JP2925314B2 - シリコーン化エマルジョンを主材とする感圧接着剤 - Google Patents
シリコーン化エマルジョンを主材とする感圧接着剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、初期において再位置づけが可能であり、時
間と共に永久性になりしかも耐水性を示すシリコーンア
クリレート含有アクリル系樹脂主体エマルジョン型感圧
接着剤に関するものである。
間と共に永久性になりしかも耐水性を示すシリコーンア
クリレート含有アクリル系樹脂主体エマルジョン型感圧
接着剤に関するものである。
環境に対する関心は、魅力のある有機溶剤中での重合
とは反対の乳化又は塊状重合によって形成される感圧接
着剤重合体をもたらした。エマルジョン重合体は、基体
例えば面材料、剥離ライナー及び（又は）転写面上に被
覆させることができ、そして水の蒸発時に感圧接着剤層
が形成される。
とは反対の乳化又は塊状重合によって形成される感圧接
着剤重合体をもたらした。エマルジョン重合体は、基体
例えば面材料、剥離ライナー及び（又は）転写面上に被
覆させることができ、そして水の蒸発時に感圧接着剤層
が形成される。
エマルジョン中において感圧接着剤を製造できること
は斯界において述べられている。この例としては、コフ
マン氏の米国特許第3,637,615号、スコルチ氏外の米国
特許第4,069,123号及びラゼア氏の米国特許第4,185,050
号が挙げられる。
は斯界において述べられている。この例としては、コフ
マン氏の米国特許第3,637,615号、スコルチ氏外の米国
特許第4,069,123号及びラゼア氏の米国特許第4,185,050
号が挙げられる。
エマルジョン型感圧接着剤を製造できることが述べら
れているけれども、最良の発明態様を例示する際の技術
は、有機溶剤中での感圧接着性重合体の製造に固守され
ていた。この理由は、エマルジョン型接着剤の品質が貧
弱でありそしてエマルジョン型感圧接着剤が有機溶剤を
除去する方法よりも珍しい物であったという事実による
かもしれない。
れているけれども、最良の発明態様を例示する際の技術
は、有機溶剤中での感圧接着性重合体の製造に固守され
ていた。この理由は、エマルジョン型接着剤の品質が貧
弱でありそしてエマルジョン型感圧接着剤が有機溶剤を
除去する方法よりも珍しい物であったという事実による
かもしれない。
エマルジョン型感圧接着剤は、溶剤型接着剤と比較し
て、一般に耐水性の如きある点において不十分な性能特
性を有することが判明している。本発明は、従来技術の
エマルジョン重合体の欠陥を打破するエマルジョン重合
体に向けられている。
て、一般に耐水性の如きある点において不十分な性能特
性を有することが判明している。本発明は、従来技術の
エマルジョン重合体の欠陥を打破するエマルジョン重合
体に向けられている。
発明の概要 発明に従えば、乳化重合体によって形成される粘着感
圧接着剤であって、アクリレート官能価数を有する共重
合含量のシリコーン重合体を含有しそして初期の再位置
づけ可能性、長期性能及び溶剤型接着剤に匹敵する性能
特性を示す粘着感圧性接着剤が提供される。
圧接着剤であって、アクリレート官能価数を有する共重
合含量のシリコーン重合体を含有しそして初期の再位置
づけ可能性、長期性能及び溶剤型接着剤に匹敵する性能
特性を示す粘着感圧性接着剤が提供される。
粘着性エマルジョン重合体は、粘着性重合体の総重量
を基にして、約0.1〜約１重量％好ましくは約0.2〜約0.
3重量％の反応性シリコーンアクリレート重合体３〜約
５個の炭素原子を含有する約３〜約10重量％の不飽和カ
ルボン酸、０〜約15重量％のアクリル酸メチル、０〜約
15重量％の酢酸ビニル、単量体の残部を構成する軟質単
量体好ましくはアクリル酸アルキルを含有する。好まし
いアクリル酸アルキル単量体はアクリル酸ブチル及びア
クリル酸２−エチルヘキシルであり、好ましくは、アク
リル酸ブチルは重合体アクリレートの約60〜約70重量％
の量で存在しそして重合体の約20〜30重量％はアクリル
酸２−エチルヘキシルである。
を基にして、約0.1〜約１重量％好ましくは約0.2〜約0.
3重量％の反応性シリコーンアクリレート重合体３〜約
５個の炭素原子を含有する約３〜約10重量％の不飽和カ
ルボン酸、０〜約15重量％のアクリル酸メチル、０〜約
15重量％の酢酸ビニル、単量体の残部を構成する軟質単
量体好ましくはアクリル酸アルキルを含有する。好まし
いアクリル酸アルキル単量体はアクリル酸ブチル及びア
クリル酸２−エチルヘキシルであり、好ましくは、アク
リル酸ブチルは重合体アクリレートの約60〜約70重量％
の量で存在しそして重合体の約20〜30重量％はアクリル
酸２−エチルヘキシルである。
乳化重合は、典型的には、少なくとも１種の表面活性
剤及び少なくとも１種の水溶性開始剤を含む乳化剤系の
存在下に約75〜約85℃の温度で行われる。形成される生
成物は、初期において再位置づけ可能であるがしかし時
間と共に性能を発現する。加えて、それは、優れた耐水
性又は耐湿性、耐ガソリン性及び自動車用塗料に対する
特異な接着性を示す高性能接着剤である。
剤及び少なくとも１種の水溶性開始剤を含む乳化剤系の
存在下に約75〜約85℃の温度で行われる。形成される生
成物は、初期において再位置づけ可能であるがしかし時
間と共に性能を発現する。加えて、それは、優れた耐水
性又は耐湿性、耐ガソリン性及び自動車用塗料に対する
特異な接着性を示す高性能接着剤である。
図面の簡単な説明 添付図面は、いかにして本発明のエマルジョン型接着
剤が初期の再位置決め可能性を示しそして接着剤が時間
と共に成長して性能を発現するかを示すものである。
剤が初期の再位置決め可能性を示しそして接着剤が時間
と共に成長して性能を発現するかを示すものである。
詳細な記述 本発明に従えば、エマルジョン型のアクリル樹脂系感
圧性接着剤の性能は、乳化重合を受ける単量体系の一部
分として少量の１種以上の反応性シリコーンアクリレー
ト重合体を含めることによって有意に向上される。
圧性接着剤の性能は、乳化重合を受ける単量体系の一部
分として少量の１種以上の反応性シリコーンアクリレー
ト重合体を含めることによって有意に向上される。
用語「反応性シリコーンアクリレート重合体」は、ア
クリレート官能価数を示す重合体シロキサン及びシリコ
ーンを意味する。その例としては、アクリル化ポリシロ
キサン及びアクリル変性ポリシロキサンが挙げられる
が、しかしこれらに限定されるものではない。アクリレ
ート官能価数は、少なくとも２、好ましくは２〜約３、
典型的には約2.5〜約2.7である。多官能性シリコーンア
クリレートの例としては、米国バージニア州ホープウェ
ル所在のボールドシュミット・ケミカル・コーポレーシ
ョンによって製造販売される商品名“テゴ（Tego）シリ
コーンアクリレートRC149、300、450、710、720及び80
2"並びに“ZMR1395"を挙げることができる。これらの重
合体は、アクリレート官能価数及び約1,000〜20,000g/
モルの分子量を持つ線状ジメチルポリシロキサンであ
り、そしてその例としてはジメチルポリシロキサン及び
ペンタエリスリトールアクリレートを包含する。また、
エチル置換ポリシロキサンを用いることもできる。
クリレート官能価数を示す重合体シロキサン及びシリコ
ーンを意味する。その例としては、アクリル化ポリシロ
キサン及びアクリル変性ポリシロキサンが挙げられる
が、しかしこれらに限定されるものではない。アクリレ
ート官能価数は、少なくとも２、好ましくは２〜約３、
典型的には約2.5〜約2.7である。多官能性シリコーンア
クリレートの例としては、米国バージニア州ホープウェ
ル所在のボールドシュミット・ケミカル・コーポレーシ
ョンによって製造販売される商品名“テゴ（Tego）シリ
コーンアクリレートRC149、300、450、710、720及び80
2"並びに“ZMR1395"を挙げることができる。これらの重
合体は、アクリレート官能価数及び約1,000〜20,000g/
モルの分子量を持つ線状ジメチルポリシロキサンであ
り、そしてその例としてはジメチルポリシロキサン及び
ペンタエリスリトールアクリレートを包含する。また、
エチル置換ポリシロキサンを用いることもできる。
反応性シリコーンアクリレート重合体は、粘着性重合
体の約0.1〜約１重量％好ましくは約0.2〜約0.3重量％
の濃度で用いられる。これらは、凝集強度、低エネルギ
ー表面への接着力及び耐湿性を向上させる機能を持つ。
体の約0.1〜約１重量％好ましくは約0.2〜約0.3重量％
の濃度で用いられる。これらは、凝集強度、低エネルギ
ー表面への接着力及び耐湿性を向上させる機能を持つ。
本発明の感圧接着剤のエマルジョン重合体中の単量体
の大半は軟質単量体であり、そしてその大半は粘着性重
合体の約50〜約95重量％の総量で存在するアクリル酸ア
ルキル単量体である。用語「軟質単量体」は、ホモ重合
したときに０℃未満のガラス転移温度を有する単量体を
意味する。挙げることができるアクリル系軟質単量体の
例は、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、ア
クリル酸イソデシル等の如きアクリル酸アルキルを包含
する。好ましい軟質単量体は、粘着性重合体の約20〜約
30重量％の濃度で存在するアクリル酸２−エチルヘキシ
ルと組み合わさって、粘着性重合体の総量を基にして約
60〜約70％の濃度で存在するアクリル酸ブチルである。
フマル酸ジアルキルの如き他の軟質単量体も存在させて
よい。
の大半は軟質単量体であり、そしてその大半は粘着性重
合体の約50〜約95重量％の総量で存在するアクリル酸ア
ルキル単量体である。用語「軟質単量体」は、ホモ重合
したときに０℃未満のガラス転移温度を有する単量体を
意味する。挙げることができるアクリル系軟質単量体の
例は、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、ア
クリル酸イソデシル等の如きアクリル酸アルキルを包含
する。好ましい軟質単量体は、粘着性重合体の約20〜約
30重量％の濃度で存在するアクリル酸２−エチルヘキシ
ルと組み合わさって、粘着性重合体の総量を基にして約
60〜約70％の濃度で存在するアクリル酸ブチルである。
フマル酸ジアルキルの如き他の軟質単量体も存在させて
よい。
単量体系の残部は、硬質単量体、即ち、ホモ重合させ
たときに０℃よりも高いガラス転移温度を有する単量体
から構成される。かかる単量体としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸アルキル例えば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、酢酸ビニル等を挙げることができ、そしてこ
れらの各々は、粘着性重合体の０〜約15重量％好ましく
は約５〜約10重量％の量で存在しそして接着剤特性を変
性する機能を持つ。
たときに０℃よりも高いガラス転移温度を有する単量体
から構成される。かかる単量体としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸アルキル例えば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、酢酸ビニル等を挙げることができ、そしてこ
れらの各々は、粘着性重合体の０〜約15重量％好ましく
は約５〜約10重量％の量で存在しそして接着剤特性を変
性する機能を持つ。
また、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマ
ル酸の如き３〜５個好ましくは３〜約４個の炭素原子を
含有する１種以上の不飽和カルボン酸も硬質単量体とし
て存在する。これらは、凝集強度を向上させ且つ接着を
助長させる機能を持ち、そして粘着性重合体の約３〜約
10重量％好ましくは約３〜約６重量％の濃度で存在す
る。
ル酸の如き３〜５個好ましくは３〜約４個の炭素原子を
含有する１種以上の不飽和カルボン酸も硬質単量体とし
て存在する。これらは、凝集強度を向上させ且つ接着を
助長させる機能を持ち、そして粘着性重合体の約３〜約
10重量％好ましくは約３〜約６重量％の濃度で存在す
る。
機能性感圧接着剤であるためには、本発明に従って製
造されるエマルジョン重合体は、約−15℃よりも低い、
好ましくは約−30℃〜約−45℃、典型的には約−35℃の
正味の有効ガラス転移温度を有しなければならない。従
って、本発明の粘着性重合体の製造に用いられる各単量
体は、所定のガラス転移温度内に入る重合生成物を提供
するように釣り合わされる。この理由のために、用いる
単量体の大半として軟質単量体好ましくは１種以上のア
クリル酸アルキルが提供される。単量体の他に、多官能
性アクリレート及びメタクリレート並びに同様の架橋剤
を加えることができる。
造されるエマルジョン重合体は、約−15℃よりも低い、
好ましくは約−30℃〜約−45℃、典型的には約−35℃の
正味の有効ガラス転移温度を有しなければならない。従
って、本発明の粘着性重合体の製造に用いられる各単量
体は、所定のガラス転移温度内に入る重合生成物を提供
するように釣り合わされる。この理由のために、用いる
単量体の大半として軟質単量体好ましくは１種以上のア
クリル酸アルキルが提供される。単量体の他に、多官能
性アクリレート及びメタクリレート並びに同様の架橋剤
を加えることができる。
感圧接着剤中には、他の粘着性付与剤、充填剤、可塑
剤等を含めることができることが理解されよう。
剤等を含めることができることが理解されよう。
エマルジョン型感圧接着剤中の粘着性重合体は、本発
明に従って、固形分約40〜約70重量％一般には固形分約
50〜約70重量％の範囲内の固形分含量において基体の被
覆に対して直接的な用途を有する適当なガラス転移温度
を持つ重合体を生成するように単量体を重合させること
によって製造することができる。過硫酸カリウム、第三
ブチルヒドロペルオキシド等の如き触媒は単量体100部
当り約0.15〜約0.5重量部の量で存在してよいが、」単
量体の重量を基にして約0.5〜約５重量％の範囲内の表
面活性剤レベルが好ましい。反応温度は、一般には、約
75〜約85℃の範囲内である。
明に従って、固形分約40〜約70重量％一般には固形分約
50〜約70重量％の範囲内の固形分含量において基体の被
覆に対して直接的な用途を有する適当なガラス転移温度
を持つ重合体を生成するように単量体を重合させること
によって製造することができる。過硫酸カリウム、第三
ブチルヒドロペルオキシド等の如き触媒は単量体100部
当り約0.15〜約0.5重量部の量で存在してよいが、」単
量体の重量を基にして約0.5〜約５重量％の範囲内の表
面活性剤レベルが好ましい。反応温度は、一般には、約
75〜約85℃の範囲内である。
更に、“連鎖移動剤”を含めることができるが、この
用語は、斯界に知られるようにモノ−又はマルチメルカ
プタン基、塩素化基、ヒドロキシ基等を含有する有機化
合物を意味する。現時点で好ましい連鎖移動剤は、単量
体の約0.01〜約0.1重量％の濃度で提供されるｎ−ドデ
シルメルカプタン及びｔ−ドデシルメルカプタンであ
る。
用語は、斯界に知られるようにモノ−又はマルチメルカ
プタン基、塩素化基、ヒドロキシ基等を含有する有機化
合物を意味する。現時点で好ましい連鎖移動剤は、単量
体の約0.01〜約0.1重量％の濃度で提供されるｎ−ドデ
シルメルカプタン及びｔ−ドデシルメルカプタンであ
る。
本発明の粘着性エマルジョン重合体は、種々の基体に
対する高い保持力及び粘着力と高い凝集強度、並びに１
時間をはるかに越えた耐水斑点発生性によって示される
如き耐湿性を提供するように調製することができる。驚
いたことに、それらは、溶液重合体に匹敵する特性、即
ち、乳化重合で達成するのが困難な結果を示す。
対する高い保持力及び粘着力と高い凝集強度、並びに１
時間をはるかに越えた耐水斑点発生性によって示される
如き耐湿性を提供するように調製することができる。驚
いたことに、それらは、溶液重合体に匹敵する特性、即
ち、乳化重合で達成するのが困難な結果を示す。
単量体系の一部分として多官能性単量体及び連鎖移動
剤を含めると、内部架橋したエマルジョン重合体が生成
する。これは、カルボキシル、ヒドロキシル、アミノ及
び（又は）カルボキシル基の如き官能性基が遊離のまま
で且つ接着結合の向上に有効のままで残りそして外部架
橋反応に利用可能であり、しかも接着特性が化学線、電
子ビーム線及び（又は）外部架橋剤にさらすことによっ
て更に向上され得るという点で外部架橋重合体とは異な
る。
剤を含めると、内部架橋したエマルジョン重合体が生成
する。これは、カルボキシル、ヒドロキシル、アミノ及
び（又は）カルボキシル基の如き官能性基が遊離のまま
で且つ接着結合の向上に有効のままで残りそして外部架
橋反応に利用可能であり、しかも接着特性が化学線、電
子ビーム線及び（又は）外部架橋剤にさらすことによっ
て更に向上され得るという点で外部架橋重合体とは異な
る。
次の実施例は、本発明の実施態様を例示するものであ
って、本発明を限定するものではない。用いた試験方法
は、ASTM D-3654-78及びD-1000-60並びにPSTC（Pressur
e Sensitive Tape Council）テスト＃７（第８版）によ
るせん断接着力、PSTC＃１による剥離強度及びPSTC＃７
によるループ粘着性であった。
って、本発明を限定するものではない。用いた試験方法
は、ASTM D-3654-78及びD-1000-60並びにPSTC（Pressur
e Sensitive Tape Council）テスト＃７（第８版）によ
るせん断接着力、PSTC＃１による剥離強度及びPSTC＃７
によるループ粘着性であった。
例１ 重量部基準で123.71部の脱イオン水、1.30部のプロ燐
酸四ナトリウム及び27.2％の表面活性剤を含む表面活性
剤溶液を調製した。
酸四ナトリウム及び27.2％の表面活性剤を含む表面活性
剤溶液を調製した。
別個に、重量％基準で157.34部のアクリル酸２−エチ
ルヘキシル、384.84部のアクリル酸ｎ−ブチル、８部の
アクリル酸メチル、16部のアクリル酸、1.63部のシリコ
ーンアクリレート（ゴールドシュミットによってCRC-30
0として販売されるもの）及び0.33部のｎ−ドデシルメ
ルカプタン（連鎖移動剤として）を含有する単量体混合
物を調製した。この単量体混合物を前記の表面活性剤溶
液に単量体４部対表面活性剤溶液１部の重量比で加え
た。
ルヘキシル、384.84部のアクリル酸ｎ−ブチル、８部の
アクリル酸メチル、16部のアクリル酸、1.63部のシリコ
ーンアクリレート（ゴールドシュミットによってCRC-30
0として販売されるもの）及び0.33部のｎ−ドデシルメ
ルカプタン（連鎖移動剤として）を含有する単量体混合
物を調製した。この単量体混合物を前記の表面活性剤溶
液に単量体４部対表面活性剤溶液１部の重量比で加え
た。
別個に、85重量部の脱イオン水と２重量部の過硫酸カ
リウムと少量の表面活性剤との添加用触媒溶液を調製し
た。
リウムと少量の表面活性剤との添加用触媒溶液を調製し
た。
窒素ブランケット下の撹拌機付きの反応器に、190重
量部の脱イオン水、4.10重量部の表面活性剤及び1.43部
の過硫酸カリウムの仕込みに続いて、単量体及び表面活
性剤溶液に触媒溶液を、僅かな発熱量で反応を実施でき
るようにする割合で少しずつ加えた。温度を80±２℃に
保つと、約57.7％の全固形分含量を有するエマルジョン
が形成された。次いで、エマルジョンを殺生剤（バイオ
サイド）−アンモニア中和用溶液で6.8〜7.1のpHに調節
した。表１は、このエマルジョン接着剤の特性を市販の
溶液型接着剤と比較するものである。溶液型接着剤の対
照は、モンサント社によって“モンサント−1753"とし
て製造販売されているものである。
量部の脱イオン水、4.10重量部の表面活性剤及び1.43部
の過硫酸カリウムの仕込みに続いて、単量体及び表面活
性剤溶液に触媒溶液を、僅かな発熱量で反応を実施でき
るようにする割合で少しずつ加えた。温度を80±２℃に
保つと、約57.7％の全固形分含量を有するエマルジョン
が形成された。次いで、エマルジョンを殺生剤（バイオ
サイド）−アンモニア中和用溶液で6.8〜7.1のpHに調節
した。表１は、このエマルジョン接着剤の特性を市販の
溶液型接着剤と比較するものである。溶液型接着剤の対
照は、モンサント社によって“モンサント−1753"とし
て製造販売されているものである。
添付図面は、時間に応じた180°剥離接着力の変化を2
6g/m2の被覆重量の函数として例示するものであるが、
重合体と粘着性付与剤との総重量を基にして23重量％の
レベルで“フォラル（Foral）85"を添加して粘着性を付
与した場合及び43g/m2の被覆重量の場合も示す。面材料
は２ミルのマイヤーであり、そして乾燥は85℃で10分間
であった。
6g/m2の被覆重量の函数として例示するものであるが、
重合体と粘着性付与剤との総重量を基にして23重量％の
レベルで“フォラル（Foral）85"を添加して粘着性を付
与した場合及び43g/m2の被覆重量の場合も示す。面材料
は２ミルのマイヤーであり、そして乾燥は85℃で10分間
であった。
表２は、500gの荷重をかけた0.5in×0.5in試料を使用
して３つの組成標準について行なった70℃での２°せん
断接着力を示すものである。
して３つの組成標準について行なった70℃での２°せん
断接着力を示すものである。
表２ 被覆重量 70℃における２° せん断接着力，分 26g/m2 600〜750 43g/m2 600〜700 26g/m2,23％フォラル85 10〜15 例２ 例１の操作を本質的に反復したが、但し、乾燥基準で
用いた単量体組成は次の如くであった。
用いた単量体組成は次の如くであった。
単量体 重量部 アクリル酸２−エチルヘキシル 113.99 アクリル酸ブチル 362.06 酢酸ビニル 78.55 アクリル酸メチル 6.17 アクリル酸 13.56 ｎ−ドデシルメルカプタン 0.55 シリコーンアクリレート （１） 1.50 トリプロピレングリセロールジアクリレート 9.13 １）ゴールドシュミットRC802 ３〜４のpHにおいて78〜82℃で３時間にわたって反応
を行ない、その後に６〜７のpHに中和した。固形分含量
は58〜69％であった。
を行ない、その後に６〜７のpHに中和した。固形分含量
は58〜69％であった。
例３ 単量体系を次の如き重量部で用いて例１の操作を再び
反復した。
反復した。
単量体 重量部 アクリル酸２−エチルヘキシル 115. アクリル酸ブチル 374. メタクリル酸 7.30 アクリル酸 17.90 ｎ−ドデシルメルカプタン 0.35 シリコーンアクリレート （１） 6.5 78〜81℃の温度で反応を行なうと、２ミルの“マイラ
ー”上に25〜30g/m2の被覆重量に流延したときに、１時
間を越えた耐水斑点性を有し、そして２時間後にのみ僅
かな斑点が発生する生成物が得られた。
ー”上に25〜30g/m2の被覆重量に流延したときに、１時
間を越えた耐水斑点性を有し、そして２時間後にのみ僅
かな斑点が発生する生成物が得られた。
例４ 例３の単量体系を使用して例１の操作を本質上反復し
たが、但し、シリコーンアクリレート単量体は単量体の
2.9重量％の量で存在するゴールドシュミットRC-450で
あった。耐水斑点性は１〜３時間であり、そして500g荷
重における70℃での２°せん断接着力は1,440分を越え
ていた。
たが、但し、シリコーンアクリレート単量体は単量体の
2.9重量％の量で存在するゴールドシュミットRC-450で
あった。耐水斑点性は１〜３時間であり、そして500g荷
重における70℃での２°せん断接着力は1,440分を越え
ていた。
例５ シリコーンアクリレート単量体含量が全単量体の2.9
部であったことを除いて例４の操作を反復すると、提供
される感圧接着剤重合体は70℃において１〜３時間の耐
水斑点性を示し、500g荷重での２°せん断接着力は1,00
0〜1,400分以上そして100℃では18〜500分であった。
部であったことを除いて例４の操作を反復すると、提供
される感圧接着剤重合体は70℃において１〜３時間の耐
水斑点性を示し、500g荷重での２°せん断接着力は1,00
0〜1,400分以上そして100℃では18〜500分であった。
例６ 例４の操作を反復したが、但し、シリコーンアクリレ
ート単量体として、単量体の約2.4重量部の濃度で存在
する“ゴールドシュミットRC-300"を用いた。耐水斑点
性は再び１〜３時間であり、そして２°せん断接着力は
70℃において1,440分を越えていた。
ート単量体として、単量体の約2.4重量部の濃度で存在
する“ゴールドシュミットRC-300"を用いた。耐水斑点
性は再び１〜３時間であり、そして２°せん断接着力は
70℃において1,440分を越えていた。
例７ シリコーンアクリレートとして、単量体の約２重量部
の濃度で存在するゴールドシュミットRC-300及び単量体
の0.3重量部の濃度で存在するドデシルメルカプタンを
使用すると、例６と本質上同じ結果が得られた。耐水斑
点性は再び１〜３時間であり、そして70°での２°せん
断接着力は1,440分を越えていた。
の濃度で存在するゴールドシュミットRC-300及び単量体
の0.3重量部の濃度で存在するドデシルメルカプタンを
使用すると、例６と本質上同じ結果が得られた。耐水斑
点性は再び１〜３時間であり、そして70°での２°せん
断接着力は1,440分を越えていた。
例８ 例７と本質上同じ操作を反復したが、但しシリコーン
アクリレート含量（RC-300）は単量体の約1.7重量部で
あった。再び耐水斑点性は１〜３時間であり、これに対
して２°せん断接着力は初期には1,440分以上そして70
℃で３ケ月後には8000分を越えていた。100℃における
初期の２°せん断接着力は500分を越えていた。
アクリレート含量（RC-300）は単量体の約1.7重量部で
あった。再び耐水斑点性は１〜３時間であり、これに対
して２°せん断接着力は初期には1,440分以上そして70
℃で３ケ月後には8000分を越えていた。100℃における
初期の２°せん断接着力は500分を越えていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−102188（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−98602（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−308807（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−76713（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−81311（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−32933（ＪＰ，Ａ) 米国特許4333867（ＵＳ，Ａ) 米国特許4716194（ＵＳ，Ａ) 米国特許4693935（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 C08F 290/00 - 290/14 C08F 20/00 - 20/70 C08F 220/00 - 220/70
Claims (18)
- 【請求項１】（ａ）少なくとも２のアクリレート官能価
数を有する少なくとも１種の反応性シリコーンアクリレ
ート重合体と、 （ｂ）３〜５個の炭素原子を含有する少なくとも１種の
不飽和カルボン酸と、 （ｃ）少なくとも１種のアクリル酸アルキル軟質単量体
と、 の乳化重合によって製造された粘着性重合体からなる感
圧接着剤であって、 シリコーンアクリレート重合体の総量が粘着性重合体の
0.1〜１重量％であり、不飽和カルボン酸の総量が粘着
性重合体の３〜10重量％であり、そしてアクリル酸アル
キル軟質単量体の総量が粘着性重合体の少なくとも50重
量％であり、しかも該粘着性重合体が−15℃よりも低い
ガラス転移温度を有することからなる感圧接着剤。 - 【請求項２】反応性シリコーンアクリレート重合体が２
〜３のアクリレート官能価数を有する請求の範囲第１項
記載の感圧接着剤。 - 【請求項３】反応性シリコーンアクリレート重合体が、
1,000〜20,000g/モルの分子量を有する線状ジメチルポ
リシロキサンである請求の範囲第１項記載の感圧接着
剤。 - 【請求項４】反応性シリコーンアクリレートが、粘着性
重合体の0.2〜0.3重量％の濃度で存在する請求の範囲第
２項記載の感圧接着剤。 - 【請求項５】反応性シリコーンアクリレートが、粘着性
重合体の0.2〜0.3重量％の濃度で存在する請求の範囲第
３項記載の感圧接着剤。 - 【請求項６】粘着性重合体の不飽和カルボン酸含量が３
〜６重量％である請求の範囲第１項記載の感圧接着剤。 - 【請求項７】粘着性重合体中にアクリル酸メチル、酢酸
ビニル及びこれらの混合物よりなる群から選択される少
なくとも１種の硬質単量体が０〜15重量％存在する請求
の範囲第１項記載の感圧接着剤。 - 【請求項８】アクリル酸アルキルが、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル及びこれらの混合物
よりなる群から選択される請求の範囲第１項記載の感圧
接着剤。 - 【請求項９】粘着性重合体が60〜70重量％のアクリル酸
ブチル及び20〜30重量％のアクリル酸２−エチルヘキシ
ルからなる請求の範囲第１項記載の感圧接着剤。 - 【請求項１０】（ａ）少なくとも２のアクリレート官能
価数を有する少なくとも１種の反応性シリコーンアクリ
レート重合体と、 （ｂ）３〜４個の炭素原子を含有する少なくとも１種の
不飽和カルボン酸と、 （ｃ）アクリル酸メチルと、 （ｄ）酢酸ビニルと、 （ｅ）アクリル酸ブチルと、 （ｆ）アクリル酸２−エチルヘキシルと、 の乳化重合によって製造された粘着性重合体からなる感
圧接着剤であって、 シリコーンアクリレート重合体の総量が粘着性重合体の
0.1〜１重量％であり、不飽和カルボン酸の総量が粘着
性重合体の３〜10重量％であり、アクリル酸メチルの量
が粘着性重合体の０〜15重量％であり、酢酸ビニルの量
が粘着性重量体の０〜15重量％であり、アクリル酸ブチ
ルの量が粘着性重合体の60〜70重量％であり、そしてア
クリル酸２−エチルヘキシルの量が粘着性重合体の20〜
30重量％であり、 しかも該粘着性重合体が−15℃よりも低いガラス転移温
度を有することからなる感圧接着剤。 - 【請求項１１】反応性シリコーンアクリレート重合体が
２〜３のアクリレート官能価数を有する請求の範囲第10
項記載の感圧接着剤。 - 【請求項１２】反応性シリコーンアクリレート重合体
が、1,000〜20,000g/モルの分子量を有する線状ジメチ
ルポリシロキサンである請求の範囲第10項記載の感圧接
着剤。 - 【請求項１３】反応性シリコーンアクリレートが、粘着
性重合体の0.2〜0.3重量％の濃度で存在する請求の範囲
第11項記載の感圧接着剤。 - 【請求項１４】反応性シリコーンアクリレートが、粘着
性重合体の0.2〜0.3重量％の濃度で存在する請求の範囲
第12項記載の感圧接着剤。 - 【請求項１５】粘着性重合体の重合不飽和カルボン酸含
量が３〜６重量％である請求の範囲第10項記載の感圧接
着剤。 - 【請求項１６】不飽和カルボン酸がアクリル酸である請
求の範囲第10項記載の感圧接着剤。 - 【請求項１７】不飽和カルボン酸がアクリル酸である請
求の範囲第14項記載の感圧接着剤。 - 【請求項１８】不飽和カルボン酸がアクリル酸である請
求の範囲第15項記載の感圧接着剤。
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