JPS6386779A - 硬化性アクリル系／フマ−ル系感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は相互重合量の２〜４個の炭素原子を含有する不
飽和ジカルボン酸、即ちフマール酸及びマレイン酸のジ
エステルを含有する硬化性、好ましくは電子線（ＥＢ）
硬化性、感圧、アクリル−ベース７マール系共重合体に
向けられたものである。

従来の技術 米国特許第２．５４４．６９２号明ｊｍ　４１（Ｋｕｅ
ｇｌｅｒｅｔａｌ、）はアクリル酸と少量のフマレート
ジエステルとの共重合を開示する。エマルジョン及び塊
状重合が実現可能であると述べられている。

米国特許第４．２２０．７４４号明細書（Ｔｕｌａｃｓ
ａｔ　ａｌ、）は２段階１林重合を用いて相互重合量の
フマール酸或いはマレイン酸のジアルキルエステルを含
有する粘稠液体を形成することを開示している。

米国特許第２，６４２．４１４号明ｉ書（Ｂａｕｅｒｅ
ｔ　ａｌ、）はメタクリル酸のエステル類及び飽和脂肪
族−価アルコール及び４〜１４個の炭素数の飽和脂肪族
−価アルコールのマレイノイドエステル、及びある種の
有機酸の共重合体を開示している。

マレイノイドエステル類にはジブチル７マレートが包含
される。この反応生成物は炭化水素油の流動点を改質す
るのに有用性があると開示されている。

単量体並びに重合体を硬化させて感圧特性な訪導或いは
改良することは古くから知られ【いる。

総合的概念に関連性があるのはホットメルト組成物を照
射することにより感圧接着剤を製造することを開示する
米国特許第Ｌ７２５，１１５号明細書（Ｃｈｒｉｓｔｅ
ｎｓｏｎ　ｃｆ、ａｌ、　　）である◇これらの開示さ
れる組成物は剥離ライナー上に被覆されており、６〜８
メガラツドの照射量の電子線照射に付されて高い剥離強
度に導かれている。この改良された接着剤は次いで表面
材料に転移されている。

米国特許第４．０６９．１２５号明細書（Ｓｋｏｕｌｔ
ｃｈｉｅｔ　ａｌ、）はアクリル及びメタクリル酸のア
ルキルエステルの単独重合体、及びその様なエステルと
マレイン酸及びフマール酸のＣ４〜Ｃ４アルキル半一エ
ステルを含むその他の共単量体との共重合体の紫外線硬
化を開示している。これらの重合体は塊状、溶媒或いは
エマルジョン重合により形成されると開示されている。

従来、接着剤特性を高めるためにジブチルフマレートの
ような不飽和ジカルボン酸のジエステルをエネルギー硬
化と組合せて用いることは知られていない。これが本発
明の主題である。

問題点を解決するための手段 発明の概要 本発明は共重合量の各アルキル基内に４〜約８個の炭素
原子を有する４個の炭素原子を含有する不飽和ジカルボ
ン酸の少なくとも１個のフルキルモノエステル或いはジ
エステルを含有する硬化アクリル−ベース感圧接着剤に
より形成された新規な、感圧接着剤系に向けられたもの
である。このモノエステル或いはジエステルは硬化生成
物内において接着を促進する。ジエステル類が現在のと
ころ好ましく、ジブチル７マレートが特に好ましい。こ
の重合体は少なくとも１種のα型量体及び少なくとも１
種の追加共単量体を含有する。

多官能性−単量体架橋剤を包含すると、接着剤特性を改
良するために必要とされるエネルギーを実質的に減少さ
せ、高温剪断力の低−エネルギー改良において相当な価
値がある。硬化は化学的或いは任意の便利な放射エネル
ギー手段であってよく、紫外線（ＵＶ）或いは電子線（
ＥＢ）、特に電子線が好ましい。

本発明の感圧接着剤として提供される共重合体は全単量
体重量に基づき約５０〜約９５重量％の共単量体よりな
り、その内金単量体重量の約３０重量％まで、好ましく
は約５〜約！ｔｏ！ｆＸは不飽和カルボン酸基内に４個
の炭素原子を含有し、及び各アルキル基が独立に４〜約
８個の炭素原子を含有する１以上の不飽和ジカルボン酸
のフルキルモノエステル或いはジエステルである。共単
量体の残部はアルキル幕内ｌｌ′ｃ２〜約１０個の炭素
原子を有する少なくとも一つのアルキルアクリレートよ
りなる。単量体系の残部はα型量体よりなり、その少な
くとも一つは全重量体に基づいて約２５１ｉ−％までの
量で存在するアルキル基内に約１〜約６個の炭素原子を
含有するアルキルメタクリレートである。α型量体とし
ては任意に、しかし望ましくは全単量体重量に基づいて
０〜約１０重量％、好ましくは約２〜約１０重量％で存
在する２〜約８個の炭素原子を含有する少なくとも一つ
の不飽和カルボン酸が含まれ℃よい。

現在のところ、本発明の感圧接着剤は、共重合体基準及
び単量体の全重量に基づいて約５〜約３０重量％の不飽
和ジカルボン酸のジエステル、約５５〜約９０重量％の
ブチルアクリレート及び／又は２−エチルヘキシルアク
リレートなどのアルキルアクリレート、約２５重量％、
より好ましくは約５〜約２０重量％のメチルメタクリレ
ートなどのアルキルメタクリレート及び約２〜約７重ｔ
Ｘの不飽和カルボン酸、好ましくはアクリル酸を含有す
るのが好ましい。

これらの重合体系は本発明に従えば塊状重合或いは溶媒
重合により形成され、使用温度より約５００〜約７０℃
低い、好ましくは使用温度よりも約５０’　〜約７０℃
低い範囲のガラス転移温度を有する。好ましくはホット
メルト技術の後に硬化されて行われる基材に適用される
重合体を形成する塊状重合が本発明の感圧接着剤製品を
製造する好ましい態様である。

重合体において、不飽和ジカルボン酸の相互重合された
ジエステルは接着を促進するのに有効な成分である。

硬化、好ましくはＥＢ或いはＵＶ硬化を用いて接着剤特
性特に剪断力が高められる。熱的架橋も又使用されてよ
い。ＥＢ硬化のための照射量レベルは約２００キログレ
イ（ｋＧｙ　）まで、野ましくは１００　ｋａｙまでで
ある。少なくとも２個の懸垂官能基を有する多官能性単
量体、例えばアクリレート類及びメタクリレート類を包
含させると剪断力特に高温剪断力を実質的に改良し、高
められた感圧接着剤特性を達成するのに必要とされる放
射線の照射量レベルが減少される。

具体的説明 本発明においてアルキルメタクリレートなどの少なくと
も一つの砂型量体及びアルキルアクリレートなどの少な
くとも一つの１単量体と組合わされて重合された不飽和
ジカルボン酸のアルキルモノエステル及び／又はジエス
テルに基づく感圧接着剤が不飽和ジカルボン酸のフルキ
ルモノエステル或いはジエステルが接着促進剤としての
役割を果す感圧接着剤を提供することが見出された。化
学的しかし好ましくは放射線硬化、より好ましくは電子
疎（ＥＢ）硬化は剪断力を改良し、及び多官能性単量体
の使用は剪断力を改良するために必要とされる放射線エ
ネルギーを実質的に減少させる。

特に１本発明の感圧接着剤は塊状重合或いは溶媒重合に
より調製され、全単量体の総重量に基づい【約３０重量
％までの不飽和ジカルボン酸内に４個の炭素原子を含有
し、及び各アルキル基内に４〜約８個の炭素原子を含有
する少なくとも１個の不飽和ジカルボン酸のアルキルモ
ノエステル或いはジエステル、好ましくはジエステル、
特に好ましくはジブチルフマレート、及び約２５！ｉ−
Ｘまでの、好ましくは約５〜約２０重量％の少なくとも
一つの砂型量体を含有する重合体よりなるものである。

現在のところ、鏡型量体含量は全単量体重量に基づいて
約１０重量％まで、より好ましくは２〜約１０重量％の
量で存在する正量の不飽和カルボン酸、好ましくはアク
リル酸を含むのが好ましい。全単量体系は柔単量体、好
ましくはアルキルアクリレート類、最も好ましくはブチ
ルアクリレート或いは２−エチルヘキシルアクリレート
を約５５〜約９５重量％の濃度で提供されて構成される
。

この系において、凝集強度は砂型量体の製産に正比例し
、砂型量体の濃度の増大と共に増大する。

本発明に従って製造される現在のところ好ましい感圧接
着剤は、共重合された単量体の全重量に基づいて約１５
〜約３０１［−ｊｉＸのジブチル７マレート、約５５〜
約７５重量％のブチルアクリレート、約１５〜約２５重
量にのメチルメタクリレート、及び約２〜約１０重量％
のアクリル酸を含有する。

形成された接着剤重合体はＥＢ硬化に対する所望の応答
を、特に多官能性単量体架橋剤の存在下において可能に
するために狭い分子量分布を有する重合体に対しては１
００，０００を越え及び広い分子量分布を有する重合体
に対しては１４Ｇ、０００を越える重量平均分子＊　（
Ｍ　ｗ　）を有するべきである。一般的に、約５０，０
００未満の分子量を有する成分は電子線照射に対して非
応答的である。

本発明において用いられる「砂型量体」とは単独重合さ
れた際に一２５℃より大きい、好ましくは約Ｏ℃より大
きいガラス転移温度を有する単独１合体をもたらす単量
体を意味する。その様な重合体の中にはメチルアクリレ
ート、アルキルメタクリレート類、例えばメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
トなど、共重合可能なビニル−不飽和単量体類例えば酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど、及びスチレン系単
量体例えばスチレン、メチルスチレンなど、不飽和カル
ボン酸類例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、フマル酸などが挙げられる。

「柔単量体」という用語は単独重合された際に低ガラス
転移温度即ち一２５℃未満の重合体をもたらす単記体を
意味する。具体例としては、ブチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
インオクチルアクリレート、イソデシルアクリレートな
どのアルキルアクリレート類が挙げられる。現在のとこ
ろ好ましいのは２−エチルヘキシルアクリレート及び／
又はブチルアクリレートである。不飽和ジカルボン・酸
のジエステルは柔単蓋体の中に含まれる。

本発明に従って製造される重合体は機能的感圧接着剤で
あるためＫは使用温度より約３００〜約７０℃低い、好
ましくは使用１直より約５０’〜約７０℃低い正味有効
ガラス転移温度を有しなげればならない。従って、本発
明の重合体の製造において用いられる単量体は、この示
されたガラス転移温度の範囲の重合生成物を与える割合
で配合される。ジエステル以外の柔単量体好ましくは２
−エチルヘキシルアクリレートが使用される単量体の大
半として提供されるのはこの理由によるものである。又
、それらはＵＶ及びＥＢ硬化を高めるために忠垂アクリ
レート及びメタクリレートを有するのが好ましい。

有用な生成物を製造するために、本発Ｅ！ＡＫ従って製
造される感圧接着剤は溶媒或いはホットメルト技術によ
り基材上に適用される。ホットメルト被覆が好ましい。

被覆は表面材料自体になされてもよく、或いは接着剤を
表面材料に移すために用いられる基材或いは表面材料と
組合わされる基材になされてもよい。感圧接着剤が溶媒
重合により製造される場合には、溶媒を留去して接着剤
が得られる。

ホットメルトとして用いられる場合には、接着剤は溶融
温度において流動を可能にするのに十分低い温度でなけ
ればならない。伝統的には、この場合にお〜・て最も犠
牲にされてきた接着剤特性は剪断力である。キャストさ
れたホットメルト接着剤の硬化は剪断特性を大きく改良
する。熱的硬化或いは架橋も実施可能であるが、ＥＢ或
いはＵＶによる放射線硬化が好ましい。最も好ましいの
はＥＢ硬化である。ＥＢ硬化に対しては、導入されるエ
ネルギーレベルは接着剤の性質及び多官能性単量体が含
まれるか否かに応じて広範囲に変えられるが、しかし通
常約２００　ｋＧｙまで好ましくは約１００　ｋＧｙま
でである。

その他の照射形態例えば紫外線及びガンマ線も用いられ
るが、しかしそれらはＥＢ硬化よりも有用性の範囲が狭
い。熱的硬化も又使用可能である。

その様な放射線形態及び熱的硬化は開始剤の使用を心像
とする。

混合物が官能的であるものが用いられる単純な系におけ
ろ水素結合とは対照的に系中に多官能性単量体が化学的
に結合されるように重合を行う単量体の一部として多官
能性単量体を包含することが好ましい。

本発明において用いられる「多官能性単量体」とは２以
上の懸垂官能基好ましくはアクリレート或いはメタクリ
レート基を有する単量体を意味する。代表的な多官能性
単量体としては、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト（ＰＥＴＡ）、）リエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリプロピレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ｔ３−ブチレングリコールジメタクリレート、テ
トラエチレングリコールジメタクリレートなどが挙げら
れる。エトキシル化及びグロボキシル化骨格を有する多
官能性単量体も又有効に使用される。多官能性単量体が
用いられる場合には、その濃度は全単量体重量に基づい
て約８Ｍ葉Ｘまで、好ましくは約１〜約５重景％の正量
である。それを包含することにより、少なくともＥＢ硬
化の場合においては剪断力、詩に高温剪断力を改良する
ために必要とされるＥＩ３エネルギーの照射量の減少を
可能にする。

不飽和ジカルボン酸のアルキルジエステルの接着に及ぼ
す影響を第１図〜第３図に図示する。各図において、５
０９７　ｍ’の被覆量としてホットメルトとして適用さ
れた接着剤に対して適用された照射粉量レベルは５０　
ｋＧｙであった。この接着剤系はブチルアクリレート、
ジブチルフマレート、メチルメタクリレート、及びアク
リル酸であり、架橋剤として２ＸのＰＥＴＡを含有した
。第１図はその他の成分を変化させた５１肯にの一定の
メチルメタクリレート濃度に対する得られた接着剤も剥
離強度を示す。ジブチル７マレート濃度が増大されるに
つれて、点線により規定された領域に対して１８００剥
離強度が増大した。第２図はアクリル酸が変数内におい
て５重量％の一定濃度にされメチルメタクリレートの濃
度が変数とされた以外は同一の系に対するものである。

第３図はアクリル酸が５重量％と一定にされた系に対す
るキロ秒数で高温剪断力を示すものであり、ＥＢ−硬化
ホットメルト接着剤に対する接着剤促進剤としてのジブ
チルフマレートの相当な影響を示すものである。

これらの感圧接着剤には粘着剤、充填剤、可塑剤などが
包含されてよい。

以下の実施例は本発明を例示するものである。

これらに関して、多官能性単量体は重量％で与えられて
いる。使用された試験方法は次の通りである。分子量測
定はＡＳＴＭ　ｎ−５５３６−７６、ＡＳＴＭ　Ｄ−３
５９０−６８及び人ＳＴＭ　Ｅ−６８２−７２を用いて
行われた。剪断力はＡＳＴＮｉ　Ｄ−３６５４−７８及
びＤ−１ｏｏｏ−６ａ及びＰ　５ＴＣ（Ｐｒｅｓｓｕｒ
ｅ−３ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｔａｐｅ　Ｃａｕｎｃｉｌ　
）試駆＃７第６番を用いて行われ、９０’Ａ’ｔｌ雌強
度はＰＳＴＣ試験＃２第５番を用いて行われ、及びルー
プ粘着性はＰＳＴＣ試験＃７第６番を用いて行われた。

実施例１〜３及び対照例Ａ及びＢ 塊状重合により２０Ｍ１ｘ％のジブチル７マレート、６
０重量％のブチルアクリレート、１５重量％のメチルメ
タクリレート及び５重量にのアクリル酸を含有する共重
合体を調製した。表Ｉに分子量特性の函数として多官能
架橋剤の高温剪断力に及ばず影響を示す。これから見ら
れる如く、多官能性架橋剤は架橋剤の存在の結果として
の重量平均分子量を有する応答性重合体において高温剪
断力において飛躍的な改良をもたらした。

表　　１ Ｅｘ　１４０５．０００１４．３α０９　　ｉ０２　　
ｔ９５Ｅｘ　２２０６．０００　Ｉ　Ｑ、１０、Ｓ　　
Ａ２Ｂ　　ｔ９９Ｅｘ　３１５４，０００１２．０α’
Ｉ　　ｎ／ａ　　ｔ。

Ｃｏｎ　Ａ　９４，０００　＆ｓα００６　　α３５　
　ｎ／ａＣｏｎＢ　８１，０００４．２０．００２　０
．１６　．００２（ａ）　　５ａｒｅｔ　５００、Ａｔ
１ａｎｔｉｃ　Ｒｉｃｋｆｉｅｌｄ　Ｃｏ、のＳａｒｔ
ｏｍｅｒ　　部門により製造及び販売されている多官能
性架橋−接着剤添加剤。

（ｂ）　　テトラエチレングリコールジメタクリレート
。

実施例４〜１１ １５８、０００の重量平均分子量、＆５の重量平均分子
量対数平均分子量の比及び１５０℃における２　５．　
ＯＯＯｃＰの粘度を有する同−重合体系忙対して、試料
を剥離ライナー上に溶媒被覆により！！Ｉｉｌ製し、２
ミル（α０５　ｔｘ　）　＞ｔ（ｙｌａｒと積層した。

表■に与えられた照射量割合におゆるＥＢ−硬化重合体
の物性に及ぼす多官能性単量体の影響を示すＯ 表　■ 物性 ４　　−−−１００　８．３　．０８６８３５２−１／
２ＸＳａｒｅｔ５００５０８６＋　　２．６　３５６１
Ｘ　５ａｒｅｔ　ｓｏｎ　　ｓｏ　ｎ／ａ　　α５５　
ｎ／ａ７２−１／２ＸＳａｒｅｔ５１５５０８６＋　　
２．６８５７８１％５ａｒｅｔ　５１５　５０　ｎ／ａ
　　α５５　ｎ／ａ９３％ＴＥＧじ仄　５０８６＋　　
３．２１５７１０２％ＴＥ□ＩＡ　　５０８（５＋　　
０．８３６８１１１１ＸＴＥ（ａｉＡ　　５０１１、２
　０．０３６８３実施例１２ 表■に実施例１〜１１の組成、１５４，０００の′ｘ量
平均分子量、１２．８００の数平均分子量及び１５０℃
における２４，０ＯＯｃＰの粘度を有する重合体系を示
す。又、初期及び７０℃における１週間熟成後の１００
０．９剪断力の高温剪断力（ＥＴＳ）及び１８０ｏ：！
ＩＪＩ１１強度ニ及ぼｆａ射ｎレベルの影響も示す。こ
の重合体系については、特性の増大は１５　ｋＧｙより
上の照射量レベルにおいて達成された。

表■ ５　α１０　　　ｔ８　８４０ １０　１００　１８．０　７５５ １５　　Ｂ２Ｓ３．６６８３（ａ） ２０　４．６８　８＆４＋　　６８３（ａ）２５　　五
０６　１１４＋　　７１８（ａ）α１８　　２：２７８
８ １１９０　６４．８　８０５ ２：２２　１８、０　７３５ ５．４０　８６．４＋　　７５５ ＆２４　８６．４＋　　７１８ （ａ）−二つの試料に基づき、もう一方の試料は１７５
Ｎ／ｍの１８００剥離強度を有し、及びスリップスティ
ック（ＳＳ）を示した。

実施例１３〜２０ 表■は幾つかの重合体に対する分子量特性及び接着剤特
性を示し、ジブチルフマレートはＤＢＦとして示され、
ブチルアクリレートはＢＡ、アクリル酸はＡＡ、メチル
メタクリレートはＭＭＡ及びラクリルメタクリレートは
ＬＭＡとして示される。これらの接着剤は２．５重量％
のＰＥＴ人と配合され、５０　ｋＧＹの照射量でＥＢ硬
化された。

実施例２１〜２３ １５重量％のジブチルフマレート、７１３１３重量％−
エチルヘキシルアクリレート、９．７ｉｉ−％のメチル
メタクリレート、及び５重ｊｋＸのアクリル酸を含有す
る重合体を２．５重量ＸＰＥＴＡ及び１重量％のＩｒｇ
ａｃｕｒｅ　　と組合せ、剥離ライナー上に２９ｇ／−
の被覆重量に被覆し、及び表ＶＫ示した速度で２００ワ
ツ）／ｉｎ、の密度でＵＶ−硬化し、次いでＭｙ　Ｉ　
ａ　ｒと積層した。加工後、及び７００において３週間
熟成後の接着剤特性を示す。

表Ｖ ２１　２０　　　（１８９４４０１９２〜５８５　２６
２２２４０　　　α７４　５８４　７２〜５９６　２５
９２３　８０　　　（Ｌ２１　７０２　８４〜７６０　
２２７２１　−−　２．４０　　４４９　　８〜１７６
　　−２２　−−　１５０　　４９６　　１２〜２５２
　　−２５　−−　　ｔｏ　　　５７４　２０〜３２０
　　　一実施例２４〜２６ 実施例２１〜２５で用いた重合体をｔ５重量％のＰＥＴ
Ａと組合せ及び４９．９７ｍ２の被覆ＩＩ量にＭｙ　ｌ
　ａ　ｒに被覆した。被覆フィルムを表Ｖｌに示す照射
量レベルにおいてＭｙ　１　ａ　ｒによりＥＢ−硬化し
た。

表■は又初期接着剤特性及び７０”Ｃにおいて３週間後
の特性も示す。

実施例２７〜２９ ｘ合を準で１９重量％のジブチルフマレート、６０′％
ブチルアクリレート、１３重量％メチルメタクリレート
、４重量Ｘアクリル酸、４重量％無水マレイン酸、１重
量にヒドロキシエチルアクリレート、架橋剤及びｔ　５
　Ｘ　Ｉｒｇａｃｕｒｅ　−６５１光開始剤を含有する
重合体を３４Ｊｉ’／ｍ２の被覆重量に剥離紙上に被覆
し、表■に示したフィルム速度において２００ワツ）　
Ａｎ、の照射レベルでＵＶ−硬化し、次いでＭｙ　１　
ａ　ｒと積層した。

辰　　■ ２７２〇　　　五４　　９５０　　２４〜２８８２８　
　４０　　１１６　　９６４　　０−％−９２２９８０
０，５２９７３１８〜１８４ ７００で３週間後 ２８　　　４０　　　４．７５　　９７３　　　　６２
２９８〇　　　　五５４　１０１５　　　　４４実施例
３０ 実施例１２の重合体を１３重量Ｘのイオン性架橋剤と組
合せ、混合物を溶媒−被覆により基材に塗布した。加熱
により硬化が生じ、溶媒を乾燥除去させ、メーター当り
８４０ニユートンの初期１８００剥離強度が得られた。

実施例５１〜３３ 以下は２５重量部のジブチルフマレート、６５重量部の
２−エチルヘキシルアクリレート、１５重量部のメチル
メタクリレート、２重量部のアクリル酸、５’Ｍ量部の
無水マレイン酸、及び１５重置部の２−ヒドロキシルエ
チルアクリレートを含有する重合体に対するＵＶ硬化及
びＥＢ硬化の函数としての製品特性を比較するものであ
る。１５０℃における粘度は２７Ｐａ：Ｓであった。こ
の接着剤をｔ５ミル（（Ｌ　ＯＳ　８　ｍ　）上塗りん
１ｌａｒ表面材料に塗布するために剥離ライナーにホッ
トメルト被覆した。表ν１はＵＶ及びＥＢ硬化に対する
接着剤性能を示す。ＵＶ硬化に対しては、１重Ｉｋ％の
Ｃ１ｂａ　Ｇｅｉｇｙ　　により製造及び販売されてい
るＩｒｇａｃｕｒｅ　　６５１の重合体を添加した。

【図面の簡単な説明】

第１図はジブチルフマレートの接着促進剤としての硬化
を示す三成分図である。 第１図及び第２図はジブチルフマレート濃度を増大する
ことにより１８０°　剥離強度が増大することを図示す
るのに対し、第３図の目的はジブチル７マレート濃度を
増大することにより高温剪断力が増大されることを示す
ことである。これらの図面はジブチルフマレート（ＤＢ
Ｆ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルメタクリレ
ート（ＭＭＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）の単量体系に対
するものである。 第１図は特に５重量％の一定メチルメタクリレート濃度
に対し、他の成分に関して可変である。 第２図は５！ｔＸの一定アクリル酸濃度に対し、他の成
分に関して可変である。 高温剪断力（７０℃）に向けられた第５図は５重量％の
一定アクリル酸濃度に対するものであり、その他の成分
に関して可変である。 剥離強度はニュートン／メーターで測定される。 高温剪断力はキロ秒で測定される。全ては５０ｙ／ｍ２
の被＆Ｍ量におけるｋＧｙの照射もルベルに対するもの
である。 手続補正書（方式） 昭和６２年１０月２２日 特許縣官小用邦夫殿 事件の表示　昭和６２年　特願第１６７９６８号発明ノ
名称　　　硬化性アクリル系／７マール系感圧接看剤補
正をする者

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、単独重合して約−２５℃より大きいガラス転移温度
   を有する重合体を形成する少なくとも１種の単量体より
   なる共重合された量の硬−単量体系であって、全単量体
   重量に基づき約２５重量％までの量で存在する硬−単量
   体系、及び全単量体重量に基づき約５０〜約９５重量％
   の量で存在する柔−単量体系であって、各アルキル基が
   独立に４〜約８個の炭素原子を有する４個の炭素原子を
   含有する不飽和ジカルボン酸のアルキルモノエステル及
   びジエステルから選ばれる少なくとも１個のエステル化
   合物を含んでなり、及び不飽和ジカルボン酸のジエステ
   ルが全単量体重量に基づいて約３０重量％までの全量で
   存在し、更に、単独重合して−２５℃未満のガラス転移
   温度を有する重合体を形成する少なくとも１個の追加柔
   −単量体を含んでなる柔−単量体系により形成された重
   合体を含んでなることを特徴とする硬化性−感圧接着剤
   。 ２、ホットメルトとして基材上に適用可能であり、電子
   線或いは紫外線照射により硬化可能である特許請求の範
   囲第１項記載の硬化性感圧接着剤。 ３、メチルアクリレート、アルキル基中に１〜約６個の
   炭素原子を含有するアルキルメタクリレート、不飽和カ
   ルボン酸及びその混合物群よりなる群から選ばれた少な
   くとも１種の単量体を含んでなる共重合された量の硬−
   単量体系であって、全単量体重量に基づいて約２５重量
   ％までの量で存在する硬−単量体系及び全単量体重量に
   基づいて約５０〜約９５重量％の量で存在する柔−単量
   体系であって、各アルキル基が独立に４個乃至約８個の
   炭素原子を含有する４個の炭素原子を含有する不飽和ジ
   カルボン酸のアルキルモノエステル及びジエステルより
   選ばれる少なくとも１個のエステル化合物よりなり、及
   びエステル化合物が全単量体重量に基づいて約３０重量
   ％までの全量で存在し、更に少なくとも１個のアルキル
   アクリレートを含んでなる柔−単量体系により形成され
   た重合体を含んでなることを特徴とする基材上に形成さ
   れた硬化接着剤−層相互重合体である感圧接着剤。 ４、アルキル基内に１〜約６個の炭素原子を含有する少
   なくとも１個のアルキルメタクリレートよりなる共重合
   された硬−単量体系よりなり、全単量体重量に基づいて
   約２５重量％までの量で存在する硬−単量体系、及び各
   アルキル基が独立に４〜約８個の炭素原子を含有する４
   個の炭素原子を含有する不飽和ジカルボン酸のアルキル
   モノエステル及びジエステルから選ばれた少なくとも１
   個のエステル化合物よりなり、及びエステル化合物が全
   単量体重量に基づいて約３０重量％までの全量で存在し
   、更に少なくとも１個のアルキルアクリレートを含有す
   る柔−単量体系を含んでなる重合体により形成された電
   子線−硬化接着剤−層である特許請求の範囲第３項記載
   の感圧接着剤。 ５、重合体が約５０〜約９５重量％の約−２５℃未満の
   単独重合ガラス転移温度を有する柔−単量体であってそ
   の全単量体に基づく約５〜約３０重量％が各アルキル基
   が独立に４〜約８個の炭素原子を含有する４個の炭素原
   子を含有する不飽和ジカルボン酸のアルキルジエステル
   である少なくとも１個のエステル化合物であり、柔単量
   体の残部が２〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル
   アクリレートであり、１００重量部単量体を形成するこ
   とが必要とされる単量体の残部が約−２５℃より大きい
   単独重合ガラス転移温度を有する硬単量体であって、メ
   チルアクリレート及びアルキル基に１〜約６個の炭素原
   子を含有するアルキルメタクリレートから選ばれ、全単
   量体重量に基づき２５重量％までの量で存在し、及び約
   ２〜約８個の炭素原子を含有し、及び１０重量％までの
   正量で存在する少なくとも１個の不飽和カルボン酸、及
   び全単量体重量に基づいて約８重量％までの正量で存在
   する多官能性単量体を含んでなる共重合された単量体に
   より形成された硬化接着剤をその上に有する表面材料で
   あり、該重合体が少なくとも約１００，０００の重量平
   均分子量を有する特許請求の範囲第３項又は第４項記載
   の感圧接着剤構成物。 ６、エステル化合物がジブチルフマレートである前記特
   許請求の範囲のいづれか一項に記載の感圧接着剤。 ７、アルキルアクリレートが２−エチルヘキシルアクリ
   レート及びブチルアクリレートよりなる群から選ばれる
   前記特許請求の範囲第３項〜第６項のいづれか一項に記
   載の感圧接着剤。 ８、アルキルメタクリレートがメチルメタクリレートで
   ある特許請求の範囲第３項〜第７項のいづれか一項に記
   載の感圧接着剤。 ９、全単量体重量に基づいて約２〜約１０重量％の量で
   ２〜約８個の炭素原子を含有する不飽和カルボン酸が存
   在する特許請求の範囲第１項〜第８項のいづれか一項に
   記載の感圧接着剤。 １０、不飽和カルボン酸がアクリル酸である特許請求の
   範囲第９項記載の感圧接着剤。 １１、相互重合基準及び全単量体重量に基づき約５〜約
   ３０重量％のジブチルフマレート、約５５〜約９５重量
   ％のブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリ
   レートよりなる群から選ばれたアルキルアクリレート、
   約２０重量％までの正量のメチルメタクリレート及び約
   ２〜約１０重量％の量のアクリル酸を含んでなる電子−
   線−硬化感圧接着剤。 １２、全単量体の約１〜約８重量％の量で多官能性単量
   体が存在する特許請求の範囲第１項〜第１１項のいづれ
   か一項に記載の感圧接着剤。 １３、多官能性単量体がペンタエリスリトールトリアク
   リレート及びテトラエチレングリコールジメタクリレー
   トよりなる群から選ばれる特許請求の範囲第１２項記載
   の感圧接着剤。 １４、接着剤がホットメルト接着剤として適用され、及
   び電子線照射或いは紫外線照射により硬化される特許請
   求の範囲第３項〜第１４項のいづれか一項に記載の感圧
   接着剤構成物。 １５、重合体が少なくとも約１４０，０００の重量平均
   分子量を有する特許請求の範囲第１項〜第１４項のいづ
   れか一項に記載の感圧接着剤構成物。 １６、（ａ）表面材料上にメチルアクリレート、１〜約
   ８個の炭素原子を含有するアルキルメタクリレート及び
   不飽和カルボン酸及びその混合物よりなる群から選ばれ
   た少なくとも１個の単量体よりなり、全単量体重量に基
   づいて２５重量％までの量で存在する硬−単量体系及び
   ４個の炭素原子を含有し、且つ各アルキル基が独立に４
   個〜約８個の炭素原子を含有し、全単量体重量に基づい
   て約３０重量％の量まで存在する少なくとも１個の不飽
   和ジカルボン酸のアルキルジエステル、及び少なくとも
   １個のアルキルアクリレートよりなる柔−単量体系によ
   り形成される感圧接着剤の被膜を与え、及び （ｂ）その接着剤層を架橋する ことを特徴とする感圧接着剤の製造方法。 １７、接着剤がホット−メルト接着剤として適用され、
   照射硬化により硬化される特許請求の範囲第１６項記載
   の方法。 １８、硬化が紫外線照射或いは電子線照射による特許請
   求の範囲第１７項記載の方法。 １９、硬化が２００キログレーまでのレベルで適用され
   る電子線照射硬化であり、及び共重合体が少なくとも約
   １００，０００の重量平均分子量を有する特許請求の範
   囲第１５項〜第１８項のいづれか一項に記載の方法。 ２０、感圧接着剤内に架橋を含ませることのできる多官
   能性単量体が含まれる特許請求の範囲第１５項〜第１９
   項のいづれかに記載の方法。 ２１、多官能性単量体が全単量体重量に基づいて約１〜
   約８重量％の量で存在し、及びペンタエリスリトールト
   リアクリレート及びテトラエチレングリコールジメタク
   リレートよりなる群から選ばれる特許請求の範囲第２０
   項記載の方法。 ２２、感圧接着剤が共重合基準及び単量体の全重量に基
   づき約５〜約３０％のジブチルフマレート、約５５〜約
   ９重量％のブチルアクリレート及び２−エチルヘキシル
   アクリレートよりなる群から選ばれるアルキルアクリレ
   ート、約２０重量％までの量のメチルメタクリレート、
   及び約２０重量％までの量のアクリル酸を含有する特許
   請求の範囲第１５項〜第２１項のいづれか一項に記載の
   方法。 ２３、（ａ）表面材料上にメチルアクリレート、アルキ
   ル部分に１〜約６個の炭素原子を含有するアルキルメタ
   クリレートよりなる群から選ばれた少なくとも１個の単
   量体よりなり、全単量体重量に基づいて２５重量％まで
   の量で存在する硬−単量体系、及び４個の炭素原子を含
   有し、及び各アルキル基が独立に４個〜約８個の炭素原
   子を含有し、全単量体重量に基づいて約３０重量％まで
   の量で存在する少なくとも一つの不飽和カルボン酸のア
   ルキルジエステルを含んでなり、少なくとも一つのアル
   キルアクリレート、全単量体重量の約２〜約１０重量％
   の量で存在する少なくとも一つの不飽和カルボン酸及び
   全単量体重量の約１〜約８重量％の量で存在する一つの
   多官能性単量体よりなる少なくとも一つの追加柔−単量
   体を含んでなる柔−単量体系の共重合体により形成され
   、該共重合体が少なくとも約１４０，０００の重量平均
   分子量を有する感圧接着剤の被膜を与え、及び （ｂ）その感圧接着剤層を電子線或いは紫外線照射によ
   り架橋させて感圧接着剤層の剪断強度を増大させる ことを特徴とする感圧接着剤の製造方法。