도를 유지하도록 조정한다.
본 발명의 폴리머는 스테인레스 스틸 및 자동차 페인트에 대한 우수한 접착성과 함께 실온 및 저온에서의 접착성과 점착성에 양호한 균형을 부여한다. 비점착되고 비가소화된 폴리머는 박리력이 약간 상실된 상태에서 상온 및 70℃ 전단과 SAFT 값을 증가시키는 카르복시 산과 함께 우수한 내가솔린성을 나타낸다. 가소제 또는 점착제의 첨가는 약간의 내탄화수소성 상실과 함께 접착성이 더욱 개선될 수 있다.
응용 분야로는 자동차 핀스트리핑, 필릿 마킹(fleet marking), 스톤 가드 보호, 바디 사이드 몰딩 등 같은 외부 그래픽 응용 분야가 포함된다.
하기 시험은 실시예 및 대조예를 위한 데이터를 수집하기 위해 실시한 것이다.
180°박리 테스트
시료를 2.54×20 cm 테스트 스트라이프로 잘라서 30 cm/min의 속도로 2kg 러버-클래드 스틸 롤러를 사용하여 TNO 페인트를 칠한 테스트 패널에 감았다. 표준 테스트 실험실 조건에서 24시간 방치한 후, 인스트론 텐실(Instron tensil) 테스트기를 사용하여 테스트 스트라이프를 테스트 패널에 대해 180°, 즉 그 자체를 뒤로 접어 패널의 표면에 대해 평행하게 테스트 패널로부터 30 cm/min의 속도로 박리하였다. 상기 테스트 패널로부터 접착성 테스트 스트라이프를 제거하는 힘은 미터 당 뉴톤(N/m)으로 측정하였다. 테스트를 3회 시행하였다. TNO 패널은 Toegepast Natuurweten Schappelyk Onderzoek, Netherlands 제품의 표준 폴리에스테르 멜라민 자동차 락커 페인트를 칠한 패널이다.
내가솔린성 테스트
ASTM B용액에 침지한 후의 박리 접착성을 가솔린에 대한 PSA 구조 저항성의 측정치로 하였다. 이는 24시간 방치한 후에, 패널 상의 시료를 2,2,4-트리메틸펜탄 70 부피% 및 톨루엔 30 부피%로 이루어진 ASTM B용액에 1시간동안 침지한 것을 제외하고는, TNO 페인트칠한 패널 상에서 180° 박리 접착 테스트에서 동일하게 측정하였다. 그 후, 상기 시료를 실온에서 1시간동안 방치하여 건조시키고 180° 박리 접착 테스트를 측정하였다. 이 테스트를 3회 반복하였다.
전단 테스트
1.25 cm×5 cm 스트라이프로 자른 필름시료로 1.25 cm×1.25 cm 면적의 스테인레스 스틸 패널을 덮었다. 상기 필름을 2 kg 로버-클래드 스틸 롤러를 사용하여 30cm/min의 속도로 2번 감았다. 그 후, 패널을 스트라이프 말단에 부착된 500 g 분동으로 수직 위치에 클램프하였다. 분동이 패널로부터 시료를 잡아당기기 전까지 경과된 시간을 분단위로 측정하였다. 이러한 전단 테스트는 상온 또는 70℃와 같은 상승 온도의 오븐에서 시행하였다. 테스트는 3회 반복시행하였다.
전단 접착성 상실 테스트(SAFT) 테스트는 접착제를 4.5 lb 롤 강도를 적용한 스테인레스 스틸상의 1"×0.5" 오버랩에 상기 접착제를 적용하는 테스트이다. 24시간 방치한 후, 오븐에 넣고, 500 g 하중을 전단 조건하에 적용하고 온도는 1℃/min의 속도로 40℃에서 200℃까지 상승시켰다. 상실 온도는 전단 접착성 상실 온도로 기록하였다. 이는 상기 접착제의 응집 강도, 또는 상기 접착제가 상승 온도에서 접착력 유지 능력을 측정한 것이다.
불용성 물질 퍼센트
불용성 물질 퍼센트(PI) 테스트는 ASTM B용액에 불용성인 시료 부분을 측정하는 것이다. 높은 퍼센트의 불용성 물질을 갖는 접착제는 낮은 퍼센트의 불용성 물질을 갖는 접착제보다 내가솔린성이 더 클 것이다. 접착제를 실리콘 릴리이즈 라이너 상에 코팅하고 70℃에서 10분간 건조하였다. 그런 후, 접착제를 릴리이드 라이너로부터 떼어내고 적은 양인 75 mg을 정확하게 측정하여 10 마이크로미터 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), PTFE, 멤브레인 필터에 놓았다. 시료가 함유될 수 있도록 상기 필터의 가장자리를 열적으로 밀봉하고, 필터를 ASTM B용액을 함유하는 작은 바이알에 넣었다, 바이알을 48시간 동안 교반한 후, 필터를상기 용매 중에서 꺼내어 고온에서 20분간 건조하였다. 필터의 무게를 측정하고 얻어진 시료의 무게를 이용하여 불용성 물질의 퍼센트를 하기 및 같이 계산하였다.
실시예 1
2-에틸헥실아크릴레이트 272 g, UCB Radcure 제품인 베타-카르복시에틸아크릴레이트 100 g, 아크릴산 28 g의 모노머 혼합물을 제조하였다, 상기 혼합물 100g을 환류 콘덴서 및 교반기를 장치한 2 리터들이 유리 반응기에 첨가하고, 질소 가스로 플러시하였다. 메탄올 34 g과 에틸아세테이트 34 g을 상기 반응기에 가하고 상기 개시 반응물을 교반하면서 70℃ 환류 온도까지 가열하였다. 그 후, 에틸아세테이트 10 ㎖ 중에 Vazo 64 0.15g을 용해한 개시 용액을 첨가하였다. 15분 후, 모노머 공급물(잔류 모노머, 메탄을 130 g, 에틸아세테이트 130 g, Vazo 64 0.45 g)을 상기 반응기에 3시간에 걸쳐 첨가하였다. 상기 모노머 공급을 완료한 지 한 시간 후, 에틸아세테이트 10㎖중에 용해한 Vazo 64 0.26g을 가하고 상기 폴리머를 1시간동안 방치하여 반응시킨 후 에틸아세테이트 10 ㎖중에 용해한 Vazo 64 0.26 g을 다시 가하였다. 한 시간 후, 상기 폴리머를 실온으로 냉각하고, 메탄을 25 ㎖ 및 에틸 아세테이트 12 ㎖의 혼합액을 가하여 고형물을 44%까지 감소시켰다. 브루크필드(Brookfield) 점성도계 스핀들(spindle) LV No.3을 사용하여 3rpm에서 측정한 점도는 24,000 cps였다.
산함량이 40.4 mole %인 실시예 1의 코폴리머 레올로지 특성은 29.4 mole%의산을 함유하는 2-EHA/AA 코폴리머 및 비교하여, 현저하게 높은 산 함량에도 불구하고 코폴리머기가 7.5℃에 대하여 낮은 Tg 4.5 및 유사한 플래토우 모듈을 갖고 있음을 보여주고 있다.
표 1은 코폴리머의 PSA 특성과 AV Chemine에서 제조된 교차결합된 폴리텍스 7000 시판품 아크릴 PSA 및 2-EHA/AA 코폴리머를 비교하여 나타낸 것이다. 실시예 1의 코폴리머는 두가지 타입의 자동차 페인트를 칠한 패널에 대하여 높은 박리 접착성을 갖는다. 이는 또한 ASTM B용액에 침지한 후, 톨루엔 중의 상기 불용설 물질 퍼센트 테스트에서 확인된 바 있는 개선된 내용매성을 나타내는 높은 박리능을 일관되게 나타내었다.
실시예 2 내지 24 및 대조예
표 2에는 아크릴산을 0 내지 10%, 베타-카르복시에틸아크릴레이트를 20 내지 35% 및 잔여 2-에틸헥실아크릴레이트를 함유하는 상기 폴리머의 여러 가지 조성물을 나타내었다. 이들 폴리머들은 0.1, 0.2 또는 0.3%의 AAA 및 교차결합시켰다. 이들을 은 비닐 상에 코팅하고 ASTM B용액 중에 침지하기 전후에 TNO 페인트칠한 패널에 대하여 100% 박리 접착성 및 실온 전단력(RTS)을 테스트하였다. 산 함량이 높은 폴리머는 모두 교차결합된 폴리텍스 7000과 비교하여, 페인트칠한 패널에 대하여 증가된 접착력 및 개선된 내가솔린성을 나타내었다. 실온 전단력은 교차결합제의 함량에 따라 변화하였으며 10,000분 정도 높아질 수 있다.
또한, 탄화수소 용매 중의 불용성 증가는 표 3에 나타낸 PI 테스트로 알 수 있다. 이들 두 실시예는 교차결합 전후에 ASTM B용액에서의 불용성(높은 겔 함랑)을 나타낸다. 이들은 또한, 교차결합 후, 이소옥탄, 톨루엔, 메탄올 혼합물 및 테트라하이드로퓨란 중에서 높은 불용성을 나타내고 있다.
또한 상승 온도 전단력(ETS)은 여러 가지 교차결합제 함량에서 테스트하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다. 0,3% AAA에서 상기 접착제는 70℃에서 우수한 ETS를나타낸다.
실시예 25
실시예 1의 접착제 90부에 아리조나 케미칼에서 제조한 점착제 실바탁 100NS 및 0.5% AAA 및 교차결합된 허큘레스에서 제조한 펜탈린 H의 3 : 1 혼합물 10부를 첨가하였다. 생성된 감압 접착제를 이중 코팅 테이프로 3.7 mil 블랙 폴리에스테르 상에 코팅하였다. 컴퓨터 디스켓에 적용할 때는, 초기에 푸시-오프 (push-off) 테스트를 거친 접착제를 컴퓨터 디스켓 A-링용으로 사용한다.

Claims (21)

  1. 내가솔린성과 함께 스테인레스 스틸 및 자동차 페인트에 접착성이 있는
    아크릴 모노머 혼합물을 코폴리머화하여 형성하며 극성 아크릴레이트 함량이 높은 감압성 접착제 코폴리머에 있어서,
    상기 아크릴 모노머 혼합물은, 상기 아크릴 모노머 혼합물의 1 내지 약 50 중랑%를 차지하며 하기 구조식:
    CH2= CYCOO-R-Z
    상기 식에서, Y는 수소, 메틸로 이루어진 그룹에서 선택되고, R은 약 12개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알킬, 사이클로알킬, 아로마틱, 알킬 에스테르 및 알킬 에테르로 이루어진 그룹에서 선택되며, Z는 COOH, CH2OH로 이루어진 그룹에서 선택됨-을 갖는 극성 아크릴레이트 모노머의 존재 하에, 알킬 그룹에 약 4 내지 약 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 아크릴레이트를 적어도 하나 이상 포함하며,
    상기 모노머 혼합물은 호모폴리머화될 때 약 50℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖고,
    상기 코폴리머는 사용 온도보다 적어도 10℃ 낮은 유리 전이 온도를 갖는 감압성 접착제 코폴리머.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴 모노머 혼합물이 약 3 내지 5개의 탄소 원자를 함유하고, 상기 모노머의 약 0.1 내지 15 중량%로 존재하는 불포화 카르복시산을 적어도 하나 이상 포함하는 감압성 접착제 코폴리머.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 코폴리머가 약 0 내지 -60℃의 유리 전이 온도를 갗는 감압성 접착제 코폴리머.
  4. 제 2 항에 있어서, 상기 코폴리머가 약 0 내지 -60℃의 유리 전이 온도를 갖는 감압성 접착제 코폴리머.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴 모노머 시스템은 알킬 아크릴레이트를 약 55 내지 90 중량%로 포함하고, 상기 극성 아크릴레이트 모노머가 약 15 내지 35 중량%의 양으로 존재하는 감압성 접착제 코폴리머.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 아크릴 모노머 시스템은 카르복시 아크릴레이트 모노머가 15 내지 약 35 중량%로 존재하는 알킬 아크릴레이트를 약 55 내지 약 90 중량%로 포함하는 감압성 접착제 코폴리머.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알킬 아크릴레이트가 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 감압성 접착제 코폴리머.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 극성 아크릴레이트 코-모노머가 베타-카르복시에틸 아크릴레이트인 감압성 접착제 코폴리머.
  9. 제 5 항에 있어서, 상기 극성 아크릴레이트 코-모노머가 베타-카르복시에틸 아크릴레이트인 감압성 접착제 코폴리머.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 코폴리머가 이상기 코폴리머의 2 중량% 이하의 양으로 존재하는 화학적 교차결합제의 존재 하에 교차결합되는 갑압성 접착제 코폴리머.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 교차결합제가 알루미늄 아세틸 아세토네이트인 감압성 접착제 코폴리머.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 화학적 교차결합제가 상기 코폴리머의 약 0.1 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 감압성 접착제 코폴리머.
  13. 제 7 항에 있어서, 상기 코폴리머가 상기 폴리머 2 중량% 이하의 양으로 존재하는 화학적 교차결합제의 존재 하에 교차결합되는 감압성 접착제 코폴리머.
  14. 제 13 항에 있어서, 상기 교차결합제가 알루미늄 아세틸 아세토네이트인 감압성 접착제 코폴리머.
  15. 제 14 항에 있어서, 상기 화학적 교차결합제가 상기 코폴리머의 약 0.1 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 감압성 접착제 코폴리머.
  16. 2-에틸헥실 아크릴레이트 약 55 내지 90 중량%, 베타 카르복시에틸 아크릴레이트 모노머 약 1 내지 50 중량%, 아크릴산 약 0 내지 50 중량%를 포함하는 아크릴 모노머 혼합물을 코폴리머화하여 형성된 감압성 접착제 코폴리머에 있어서,
    상기 코폴리머가 사용 온도보다 적어도 10℃ 낮은 유리 전이 온도를 갖는 감압성 접착제 코폴리머.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 코폴리머가 약 0 내지 -60℃의 유리 전이 온도를 갖는 감압성 접착제 코폴리머.
  18. 제 16 항에 있어서, 상기 코폴리머가 상기 코폴리머의 약 2 중량% 이하의 양으로 존재하는 화학적 교차결합제의 존재하에 교차결합되는 감압성 접착제 코폴리머.
  19. 제 18 항에 있어서, 상기 교차결합제가 알루미늄 아세틸 아세토네이트인 감압성 접착제 코폴리머.
  20. 제 19 항에 있어서, 상기 화학적 교차결합제가 상기 코폴리머의 약 0.1 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 감압성 접착제 코폴리머.
  21. 제 1 항, 제 2 항, 제 12 항, 제 16 항, 및 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 점착제를 추가로 포함하는 감압성 접착제 코폴리머.
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