SU503886A1 - Способ получени сополимеров - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к получению сополимеров метилметакрилата, примен емых в качестве клеев, покрытий и пл&нок .

Известен способ получени  сополимеров 5 метилметакрилата, заключающийс  в том, что провод т радикальную сополимеризацию в растворе метилметакрйЛата и простых виниловых эфиров в присутствии ком- ) плексообразователей-нафталина, хризенаю

или антрацена.

Однако полученные сополимеры обладают недостаточно высокой адгезией к металлу.

Цель изобретени  повысить адгезию получаемых сополимеров к металлу.

Это достигаетс  тем, что в качестве комплексообразовател  используют триизобутилалюминий (ТИБА) в количестве 20

2О-9О% от веса сомономеров. Сополимеризацию метилмегакрилата (ММА) и винилбутилового эфира (ВБЭ) провод т в ампулах в растворе толуола в .присутствии добавок ТИ1БА.. 25

В качестве инициатора используют динитрил азоизомасл ной кислоты (ДАК) в количестве 1,63 10 моль/л. Добавки ТИБА соответствуют концентраци м 0,4, 1,22 и 1,83 моль/л.. Реакцию провод т при в течение 15-20 мин.

Мономеры и растворители тщательно очишают от кислорода и влаги. Все опе рации по дозировке растворителей и моио меров провод т на вакуумной дозировочной установке, позвол ющей понизить остаточное давление в системе до 1О мм рт. ст. Полученные полимеры представл ют собой в зкие, бесцветные продукты,

15 хорошо растворимые в ацетоне, бензоле, толуоле. ИК-спектры сополимеров ММА с ВБЭ, полученных в присутствии. ТИБА, не отличаютс  от соответствующих спектров сополимеров, полученных в обычных услови х .

Составы сополимеров определ ют по данным элементарного анализа на углеро и водород и по ИК спектрам. Пример 1. В ампулу запивлют смесь мономеров в растворе толуола с соотношением ММ А: ВБЭ « 25 :75 (мол.% с конпе трацк ми ДАК в ТИБА 1,63«10 и 1,22 моль/л (60% от веса сомономеров ) соответственно. Ампулу откачивают, запаш ают и термостатирукг- при 60 С в течение 18 мин. Осаждают сополимер подкисленным метанолом, дважды пере- осаждают нэ бензола в метанол и сушат в вакууме пра 20 С до посто шюгх) веса; Состав сополнке а ММ А.с ВБЭ составл ет 54 и 46 мол.% соответственно; характеристичесна  в зкость 0,15. (Дл  сраане ш  приводим состав сополимера, полученного при том же исходном соотнотчении ММА с ВБЭ, ио без добавки ТИБА - 87,о и 12,5 мол.% соответственно). Пример2. В ампулу заливают смесь MOHOMepoL в растворе толуола с соотношением ММА :ВБЭ 50 : 50 {мол.%1с , концентраци ми ДАК и ТИБА 1,63-10 и 0,4 моль/л {20% от веса сомономеров) соответственно. Ампулу откачивают, запаивают н провод т полимеризацию при 60 С Врем  реакции 2О мин. СЧзаждают полимер подкисленным метанолом, дважды переосаж дают из бензола в метанол и сушат в ваку уме при 20°С до посто нного веса. Состав сополимера ММА и ВБЭ составл ет 37,5 J1 12,5 мол.% соответстпенио: характеристическа  в зкость 0,2 (бездобавки ТИБА состав сополимера ММА и ВЕ)Э следующий: 93,5 и 6,5 мол.% соОт. ветственно). П р и i е р 3, В ампулу заливают смесь мономеров в расгворе толуола с соотношением ММА :ВБЭ 40 : 60 (мол.%, с кoнIIeнтpaци  fи ДАК и ТИБА 1,63 1О и 1,83 моль/л (90% от веса сомономеров соответственно. Ампулу откачивают, запаивают и термо- статируют при 60 С в течение 18 мин. Осанузают полимер подкисленным метанолом , дважды переосажлают из бензола и сушат в вакууме при 20°С до посто нного веса. Состав сополимера: 4Г),О мол.%ММА и 51,0 мол.% ВБ39 характеристическа  в зкость 0,14. Пример4.В ампулу заливают смесь мономеров в растворе с соотношением ММ А:ВБЭ 25 : 75 (мол.%) концентраци ми ДАК и ТИБА 1,63 10и 1,83 моль/л (9О% от веса сомономеров) соответственно. Ампулу откачивают, запаивают в провод т полимеризацию в течение 18 мин при 60°С. Осаждают сополимер подЕИсленным метанолом, дваждьа переосаж- дают на бензола и сушат в вакууме при 2О до посто нного веса. Состав сополимера: 47,5 мол.% ММА н 32,5 мол,% ВБЭ, характеристическа  в зкость 0,13. J табл, 1 и 2 дл  срйвиени  привод тс  данные по сополимеризации ВБЗ н ММА в присутствии доЪавок нафталина, хризенаТ «нтрацёнаИ ТИБА, а также адгезионные свойства пленок на основе полученных сополимеров . Проведение сополимеризации с. ММА в присутствии ТИБА позвол ет повысить содержание звеньев в сополимере на 6-40 мол.%. Из данных таблиц видно, что пленки на основе сополимеров, полученных в присутствии добавок ТИБА, обладают значительно лучшими адгезионными свойствами. Наблюдаемое улучшение адгезионных свойств пленок св зана с повышением содержани  винилбутилового эфира в сополимерах . Сополимеры, полученные в присут. ствии добавок ТИБА, имеют низкую х&рактеристическую в зкость, что, как известно , приводит к у/тучшению адгезионных свойств пленок. Сополимеры, полученные в присутстви добавок нафталина, хризена;И антрацена, имеют высокую характеристическую в скость , что приводит к ухудшению адгези. онных свойств. Высокое содержание звеньев ВБЭ в сополимерах в присутствии ТИБА (до52,5 мал,%) и их отно ительно низка  характеристическа  в зкость позвол ют получать на основе этих сополимеров пленки с лучшими адгезиончыми свойствами. Дл  количествелЛой оце1-:и адгез1юиных свойств сополимеров пленки полимеров отливают на металлические поверхности (стальные пдЪстины), предварительно обработанные метиловым спиртом и ацетоном и сушат при 50°С Б течение 15 час. На высушенные пленки скальпелем нанос т поперечные и продольные разрезы на рассто нии 1 мм с целью получени  квадратной сетки. Адгегч-юнные свойства оценивают по количеству клеточек, отставших полностью или частично от поверхности металлической пластины. Дл  получени  пленок готов т 20% р;..створы сополимеров в бензоле.

«3

 

X.

: Ч

Ю

ш

hСополимеризаом  ВБЭ с ММ А в массе. Исходное соотношение ММА:ВБЭ-5О:5О (мол,%). pAKJaO.X ввс.%, t а 60°. врем 

роако и 60 мин.

Таблица 2

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  сополимеров путем ; радикальной сополимеризации в растворе винилбутилового эфира с метилмётакрилатом в ,присутствии комплексообразовател , о т

   лишающийс  тем, что, с целью повышени  адгезии получаемых сополимеров к металлу, в качестве крмплексообразовател  испольёуют триизобутилалюминий в количестве 20ь-9О% от веса сомономеров .