JPH04209685A - 感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］本発明は、接着力とタックと保持
力のバランスに優れ、耐候性、透明性が良好でダンボー
ル箱の封緘等の包装用途に好敵な感圧接着剤に関する。 ［０００２］ 【従来の技術】従来、ダンボール箱の封緘等の包装用途
向けの感圧接着剤としては、ゴム系のものが知られてい
た。かかるゴム系感圧接着剤は、ゴム系ポリマに粘着付
与剤、軟化剤、充填剤を配合して、剥離抵抗に関係する
接着力と、被着体への濡れ特性に関係するタックと、耐
クリープ性に関係する保持力とのバランスを調整したも
のからなる。しかしながら、熱とか酸素で劣化しやすく
て耐候性に乏しく、また透明性に乏しい問題点があった
。 ［０００３］

【発明が解決しようとする課題】本発明は、接着力とタ
ックと保持力の良好なバランス性に加えて、耐候性と透
明性にも優れる感圧接着剤の開発を課題とする。 ［０００４］

【課題を解決するための手段】本発明は、アルキル基の
炭素数が４〜１２のアクリル酸系エステルを主体とする
単量体８５〜９９重量％と、カルボキシル基及び／又は
水酸基を有する単量体１〜１５重量％を成分とするガラ
ス転移点が２５０°Ｋ以下のアクリル系重合体を主鎖と
し、重量平均分子量が１０００以上でガラス転移点が２
５０°Ｋ以下の化合物を側鎖とすると共に、ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによる分子量測定におい
てレーザ散乱法による分子量／ポリスチレン換算による
分子量の比が１．３以上であるグラフト本合体からなる
ことを特徴とする感圧接着剤を提供するものである。 ［０００５］

【作用】主鎖及び側鎖がガラス転移点２５０°Ｋ以下の
重合体からなるグラフト重合体を用いることにより低温
においてもタックに優れるものとすることができる。ま
た、そのグラフト重合体がゲルパーミェーションクロマ
トグラフィーによる分子量測定においてレーザ散乱法に
よる分子量／ポリスチレン換算による分子量の比が１．
３以上であることにより、側鎖が被着体に良好な密着性
を示すためか、接着力とタックと保持力のバランスに優
れるものとすることができる。さらに、アクリル系ポリ
マーであることにより耐候性、透明性に優れるものとす
ることができる。 ［０００６］

【実施例】本発明の感圧接着剤は、グラフト重合体を用
いてなり、そのグラフト重合体はアルキル基の炭素数が
４〜１２のアクリル酸系エステルを主体とする単量体８
５〜９９玉量％と、カルボキシル基及び／又は水酸基を
有する単量体１〜１５重量％を成分とするガラス転移点
が２５０°Ｋ以下のアクリル系重合体を主鎖とし、重量
平均分子量が１０００以上でガラス転移点が２５０°Ｋ
以下の化合物を側鎖とするものからなる。本発明におい
て用いるものは、ゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィーによる分子量測定においてレーザ散乱法による分子
量／ポリスチレン換算による分子量の比が１．３以上、
就中１．４〜２．５のものである。 ［０００７］前記のアクリル系重合体が成分とするアク
リル酸系エステルは、炭素数が４〜１２のアルキル基を
有するものである。その例としては、ブチル基、イソア
ミル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソ
ノニル基、デシル基、ドデシル基等を有するアクリル酸
、ないしメタクリル酸のエステルなどがあげられる。ア
クリル系重合体の合成には、１種又は２種以上のアクリ
ル酸系エステルが用いられる。アクリル系重合体の合成
に際しては必要に応じて他の単量体を用いてもよい。そ
の使用量は接着力の点より、アクリル酸系エステルの３
０重量％以下が適当である。かかる単量体の例としては
、酢酸ビニル、スチレンないしその誘導体、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタク
リルアミドなどがあげられる。 ［０００８］前記のアクリル系重合体が成分とするカル
ボキシル基及び／又は水酸基を有する単量体の例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、クロトン酸の如きカルボキシル基含有単量体、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシプロピルの如き水酸基含有単量
体、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシエチルの如きカル
ボキシル基と水酸基を含有する単量体などがあげられる
。かかる単量体のアクリル系重合体における含有量は、
１〜１５兎量％である。その含有量が１重量％未満では
保持力に乏しくなり、１５重量％を超えると分子鎖の可
撓性に劣ってタックや接着力に乏しくなる。なお主鎖を
形成するアクリル系重合体の重量平均分子量は５万以上
、就中１０万〜２００万が好ましい。 ［０００９］グラフト重合体の側鎖は、重量平均分子量
１０００以上で、ガラス転移点２５０’　Ｋ以下の化合
物が形成する。その重量平均分子量が１０００未満では
側鎖の絡合い等の相互作用に劣って凝集力に乏しくなる
。なお、側鎖を形成する化合物の重量平均分子量の上限
は、調製性の点より１０万程度が一般的である。グラフ
ト重合体における側鎖の分子量や導入割合の制御で、ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーによる分子量測
定においてレーザ散乱法による分子量とポリスチレン換
算による分子量との比をコントロールすることができる
。なお、かかる分子量の比が１．３未満では保持力に乏
しく、架橋剤で架橋処理した場合に接着力の低下を招い
てバランスをとりにくい。 ［００１０１グラフト重合体の調製は、適宜な方法によ
り行うことができる。ラジカル重合性二重結合を少なく
とも片末端に有する側鎖形成化合物を別途に調製し、そ
れを主鎖形成用の単量体と共に共重合処理する方式が側
鎖の分子量制御、ホモポリマー生成の抑制、ひいては所
望のグラフト重合体の形成性などの点より好ましい。そ
の共重合処理は、例えば溶液重合方式、乳化重合方式、
懸濁重合方式等により行うことができる。 ［００１１１なお、前記の側鎖形成化合物の調製は例え
ば、アクリル酸系エステル等の成分単量体を、アゾビス
（４−シアノ）吉草酸やチオグリコール酸の如きカルボ
キシル基ないし水酸基を有する重合開始剤、ないし連鎖
移動剤の存在下に重合処理して通例、重量平均分子量が
１０００〜５００００程度で末端にカルボキシル基ない
し水酸基を有するオリゴマーを調製し、そのオリゴマー
を、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、メタクリロイルオキシイソシアネートの如きカルボ
キシル基ないし水酸基と反応しうる官能基とラジカル重
合性二重結合を有する化合物と反応させる方法などによ
り行うことができる。 ［００１２］感圧接着剤の使用目的が例えば反発力の強
いダンボール箱の封緘等である場合のように、保持力に
優れることが要求されるときには多官能性のアクリル酸
系エステル成分を主鎖や側鎖に含有させることが好まし
い。その多官能性アクリル酸系エステルとしては限定す
るものではないが、例えばポリエチレングリコールジア
クリレート、１，６−へキサンジオールジアクリレート
、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２ビ
ス（４−（アクリロキシ−ジェトキシ）フェニル）プロ
パントリメチロールプロパントリアクリレート、テトラ
メチロールメタントリアクリレート、ジペンタエリスリ
トールへキサアクリレート、ないしそれらのアクリル酸
成分をメタクリル酸に置換したものなどがあげられる。 ［００１３］本発明の感圧接着剤は、溶剤による溶液タ
イプなどの通例の適用形態に調製することができる。そ
の調製に際してはグラフト重合体のほかに、必要に応じ
て適宜な配合剤を添加してよい。その例としては、架橋
剤、接着力調節剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、増量剤などがあげられ
る。 ［００１４］一般に用いられる架橋剤としては、ポリイ
ソシアネート、メラミン系樹脂、アミン−エポキシ樹脂
、過酸化物、金属キレート化合物などがあげられる。 架橋剤の配合量は、グラフト重合体１００重量部あたり
約１０重量部以下が適当である。 ［００１５１一般に用いられる接着力調節剤としては、
アクリル系ポリマーなどがあげられる。粘着付与剤とし
ては、テルペン系樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、
クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹
脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油系樹脂な
どがあげられる。 ［００１６］一般に用いられる可塑剤としては、プロセ
スオイル、ポリエステルなどがあげられる。軟化剤とし
てはポリブテン、液状ゴムなどがあげられる。 ［００１７］上記いずれの場合にも透明性の点より、色
を呈するものや相溶性に劣るものの使用は好ましくない
。配合剤の使用態はそれらの合計機でグラフト重合体の
等徴収下が一般的である。 ［００１８］本発明の感圧接着剤は、例えばプラスチッ
クフィルム、紙、布、金属箔等の薄葉体にそれを５〜１
００　ｌｔ　ｍの厚さで付設してなる粘着テープなど、
通例の用途に用いることができる。就中、ダンボール箱
の封緘等の包装用途に好ましく用いられる。 ［００１９］参考例１ 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌棒を備えた容器に、
メタクリル酸メチル１００部（重量部、以下同じ）、４
゜４−アゾビス（４−シアノ）吉草酸１部、及びチオグ
リコール酸２部を入れ、メチルエチルケトン５０部とト
ルエン５０部を溶媒として窒素置換下に６０℃で３時間
反応させ、得られた生成物を水−メタノール混合溶剤で
沈殿精製処理して、末端カルボキシル化プレポリマーを
得た。 このプレポリマーのＫＯＨ当量は０．２ｍｍｏ　ｌ　／
ポリマー１ｇであった。 ［００２０１次に、前記のプレポリマー１００部、キシ
レン２００部、メタクリル酸グリシジル７部、ハイドロ
キノン０．５部及びトリエチルアミン０．５部を上記と
同様の容器に入れて１４０℃で５時間反応させ、得られ
た生成物を水メタノール混合溶剤で沈殿精製処理したの
ち５０℃、ｌｍｍＨｇで４８時間減圧乾燥させ、メタク
リル酸メチル系の側鎖形成化合物を得た。この側鎖形成
化合物は、重量平均分子量が８２００、数平均分子量が
５３００、ガラス転移点が３１５°Ｋ（示差熱分析、以
下同じ）であり、末端カルボキシル基の反応率は９５％
であった（ＫＯＨ当量、以下同じ）。前記において、分
子量の測定条件は下記による（以下同じ）。ポンプ：Ｔ
ＯＹＯ５ＯＤＡ　　ＣＣＰＤ、恒温槽：　Ｃｏ−８００
０，光散乱：ＬＳ−８０００、示差屈折計：ＲＩ−８０
１１，カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ　　Ｈタイプの有機溶媒
系の高速ＧＰＣ用充填カラム。 ［００２１１参考例２ 参考例１に準じ、アクリル酸ブチル１００部、４，４−
アゾビス（４−シアカ吉草酸１部及びチオグリコール酸
１部を用いて末端カルボキシル化プレポリマーを得、そ
のプレポリマー１００部とメタクリル酸グリシジル７．
１部を用いてアクリル酸ブチル系の側鎖形成化合物を得
た。この側鎖形成化合物は、重量平均分子量が１０３０
０、数平均分子量が６５００、ガラス転移点が２１８°
Ｋであり、末端カルボキシル基の反応率は９５％であっ
た。 ［００２２］参考例３ 参考例１に準じ、アクリル酸２−エチルへキシル８５部
、メタクリル酸メチル１５部、４，４−アゾビス（４−
シアノ）吉草酸１部及びチオグリコール酸０．５部を用
いて末端カルボキシル化プレポリマーを得、そのプレポ
リマー１００部とメタクリル酸グリシジル１．８部を用
いてアクリル酸２−エチルヘキシル系の側鎖形成化合物
を得た。この側鎖形成化合物は、重量平均分子量が４０
０００、数平均分子量が１６０００、ガラス転移点が２
２８°Ｋであり、末端カルボキシル基の反応率は９５％
であった。 ［００２３］参考例４ 参考例１に準じ、メタクリル酸メチル８５部、アクリロ
ニトリル１５部、４，４−アゾビス（４−シアノ）吉草
酸１部及びチオグリコール酸０．５部を用いて末端カル
ボキシル化プレポリマーを得、そのプレポリマー１００
部とメタクリル酸グリシジル３．４部を用いてメタクリ
ル酸メチル系の側鎖形成化合物を得た。この側鎖形成化
合物は、重量平均分子量が２６０００、数平均分子量が
８２００、ガラス転移点が３２６°Ｋであり、末端カル
ボキシル基の反応率は９５％であった。 ［００２４］実施例１ 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌棒を備えた容器に、
参考例２で得た側鎖形成化合物１０部、アクリル酸２−
エチルヘキシル９８部、アクリル酸２部、過酸化ベンゾ
イル０．２部を入れ、トルエン１００部と酢酸エチル１
００部を溶媒として窒素置換下に６５℃で５時間、つい
で８０℃で２時間反応させてグラフト重合体を得た。こ
のグラフト重合体は、主鎖のガラス転移点が２３０°Ｋ
であり、分子量比（ゲルパーミェーションクロマトグラ
フィーによる分子量測定におけるレーザ散乱法による分
子量／ポリスチレン換算による分子量との比、以下同じ
）は１．８０であった。なお主鎖のガラス転移点は対応
する組成で別途に合成したポリマーに基づく（以下同じ
）。 ［００２５］前記のグラフト重合体を含む反応溶液に四
官能性エポキシ系架橋剤０．０５部を添加して本発明の
感圧接着剤を得た。 ［００２６］実施例２ 参考例３で得た側鎖形成化合物５部と、アクリル酸イソ
オクチル９０部、酢酸ビニル６部、アクリル酸４部、ト
リメチロールプロパントリアクリレート０．０１部を用
いて実施例１に準じグラフト重合体を得、本発明の感圧
接着剤を得た。なお前記のグラフト重合体は、主鎖のガ
ラス転移点が２１０’　Ｋであり、分子量比は１．７２
であった。 ［００２７］実施例３ 参考例２で得た側鎖形成化合物１５部と、アクリル酸２
−エチルヘキシル９７部、アクリル酸３部、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル０．１部を用いて実施例１に準じ
グラフト重合体を得、本発明の感圧接着剤を得た。なお
前記のグラフト重合体は、主鎖のガラス転移点が２２５
°Ｋであり、分子量比は１．７０であった。 ［００２８］比較例１ 参考例１で得た側鎖形成化合物１５部と、アクリル酸２
工チルヘキシル９８部、アクリル酸２部を用いて実施例
１に準じグラフト重合体を得、感圧接着剤を得た。なお
前記のグラフト重合体は、主鎖のガラス転移点が２２５
°Ｋであり、分子量比は１．７５であった。 ［００２９］比較例２ 参考例４で得た側鎖形成化合物１０部と、アクリル酸ブ
チル９５部、アクリル酸５部を用いて実施例１に準じグ
ラフト重合体を得、感圧接着剤を得た。前記のグラフト
重合体は、主鎖のガラス転移点が２１５°Ｋであり、分
子量比は１．６２であった。 ［００３０１比較例３ ガラス転移点が２３３°Ｋの天然ゴムからなる市販のダ
ンボール封緘用ゴム系感圧接着剤（三官能性イソシアネ
ート系架橋剤を２部含有）を用いた。 ［００３１１比較例４ アクリル酸ドデシル９０部、アクリロニトリル５部及び
アクリル酸５部からなる側鎖を有しないポリマー（ガラ
ス転移転２３０°Ｋ、分子量比１．２）を用いて実施例
１に準じ感圧接着剤を得た。 ［００３２部評価試験 実施例、比較例で得た感圧接着剤を厚さ６０μｍの一軸
延伸ポリプロピレンフィルムの片面に乾燥後の厚さが３
０μｍとなるよう均一に塗布し、加熱乾燥処理して粘着
テープを得、これを５０℃下に３日間放置したのち次の
特性を調べた。 ［００３３部接着力 ＪＩＳ　　Ｚ　　０２３７に準拠して測定した。 ［００３４］保持力 ＪＩＳ　　Ｚ　　０２３７に準拠して測定した。条件は
、４０℃、吊り下げ荷重（錘）２ｋｇ、吊り下げ時間３
０分間とし、その間に錘が落下した場合にはその落下ま
での時間を、落下しなかった場合は粘着テープのズレを
測定した。 ［００３５］透明性 粘着テープ１０枚を重ね合わせ、それを文字が印刷され
ている紙に接着し、文字の判読が可能か否かを調べた。 ［００３６］耐候性 粘着テープをステンレス板に２ｋｇのロールを一往復さ
せて圧着し、７日問屋外暴露したのち粘着テープを引き
剥がし、ステンレス板に糊残りが有るか無いかを調べた
。 ［００３７］封緘性 ダンボール箱における両端が自由に折れ曲がる蓋（幅１
０５ｍｍ、長さ２６０ｍｍ）を閉じてその突合せ部（中
央部）を幅５０ｍｍ、長さ２６０ｍｍの粘着テープで接
合し、その接合側を下にしてダンボール箱を側辺を介し
固定し、蓋を介して＊＊その接合部に５ｋｇの荷重を負
荷し、その錘が落下するまでの時間、及び３日間放置後
の状態を調べた。 ［００３８１前記の結果を表１に示した。

【表１］ ［００３９］ 【発明の効果】本発明の感圧接着剤は、接着力とタック
と保持力のバランスに優れると共に、耐候性と透明性に
も優れており、ダンボール箱の封緘等に用いた場合、優
れた初期接着力を示すと共にその接着状態を長期に持続
する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル
   酸系エステルを主体とする単量体８５〜９９重量％と、
   カルボキシル基及び／又は水酸基を有する単量体１〜１
   ５重量％を成分とするガラス転移点が２５０°Ｋ以下の
   アクリル系重合体を主鎖とし、重量平均分子量が１００
   ０以上でガラス転移点が２５０°Ｋ以下の化合物を側鎖
   とすると共に、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
   ーによる分子量測定においてレーザ散乱法による分子量
   ／ポリスチレン換算による分子量の比が１．３以上であ
   るグラフト重合体からなることを特徴とする感圧接着剤
   。