JP4559084B2 - ゴム‐アクリル接着剤配合物 - Google Patents
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Description
ここで用いられるように、「感圧接着剤」(pressure-sensitive adhesive)の語は、少しの圧力の適用で大半の基材に即座に接着し、そして粘着性を持続的に維持する粘弾性材料を言う。それ自体で感圧接着剤の性質を有し、あるいは粘着剤、可塑剤又は他の添加剤との混合によって感圧接着剤として機能する場合、ここで用いられるような語の意味において、感圧接着剤はポリマーである。
接着剤溶液類をシリコーンの塗布された剥離ライナー上にキャストし、15分間空気乾燥し、次いで強制空気オーブン中において250℃で3分間乾燥した。次に、それらのフィルムを裏フィルムに積層し、22℃で50%の相対湿度で一晩調整した。他に示さない限り、その乾燥された接着剤フィルム厚さは1ミル(25ミクロン)であり、裏フィルムが2ミルのポリエステルフィルムであった。
以下のように、イリノイ州ノースブルック(Northbrook)のPressure Sensitive Tape Council(PSTC)の試験方法番号1に従って、裏材と接着試験パネル間の180度での剥離接着力を測定した。ステンレス鋼(SS)パネルを20分間、又は他に示すように湿潤させた後に、剥離強度を測定した。高密度ポリエチレン(HDPE)パネル上でも、その試験を実施した。他に示さない限り、22℃で50%の相対湿度において、全ての試験を行った。
以下のように、PSTCの試験方法番号7に従って、せん断定着力を測定した。試験パネルを15分間湿潤させた後に、0.5インチ(1.3cm)×1インチ(2.5cm)の面積に1kgのせん断荷重を掛けた状態で、その定着力を測定した。高密度ポリエチレン(HDPE)パネル上でも、その試験を行った。他に示さない限り、22℃で50%の相対湿度において、全ての試験を実施した。
1インチ×1インチの接着された試験片を1kgのせん断荷重下で140゜F(60℃)のオーブン中に置くことによって、SAFT測定を行った(荷重を掛ける前に、室温で15分間湿潤させた)。次いで、そのオーブン温度を10分間毎に10゜F上昇させて、その接着が破断するまでその温度を記録した。
この実施例は、強酸又は金属触媒を実質上含まないメタクリレート末端マクロマーを用いる、ハイブリッドポリマー溶液の調整を説明する。GPCによって、そのマクロマーの平均分子量を、ポリスチレン標準物に関連させて測定したところ、Mnが6600ダルトン、Mwが7200ダルトンであった。
マクロマーを調整するために用いられた強酸触媒又は金属触媒の使用が不利な作用を有することを見出したので、その重合プロセスに対する強酸触媒の作用を検討するための実験(実施例2)、および重合プロセスに対する金属触媒の作用を検討するための実験(実施例3)を行った。
実施例1に記載した手順に従って、一連のポリマー類を準備した。このシリーズのポリマーを準備するために使用したマクロマーは、種々の濃度でp‐トルエンスルホン酸(p‐TSA)を含有した。高いレベルのp‐TSAの不利な作用が表1に示される。高レベルの酸では、ポリマー中での網状結合形成により、プロセス中の溶液粘度が劇的に上昇した。これは、最終的にゲルの形成と使用不能な生成物に至る。この問題を、その溶液が攪拌心棒をよじ登る傾向として最初に明らかにする。この現象は、ワイセンベルグ(Weissenberg)効果として知られている。それは、攪拌を乏しくさせ、且つトルクを増加させ、その結果、攪拌を維持するための追加の動力を必要とする。極端な場合には、それが心棒の軸受け及びシールを損ない得る。ゲル化されることの無い場合であっても、得られるポリマーは、その接着剤のコーティングプロセスの際に、流動性及び均展性に乏しいものとなる。
実施例1に従って、ポリマー溶液を準備した。これらのポリマーを準備するために使用したマクロマーは、種々の濃度で錫を含有した。高レベルの錫の不利な作用が、表2に示される。
HEAモノマーの代わりに等モル濃度のヒドロキシプロピルメタクリレートを用いて、実施例1に従ってポリマー溶液を準備した。これらのポリマーを準備するために使用したマクロマーは、表3に提供されるように種々の濃度で錫を含有した。重合プロセスにおける問題が無く、このモノマーと共に高レベルの錫が容認され得る。
この実施例は、高いTgのアクリルコモノマーを用いる場合と用いない場合の、ポリマーの準備を説明する。希釈溶液が酢酸エチルであったことを除いて、実施例1の手順にしたがって、二つのシリーズのハイブリッドポリマー類を準備した。その第2のシリーズでは、アクリル酸(AA)の代わりにHEAモノマーを使用した。実験のデザインは、高Tgモノマーの使用、マクロマーのレベル、及びカルボキシル官能性の作用に対するヒドロキシル官能性の作用を調べたものである。結果を表4に示す。
この実施例は、実施例5で準備したポリマー類についての接着性能の試験を説明している。サンプル類は、上に記載した手順に従って試験された。その結果を、表5に示す。
この実施例は、実施例5におけるポリマー溶液へのチタン架橋剤の添加効果を示している。サンプルD及びサンプルIは、それらが既に良好な凝集強さを呈していることから、除かれた。12.3gのイソプロピルアルコール、15.3gの2,4‐ペンタンジオール及び2.4gのTyzor(登録商標)GBA(デラウエア州WilmingtonのDu Pont社から入手可能)からなる溶液を準備した。Tyzor GBAは、ビス(2,4‐ペンタンジオネート‐O,O')ビス(2‐プロパノラート)‐チタンが75%のアルコール溶液である。その架橋剤溶液を示された濃度(ポリマーの重量に対する重量)でそのポリマー溶液中に攪拌し、そしてその接着性能を測定した。その結果を表6及び表7に示す。
この実施例は、炭化水素粘着付与樹脂の、実施例5におけるポリマー類との相溶性を示すものである。それらの粘着付与樹脂をそのポリマー溶液中に高い添加量(乾燥重量基準で100部のポリマーに対して60部の粘着付与剤)で溶解した。それらの溶液をガラス板上にキャストして、乾燥し、そして透明性について視覚によって点検した。透明なものを、相溶性ありと判断した。この実験において用いた粘着付与剤は、Goodyear社から入手可能なC5樹脂であるWingtack(登録商標)95、及びExxonMobile社から入手可能な芳香族/脂肪族樹脂であるEscorez(登録商標)2596であった。それらの結果を、相溶性のあるものをCで、相溶性のないものをIで表示して、表8に示す。
この実施例は、C5の脂肪族炭化水素粘着付与樹脂と共に配合することの接着性能上の効果を示している。粘着付与剤のレベルを増加させて、一連の混合物を調整した。乾燥重量基準で、100部のポリマーJに対して、10部、20部及び40部のWingtack 95、0.8部のTyzor GBA、及び0.5部のIrganox(登録商標)1010(Ciba Specialty Chemicals社によって販売されている抗酸化剤)を溶液に混合した。実施例6における方法に従って、その接着性能を測定した。比較として、National Starch and Chemical社により販売されている二つのアクリルポリマー、DURO‐TAK(登録商標)72-8746(Aと称する)及びDURO‐TAK 80-1105(Bと称する)を使用して、ロジンエステル粘着付与剤100に対して15部及び40部で、それぞれ配合物を作成した。その結果を表9に示す。
この実施例は、水素化された脂環式炭化水素粘着付与樹脂で配合することの接着性能上の効果を示している。100部のポリマーJに対して、40部のEscorez 5415と40部のEscorez 5600を用いて、実施例8に記載されるように、混合物を調整した。その架橋剤は、100部のポリマーにつき1.2部のTyzor GBAであった。Escorez 5415は、118℃の環球式軟化点を有する水素化脂環式樹脂である。Escorez 5600は、103℃の環球式軟化点を有する水素化された芳香族変性脂環式樹脂である。両方の接着剤が、そのポリマーとの相溶性を示す透明フィルムを与えた。接着剤の塗布厚さが2ミルのもので、実施例6における方法に従って、その接着性能を測定した。その結果を表10に示す。比較のために、同様な配合パラメータ及び試験条件下で、Wingtack 95についての結果を示す。
この実施例では、チタン架橋剤をアルミニウム架橋剤と比較している。乾燥ポリマーの重量に基づいて表現して、40%のWingtack 95と0.8%のTyzor GBA(75%活性)を用いて、実施例1に従ってポリマー溶液を準備して、配合した。そのTyzorを当量濃度(0.7%)のアルミニウム トリス(アセチルアセトナート)で置き換える以外は同様にして、第2の溶液を調整した。次いで、上記の手順に沿って、それらの接着剤を塗布して、試験を行った。その結果を表11に示す。
この実施例は、ヒドロキシル官能性とカルボキシル官能性の両方をポリマー中に有する効果を示している。実施例のポリマーにおける5重量%のHEAに代えて4重量%のHEAと1重量%のAAを用いて、実施例1の方法によって、ポリマー溶液を準備した。これを、ポリマーKと称する。追加の成分として0.15重量%のグリシジルメタクリレートを用いて、Lと称する第2のポリマー溶液を調整した。付加的な配合を行うことなく、乾燥コート厚さ2ミルで試験した、これらのポリマーの接着性能を表12に示す。
この実施例は、高いレベルの剥離接着力を維持したままで、実質上改良ざれた耐熱性を付与するために、ヒドロキシル官能性とカルボキシル官能性を組合わせて有するポリマーが配合され得ることを示している。この場合にアルミニウム架橋剤も使用され得ることを、この実施例は更に示している。表13に示すように、Wingtack 95粘着付与樹脂と架橋剤で、ポリマー溶液を配合した。それらの重量は、固形ポリマーの重量に基づいて表されている。接着剤の塗布厚さは、2ミルであった。
Claims (4)
- ゴムマクロマーと共重合されたアクリルポリマーを含む感圧接着剤であって、該アクリルポリマーが、アルキル基において4個〜18個の炭素原子を含有する少なくとも1種のアルキルアクリレートモノマー、及びホモポリマーのガラス転移点が0℃より高い少なくとも1種のモノマーを含むものであり、該マクロマーのガラス転移点が−30℃以下である、感圧接着剤。
- 該アクリルポリマーが、少なくとも1種のヒドロキシ官能性モノマー及び/又は少なくとも1種のカルボン酸官能性モノマーを更に含むものである、請求項1に記載の接着剤。
- 該アクリルポリマーが、2‐エチルへキシルアクリレート、メチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート又はヒドロキシプロピルメタクリレート、並びにアクリル酸を含むものである、請求項2に記載の接着剤。
- 該ホモポリマーのガラス転移点が0℃より高い少なくとも1種のモノマーが、全量で、該アクリルポリマーの全重量基準で、50重量%以下で存在する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の接着剤。
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