JPS6343984A - ホットメルト感圧接着剤組成物および該組成物を被覆したシ−ト物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本出願は、アクリレートコポリマーを含む、常態で粘着
性のホットメルト感圧接着剤組成物およびこれを被覆し
たシート物質に関する。

背景技術 例えは、接着テープに使用するのに好適な常態で粘着性
、感圧接着剤組成物は、接着性、凝集性、伸長性および
弾性の必須の４要素バランス’ａ？ＷＬ。

なくてはならない。ホットメルト感圧接着剤組成物は、
広い温度範囲にわたって固体状態から易流動性液体へと
徐々に軟化する熱可塑性でらり、大部分が非晶質接着剤
である。

ホットメルト感圧接着剤を使用するのは幾つかの理由が
ある。これらの使用は、使用時の唯一のエネルギー節約
は実態的には組成物の温度を液体流動状態に高めるだけ
であり、従って、エネルギー集約的な硬化ｆたは乾燥工
程を避けることができろためエネルギー節約になる。さ
らに、ホットメルト接着剤は、実温的に、しばしば可燃
性および（または）毒性である浴剤ン含まない。

初期のホットメルト接着剤は、ゴムニジストマー、粘着
性付与剤、ワックスなどのような熱可塑性コポリマーの
１００％固体混合物であり、これらは適当な溶融粘度を
得るために低分子量であることが要求遷れた。しかし、
かような低分子量組成物は、限定された酸化並びに光化
学安定性および限界高温凝集強さく　ｍａｒｇｉｎａｌ
　ｈｉｇｈ−ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｃｏｈｅａｉｖｓ
　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　）　ｔ（写した。接着および凝集
強さＺ維持しながらこれらの性質を改良するためにアク
リル基剤ホットメルト感圧接着剤が導入された。

アクリレート感圧接着剤をホットメルト接着剤として好
適なものにするだめのアクリレート感圧゛接着剤の粘弾
性挙動ｌ改善するには各穐の方法が使用できろ。これら
の方法には、それらの分子量、架橋、粘着付与性、可塑
化の増加および（または）化学的配合が含まれる。分子
量は剪断強さの改良のために増加できるが、この方法は
一般に加工性の悪い、接着粘着性の低下した組成物にな
る。例えば光化学的方法を使用することよる架橋は高価
な装置な８喪とし、かつ、また接着粘着性も減少する。

粘着性付剤および（または）可塑剤の添加では接着粘着
性は改良できるが、これらの添加によって典型的に凝集
強さおよび長期老化性が減少する。

化学的配合には、異種のまたは異なる量の七ツマ−の使
用による化学組成の変化が含まれる。一般に、アクリル
系ホットメルト感圧接着剤には、アクリル酸のような極
性モノマーおよび比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）Ｙ
有する改質用モノマーと共重合性の低Ｔｇのアクリレー
トまたにメタクリレートエステルが含まれる。アクリル
酸または゛アクリルアミドは、水素結合によって接着剤
組成物の凝集強さを増加させることは公知である。

（）ｕｅｒｉｎ等（Ｕ、８．４，０４５，５１７　）は
、高Ｔｇポリマーおよび低Ｔｇポリマー間の塩結合の形
態における極性相互作用によって改善される接泄剤ｍｇ
物を記載している。５ｈａｈ　（Ｕ、Ｓ、４，３３７．
３２５およびＵ、Ｓ、　４，３７０，３８０　）は、水
素結合によって高Ｔｇブロックに低分子量アクリル接着
剤連鎖を配合することによる強化される領域を記載して
いる。Ａｍｅｓ　（Ｕ、Ｓ、　４，４５６．７４１　）
　ｔｒｙ、Ｎ−ビニル−２−ぎロリドンとスチレンとの
使用によるホットメルト感圧接着剤を得る方法を記載し
ている。

さらに、３ｋｏｕ１ｔｃｈ１（Ｕ、８．４．３５４ｔＯ
Ｏ８）は、キレート化性コモノマーおよび遷移金属のキ
レート化性塩を含Ｍするランダムアクリルコポリマーか
らのホットメルト感圧接着剤を記載している。ＤａＶ１
５１等（Ｕ、Ｓ、　３，９２５．２８２　）　ｆｌ、第
三アミンコモノマーおよび有機金楓塩を含有するアクリ
ルコポリマーを含Ｃ熱的に可逆性ホットメルト接着剤ン
記載している。Ｂａｒｔｍａｎ　（Ｕ、Ｓ。

４．３６０．６３８およびＵ、Ｓ、　４，４２３，１８
２　）は、低俗融粘度Ｙ肩するアクリルホットメルト感
圧接着剤の製造に、オルトアニス酸と亜鉛イオン間の熱
的に可逆性のアイオノマー結合ン利用する架橋方法を記
載している。これらのアイオノマ一方式は本出願人が見
出したものであるが、感圧接着剤組成物に８喪とする性
質の必須の４要素バランスに欠ける。

アクリル系ホットメルト感圧接着剤組成物の最近の例は
、本出願の譲受人に譲渡されたＨｕｓｍａｎ等（Ｕ、Ｓ
、　４，５５４，３２４　）およびＳｃｈｌａａｅｍａ
ｎ（Ｕ、Ｓ、　ａ、５５１．３８８　）でおる。

これら文献の各々には、ビニル芳香族高分子モノマーと
アクリル酸またはメタクリル酸エステルおよびおそらく
アクリル酸のような極性モノマーの共重合によって製造
されたものである、この試みは、個々のポリマー成分の
魅力ある特徴を組合せることによって、改良された可撓
性および全般的融通性ン有するアクリレート−スチレン
グラフトコポリマーを与えるものと認識される。以前の
ホットメルト組成物の調査もり、　Ｂａｔｅｍａｎによ
ってＨｏｔ　Ｍｅｌｔ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ、（Ｎ０ｙ
ｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏｒｐ、第３版）１９７８年に発表
されている。

本発明によって、常態で粘着性のホットメルト感圧接着
剤組成物および該組成物を被覆した接着剤被覆シートが
提供されろ。この感圧ホットメルト接着剤組成物は、接
着性、凝集性、伸長性訃よび弾性の必須の四要素バラン
スを写し、そして、また丁ぐれた加工適性ン■する〇 ホットメルト感圧接着剤は、慣用のホットメルトコーテ
ィング装置を使用して被覆して安定な接着フィルムまた
はコーティングが得られる。この接着剤は、接着フィル
ムを縦または二軸方向に薄くして、例えば厚さ５μ程度
のはるかに薄い連続シートを生成させうろメルトフロー
と凝集強さの好適々バランスン頁する。この接着剤組成
ｖｌは、また、良好表耐クリープ性および多くはすぐれ
た透明性および酸化並びに光化学的分解に対して耐性ン
頁する。

特足的には、本発明のホットメルト感圧接着剤組成物は
、 （ａ）　　約８２〜９２重量％の、炭紫原子１〜１４個
ｌ有し、平均炭素原子数が約４〜１２個である非第三ア
ルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノ
マー； （ｂ）約２〜５重量％のアクリル酸またはメタクリル酸
エステルモノマーと共重合性の極性モノマー：および （ｃ）　　約２〜１５（好ましくは２〜８）重量％の２
−ポリスチリルエチルメタクリレート高分子モノマー： の共重合モノマーから本質的に成るコポリマー、および
、 前記の組成物に改良されたメルトフロー性および凝集強
さを付与するのに十分なカルボン酸亜鉛を含んでいるこ
とケ特徴とする。

好ましいカルボン酸亜鉛に、酢酸亜鉛、オクタン酸亜鉛
、およびネオデカン酸亜鉛から成る群から選ばれる。カ
ルボン酸亜鉛の好ましい量は、コポリマー〇′Ｍ量の約
０．１〜約５重量％である。

好ましいアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマ
ーは、ブチルアクリレート、インオクチルアクリレート
、２−エチルヘキシルアクリレートおよびイソノニルア
クリレートから成る群から選ばれろ。

好ましい極性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、無水シトラ
コン酸、シトラコン酸、およびそれらの混合物から成る
群から選ばれる。

本発明によって、上記のホットメルト感圧組成物を被覆
したシート物質も提供される。本発明によるシート物質
は、バッキング部材および該バンキング部材の主要−表
面の少なくとも一部を徨う前記の感圧接着剤のコーティ
ングから成る。

本発明の詳細な説明 本発明によれば、常態で粘着性および感圧ホットメルト
接着剤組成物は、七〇王鎖中に非第三アルコールのアク
リル酸またはメタクリル酸エステル、極性モノマーおよ
び２−ポリスチリルエチルメタクリレート高分子モノマ
ーからの反復単位ケ有するポリマーを含Ｃ０かようなモ
ノマーに前記Ｌ　タ）（ｕ８ｍｌＬｎ等のＵ、Ｓ、Ｐ、
　Ｎｏ、　４．５５４．３２４に開示されている。

アクリル酸およびメタクリル酸エステルは、典型的には
２０’Ｃより低いＴｇヶ有する非第三Ｃ工〜Ｃ１４アル
コールの低Ｔｇモノマーである。この種類の最も好まし
いアクリレートエステルには、ブチルアクリレート、イ
ンオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、またにインノニルアクリレートであるが、他のも
のもＭ用である。

■用な１−ポリスチリルエチルメタクリレート高分子モ
ノマーハ、ｒ　（：ｈｅｍｌｉｎｋ　Ｊ　４５００の登
録商標名で市販品として入手できる。かようなモノマー
は９０℃またはそれ以上の程度のＴｇを頁する高Ｔｇ高
分子物質でめり、そして、典型的には５．０００〜２５
．０００の程度の分子量を写する。

好ましい極性モノマーには、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、マレイン酸およびその無水物、シトラコ
ン酸およびその無水物が含まれる。

カルボン酸亜鉛は、二官能性有機酸または無水物のｚｎ
＋に塩である。好ましいカルざン酸亜鉛には、酢酸亜鉛
、オクタン酸亜鉛、およびネオデカン酸亜鉛が含まれる
。カルボン酸亜鉛の好ましい量ハ、極性モノマー：カル
ボン酸亜鉛のモル比が、約１０：１〜約１３０：１の範
囲内であるような量である。

好ましい製造方法は、本体粘度（ｂｕｌｋ　ｖｉｓｃｏ
ｓ重量ｙ）を制御するため有機溶剤中、好ましくは酢酸
エチルとメタノールとの混合物中において、同じ有機溶
剤中に殆んどが好ましく溶解するアゾ−型または過酸化
物開始剤、好ましくは２，２′−アゾビス（インプチロ
ニ）　ＩＪル）および四臭化炭素またはドデシルメルカ
プタンのよりなメルカプタンのような連鎖移動剤の存在
下で全成分ケ混合する。湿分および酸素を不活性ガスで
適切にパージした後、好ましくは５５°〜６０°Ｃで重
合を開始させ、次いで、標準方法を使用して溶剤を除去
する。別法では溶液中においてターポリマー７製造し、
次いで、好適の溶剤例えばメタノールのようなアルコー
ル中のカルボン酸亜鉛溶液を拾加する。さらに別の方法
は、ターポリマー浴液から溶剤乞除去し、次いで、押出
、ロールミキサーまたは剪断ミキサーによってカルボン
酸亜鉛ン、溶剤を除去したターポリマー中に機械的に混
合する方法である。

前記の方法によって製造されたポリマー生成物は、亜鉛
カチオンと連携しているペンダントカルボン酸基によっ
てイオン状結合を含有するアクリルターポリマーから形
成されているアイオノマーでちる。これらのアイオノマ
ーは共有原子価によって架橋されていないから、これら
は熱可塑性であり、慣用の装置で加工可能であフ、かつ
、高度の連銭相互作用ｌ示す。これらのアイオノマーは
、アイオノマー網状構造による大きい凝集強さの非晶領
域を有する熱に感じ易いアクリルポリマーである。アイ
オノマー網状構造の性質に、極性モノマーおよびカルボ
ン酸亜鉛の相対酌量によって制御できると考えられてお
ジ、増加する網状構造またはさらに顕著な凝集強さはカ
ルボン酸亜鉛の量ン増加させろことによって得られろ。

インヘレント粘度ケ好ましく　ｉ−Ｊ約１．８未満（０
，１５ｇ／１００ｄの酢酸エチルのような溶剤中）に調
整する、および（または）可塑剤および粘着性付与剤の
ふ加によって、アクリルアイオノマーは押出機のような
標準のホットメルトコーティング装置を使用して容易に
加工できる。熱および光化学安定剤は好ましくは溶剤除
去前に押出の間添加できる。

接着剤へのカルざン酸亜鉛のゐ加によって、苛酷な引落
しまたは延伸の場合でも安定なメルトフローのために剪
断保持値が改善され、そして、受入れられる加工性が得
られる。

本発明のホットメルト感圧接着剤組成物には、該組＃：
物に接着粘着性を付与するには十分な量であるが、その
接着性を阻害するほと多くない量の粘着性付与樹脂を′
含ませることが好ましい。粘着性付与樹脂の量に、ター
ポリマーカルボン酸亜鉛組成物１００部当９５〜２５部
の程度のｆ＃が好ましい。好ましい粘着性付与剤は、脂
肪族／芳香族混合炭化水素樹脂が挙げられる。かような
樹脂は、典型的には、石油炭化水素蒸留工程の０５およ
びＣ９供給原料から誘導される。これら粘着性付与剤の
商用として入手できる例は、ＥｘｘＯｎ　　社の８８０
０１０２１Ｍ２１０１、ＨｅｒｃｕｌｅＢ社のＨｅｒｃ
ｏｔａｃＴＭＡＤ　−１１００、Ｇｏｏａｙｅａｒ社の
Ｗｉｎｇｔａｃｋ　ＴＭＰｌｕｓである。Ｈｅｒｃｕｌ
ｅｓ社のＦｌｏｒｅｌ”　８５　　は、比較的高濃度の
金属架橋剤を使用したときは、粘着性付与剤と可塑剤と
の良好な組合せでもあるグリセリン樹脂エステル粘着性
付与剤である。

接着剤組成物は、通常１００％固形分として使用される
が、必要ならば酢酸エチル、メチルエチルケトン、トル
エンまたはそれらの混合物のような好適な溶剤中で適用
することもできろ。

追加として、−敗に添加剤は不要ではあるが、例えは充
填剤、顔料、酸化防止剤、紫外線阻止剤、可塑剤および
慣用の感圧接着剤池゛成物に典型的に含まれる他の添加
剤も含めて乃定の目的のためにある種の添加剤も使用で
きる。

本発明によるホットメルト感圧接着剤組成物は、箱の密
封、家具部品の接着、および慣用のホットメルト接着剤
が使用されろ他の目的に使用できる。

かような用途には典型的に、溶融状態におけろフィレッ
ト（ｆｉｌｌｅｔ　）またはビーズ馨接看アベき部分の
片方または両方に適用し、部品を接合し、その後に接着
剤組成物を冷却させ、強固な接着結合を付与する。本発
明の接着剤組成物は、クラフト紙またはクレープ紙のよ
うな紙、プラスチックフィルムのような慣用の任意の各
糧のバッキング材料から形成された可撓性バッキングの
ようなバッキングにさらにしばしば適用される、これら
のバッキングは、例えばポリエチレンテレフタレートの
ようなポリエステルフィルム、ポリプロピレン、ポリエ
チレンなどのようにさらに強い結合を付与するために下
塗されたもの、包装用および締結用テープに使用されろ
編織物または不織布バッキング材料でもよい。

本接着剤組成物は、溶融接着剤のシートまたはフイレッ
トヲ押出す押出機の使用によって、または接着剤の容器
を単に加熱して必要な場合適当な装置で溶融した接着剤
の一部を取出丁ごとによるような慣用のホットメルト接
着剤に応用される装置を使用して適用で＠る。かような
加工装置は慣用のものであり、かつ、接着剤業界で周知
である。

説明した本発明の接着剤組成物においては、特許請求の
範囲から逸脱することなく改良もさらに可能である。

実施例 次の実施例は特許請求した本発明をさらに説明するため
に示す。実施例に示した丁べての部は別記しない限ｖ重
量部である。

実施例１〜１０および対照Ａ−Ｃ 接ル性、凝集性、伸長性および弾性の必須の四要素バラ
ンスな有する本発明による好ましい接着剤組成物は、イ
ンオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、２−ポリスチリル
エチルメタクリレート高分子モノマー（ＰＳＭＡ　）お
よび亜鉛カチオンで部分的に中和されたアクリル酸を含
Ｃアクリル醒（ＡＡ　）のターポリマーであり、最も好
ましくはＩＯＡ　：ｐｓｙ、ＩｉＡ：　ＡＡの比が約９
２〜９６：６〜４：４Ｙ有するものである。実施例１〜
１０に示した各種の接着剤組成物の接着剤特性を第１表
に要約する。

実施例１〜１０は適格の加工適性（広い溶融粘度分布）
および良好な弾性率ＹＷした。実施例１〜１０および対
照Ａ　−ＣＩ）製法を下記に説明する。

コンデンサー、窒素入口、温度制御、加熱手段およびか
く押接を備えた６１の反応フラスコに、２００９のメタ
ノール、９３０．９のイソオクチルアクリレートモノマ
ー（ＩＯＡ）、４０．９のアクリル酸モノマー（ＡＡ　
）、ｓｏｏｇの酢酸エチル、３０ｇの２−ポリスチリル
エチルメタクリレート高分子モノマー　（ＰＳＭＡ　）
　（３１ｒｌ、０ｍ１３ｒ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ、か
らＣＨＥＭＬＩＮＫ”　４　！：ｉ　００として入手で
きる）、０．６０　ｇの四臭化炭素および２．１２ｇの
２．２′−アゾビス（２−メチル−プロぎオニトリルン
ン装入した。反応混合物をかく拌し、ＰＵＭＡ′？：溶
解させ、次いで、５５°Ｃに加熱しながら真至と窒素と
の繰返し適用（６回ンによって脱気した。

氷−水浴中で断続的に冷却し、発熱傾向を６４°Ｃ以下
に保持した。一定のかく押下、５５°Ｃで２４時間反応
を続げた。反応生成物暑炉甲においたＴＥＦＬＯＮ　７
Ｍライニングのアルミニウムトレーに移し、溶剤を除去
した。分析によって、１．４８×１０’の数平均分子量
（Ｍｎ　）、２．９６の多分散度および０．１５９／１
００ｒＩＬｔの濃度での酢酸エチル中におけるインヘレ
ント粘度は０．６０であることが判明した。

対照Ｂ ２種の七ツマ−（ＩＯＡおよびＡＡ　）と高分子モノ々
−（ＰＵＭＡ　）の装入を除いては対照への方法と同様
に行った。これらの装入物は、９２０ｇのインオクチル
アクリレート（ＩＯＡ）、４０ｇのアクリル酸（ＡＡ　
）および４０．９のポリスチリルエテルメタクリレ−）
　（ＰＳＭＡ　）であった。この反応生成物の分析の結
果、１．５３Ｘ１０”の数平均分子量（Ｍｎ）、２．８
５の多分散度および０．６３のインヘレント粘度Ｙ：π
することが判明した。

対　　照　　Ｃ ットメルトＰＳＡの製造 コンデンサー、窒素入口、温度制御、加熱手段およびか
く押接を備えた２−１反応フラスコに１００ｇのメタノ
ール、３８４．！ｉ＋のイソオクチルアクリレートモノ
マー（ＩＯＡ　）、１６．！９のアクリル酸モノマー（
ＡＡ　）、３９０ｇの酢酸エチル、４ｇのオクタン酸亜
鉛、０．２４ｇの四臭化炭素および０．８４９の２．２
′−アゾビス（２−メチルプロｔオニトリル）を装入し
た。真空と窒素との繰返し適用によって（３回）混合物
を脱気し、次いでかく拌（２５（）　ＲＰＭ　）および
窒素パージ下で５５°Ｃに加熱した。氷−水浴中で断続
的に冷却して発熱を６４℃に保持した。得られた浴液１
１炉中のＴＥＦＬＯＮ”ライニングアルミニウムトレー
に移し、溶剤ン除去した。分析により１．７０Ｘ１０５
の数平均分子量（Ｍｎ）　、３．４５の多分散度および
０．１５１１／１００Ｉｎｔの濃度での酢酸エチル中に
おけろインヘレント粘度実験値は０．９６であることが
判明した。

種々の量のカルボン酸亜鉛を含有するＩＯＡ／製造 カルボン酸亜鉛の添加を除いて、方法Ａ（対照Ａ）に記
載の一般的方法によって実施例１〜１０を製造した。カ
ルボン酸亜鉛の実際の装入量に、１００ＯＮの七ツマ−
の合計重量に基づき、カルボン酸亜鉛（例えば、酢酸塩
、オクタン酸塩またはデカン酸塩のような）の重量％は
第１表に報告する。

第１表に示されているように、高分子モノマー（ＰＳ）
、（Ａ　）とカルボン酸亜鉛Ｚ−緒に使用したとな局分
子七ツマ−が低含量の高分子七ツマー含ｎ接着剤配合に
おいて剪断保持値の同様な増加が示されている。

実施例１１〜１６では、カルボン酸亜鉛の好ましい添加
は現湯（バッチ）添加であることン災証する。実施例１
１〜１６は下記の第１表に示したカルボン酸亜鉛の量お
よび洩類乞■するＩＯＡ　／ＰＳＭＡ　７　ＡＡ　（９
２／　４　／　４　）から成る。

実施例１１〜１６ 実施例　カルボン酸亜鉛　　　添加　　ＣＴ　　１８０
’　　　剪断１１　　オクタン酸塩　１．００　　現　
場　２４　６２　　２３３１２　オクタン酸塩　１．０
０　　重合後　２ｉ　　７７　　８２１１１６　酢酸塩
　１．２２現場２４５１　４０２１４　酢　酸　塩　　
１．２２　　］ｉＦ合後　２３　　７５　　５７θ１５
　　ドデカン酸塩　１．４１　　　現　場　　２３　　
８４　　　２５日１６　　ドデカン酸塩　１．４１　　
重合後　２３　８１　　　２６Ｅ＋実施例１フ インオクチルアクリレート（１００ｋｙ）、アクリル酸
（４，３５に９）、１３，０００の分子量ン■し、ｒ　
ＣＨＥＭＬＩＮＫ　Ｊ　４５００の商孫で商用として入
手できる高分子モノマー、オクタン酸亜ｉ（１，１１（
９）、酢酸エテ、％　（８７ｋｇ　）、メタノール（２
２１０９）、四臭化炭素（６５，４ｇ）およびＥ、　１
．　ＤｕｐｏｎｔＣｏｍｐａｎｙから商標名「ｖａｚＯ
」６４として入手できろ２．２′−ア・戸ビス（インブ
チロニトリル）、亮離基開始剤（２２２ｇ）’Ｙ２８５
１反応器に装入し、真空および窒素ガスでパージし、次
いで、５５°Ｃに加熱し、同温度に２４時間保持した。

発熱の制御のために真空還流およびジャケット冷却を使
用した。次いで、浴液ポリマーから溶剤を除去し、ホッ
トメル）Ｙ２　Ｄ　Ｊのパケットに集めた。

ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析によって、
２．７７Ｘ１０５の数平均分子ｉ　（Ｍｎ　）、２．５
９の多分散度が示された。６０°Ｃでのインヘレント粘
度（０，１５９／　１００ｔＩＬｔｆトラヒドロフラン
［ＴＨＦ　）　）は１．２２であった。２０μの押出接
着剤コーティングの接着力試験では、４３Ｎ／１１００
ＩＩの１８０°剥離強さおよび１３６４分の剪断強さを
示した。

実施例１８ この配合物は、インオクチルアクリレート（１００／Ｃ
ｌ？）、アクリル酸（４，８ｔｃ９　）、高分子モノマ
ー（ｒ　ＣＩ（ＥＭＬＩＮＫ　Ｊ　４５００　）　（３
２４ｋｇ　）、酢酸亜鉛（１，１／Ｃ！？）、酢酸エチ
ル（８７に！？）、メタノール（２１，７ｋｌ？）、四
臭化炭素（６５，３に１および遊離基開始剤（ｒＶＡＺ
ＯＪ　６４）（２２８ｇ）から実施例１のように製造し
た。ＧＰＣ分析によって、２．５８Ｘ１０５のＭｎおよ
び２．８２の多分散度が示された。６０°Ｃ（０，１５
ｇ／１００成ＴＨＦ　）でのインヘレント粘度は１．１
４であった。

接着力試験では、４６Ｎ／１００１ｍの１８０°剥離強
さおよび６７９分の剪断時間が得られた。

接着剤組成物の分子量分布に、ウルトラ８ＴＹＲＡＧＥ
Ｌ■カラム、および示差屈折計並びに石検出器ン備えた
Ｈｅｗｌｅｔｔ　−ｐａｃｋａｒｄ　Ｍｏｄｓｌ　ｉ　
Ｑ３４Ｂ高性能液体クロマトグラフを使用して慣用のゲ
ル透過クロマトグラフィーによって特徴Ｚ示した。

全（）ＰＣの計算はｌｅｗｌｅｔｔ　−Ｐａｃｋａｒａ
　Ｍｏｄｅｌ　３３８８積算機を使用して行い、全平均
分子量はポリスチレン当量分子量である。平均分子量シ
よび多分散度は受入れられている実施方法に従って計算
した。

配合された分子状モノマー％ｆｉＵＶ検出器を使用して
計算した。

配合されたカルボン酸％ 配合でれたカルボン酸％は、テトラヒドロフラン中に溶
解させた接着剤ン水酸化す）　ＩＪウム標準溶液でフェ
ノールフタレイン終点まで滴定する慣用の滴定法ン使用
して測定した。

インヘレント粘度測定 インヘレント粘度（工、Ｖ、）ｕ、３０°Ｃに調節され
た水浴中のＣａｎｎｏｎ　−Ｆｅｎａｋｅ　＄　５　Ｑ
粘度計ン使用し、１０ｒＬＬのポリマー浴液（１００ｒ
ＩＬｔの酢酸エチルまたはテトラヒドロフラン中の０．
１！１Ｍのポリマー）の流れ時間を測定する慣用手段に
よって測定した。ポリマー溶液および対照の両者は、同
一条件下で実験した。

ＰＳＡ試験方法 テープ試料は、下塗した６５μポリエステルフイルム上
に、引抜ダイス（１０１１１Ｘ５０μ）およびＲｈｅｏ
ｃｏｒｄ■レオメータ−を備えた１９扉冨Ｈａａｋｅ■
押出機を使用して押出被覆丁すことによって製造した。

標準試験はペンシルバニア州、フィラデルフィア、アメ
リカ材料試験協会（ＡＳＴＭ　）およびイリノイ州、グ
レンビュ、感圧テープ協会（ＰＳＴＣ）の各種の出版物
に詳細に記載されている。標準試験を下記に詳細に記載
する。各標準試験法の出所も示しである。

剪断強さは、接着剤の凝集または内部強さの尺度である
。これは接着剤ストリップが一定の圧力で固定されて１
いろ表面に平行方向に標準の平らな表面からストリップ
を引張るのに賛する力の貧に基づく。これは一定、標準
荷重の応力下でステンレス鋼試験パネルから標準面積の
接着被覆シート物質を引張るのに要する時間（分）で測
定される。

試験は、テープの一端部分を自由にして各接着剤被覆ス
）　ＩＪッゾの１２．５１１Ｘ　１２．５ａｍ部分をス
テンレス鋼パネルに強固に接触するように該ストリップ
ｔステンレス鋼パネルに適用して実施した。

被覆ス）　ＩＪツブが接着されたパネルを架台に保持し
、パネルが伸びたテープの自由端と１７８°の角度をな
丁ようにし、被覆ストリップの自由端からの吊り下げ重
量として１　ｋｇの力を加えて自由端を引張る。剥離力
を打消丁ために１８０°より２°少ない角度を使用し、
被験テープの保持力をより正確になるようにして剪断力
のみを測定した。各テープ試料が試験パネルから分離す
るのに要した時間ン剪断強さとして記録する。

剥離接着力 文献：　ＡＳＴＭ　Ｄ　３３３０−７８　；　ＰＳＴＣ
−１１（１１／　７５）剥離接着力は、特定の角度およ
び引剥し速度で測定した試験パネルから被覆可撓性シー
ト物質を除去するのに要した力である。実施例において
は、この力は被覆シート１００關幅当りのＮｅｗｔｏｎ
（Ｎ／１００關）で表わす。この方法は次の通りである
： （１）　　１２．５１１１幅の被覆シートケきれいなガ
ラス板の水平表面に少なくとも１２．７線αの長さで強
固に接Ｎさせろ。ス）　ＩＪツブの適用には硬質プムロ
ーラーを使用する。

（１）　　被覆シートの自由端をそれ自体が殆んど接触
するまで折り返丁、これで除去角度に１８０°になる。

自由端を接着力試験機のスケールに接続する。

（ｉｉｉｌ　　ガラス試験パネル乞引張試験機のジョー
に締め付けろ、該試験機はプレー）−Ｙスケールから２
．３１７Ｌ／分の一定速度で移動させろごとができる。

θＶ）テープがガラス表面から剥れたときのスケールの
読みχＮｅｗｔｏｎで記録する。データは試験の間観測
した数の範囲として記録する。

本発明χ特定の態様との関連において記述したが、さら
に別の変法態様も可能であることが理解で＠ろであろう
。例えば本発明のホットメルト感圧接着剤組成物に含ま
れる？リマー物質の製造用として開示した溶液重合方法
は、サスペンション、ニマルション、塊状重合法のよう
な他の慣用の重合方法によって置き換えることも可能で
ある。特許請求したホットメルト感圧接着剤組成物を製
造するためにそれらの利用を容易にし、かつ、最適化す
るためにちる程度の変更も必要であることｔ理解子べき
である。本明細書の特ＩＦＦ請求の範囲は、当業者が本
明細書に記載のものと化学的に同等と認めるであろうこ
れらの変更態様も本発明に包含させろ積り、である。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）約８２〜９２重量％の、炭素原子１〜１４
   個を有し、平均炭素原子数が約４〜１２個である非−第
   三アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル
   ； （ｂ）約２〜５重量％の、前記のアクリル酸またはメタ
   クリル酸エステルモノマーと共重合性の極性モノマー；
   および、 （ｃ）約２〜１５重量％の２−ポリスチリルエチルメタ
   クリレート高分子モノマー； の共重合モノマーから本質的に成るコポリマー、および
   、 組成物に改良されたメルトフロー性および凝集強さを付
   与するのに十分なカルボン酸亜鉛を含むことを特徴とす
   るホットメルト感圧接着剤組成物。
2. （２）前記のカルボン酸亜鉛を、酢酸亜鉛、オクタン酸
   亜鉛、およびネオデカン酸亜鉛から成る群から選ぶ特許
   請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物。
3. （３）前記のアクリル酸またはメタクリル酸エステルモ
   ノマーを、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレ
   ート、２−エチルヘキシルアクリレート、およびイソノ
   ニルアクリレートから成る群から選ぶ特許請求の範囲第
   １項に記載の接着剤組成物。
4. （４）前記の極性モノマーを、アクリル酸、メタクリル
   酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、無水シ
   トラコン酸、シトラコン酸およびそれらの混合物から成
   る群から選ぶ特許請求の範囲第１項に記載の接着剤組成
   物。
5. （５）前記のカルボン酸亜鉛の量が、前記のコポリマー
   の重量に基づいて約０．１〜５重量％である特許請求の
   範囲第１項に記載の接着剤組成物。
6. （６）前記の組成物が改良された接着粘着性を付与する
   のに十分な粘着性付与樹脂をさらに含む特許請求の範囲
   第１項に記載の接着剤組成物。
7. （７）主要−表面の少なくとも一部分上にホットメルト
   感圧接着剤組成物が被覆されたバッキングシートから成
   る接着剤被覆シート物質であって、該ホットメルト感圧
   接着剤組成物が： （ａ）約８２〜９２重量％の、炭素原子１〜１４個を有
   し、炭素原子の平均数が約４〜１２個である非−第三ア
   ルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル； （ｂ）約２〜５重量％の、前記のアクリル酸またはメタ
   クリル酸エステルモノマーと共重合性の極性モノマー：
   および、 （ｃ）約２〜１５重量％の２−ポリスチリルエチルメタ
   クリレート高分子モノマーの共重合モノマーから本質的
   に成るコポリマー、および、 前記の組成物に改良されたメルトフロー性および凝集強
   さを付与するのに十分なカルボン酸亜鉛を含んだもので
   あることを特徴とする前記の接着剤被覆シート物質。
8. （８）前記のカルボン酸亜鉛を、酢酸亜鉛、オクタン酸
   亜鉛およびネオデカン酸亜鉛から成る群から選ぶ特許請
   求の範囲第７項に記載の接着剤被覆シート物質。
9. （９）前記のアクリル酸またはメタクリル酸エステルモ
   ノマーを、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレ
   ート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびイソノニ
   ルアクリレートから成る群から選ぶ特許請求の範囲第７
   項に記載の接着剤被覆シート物質。
10. （１０）前記の極性モノマーを、アクリル酸、メタクリ
    ル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、無水
    シトラコン酸、シトラコン酸およびそれらの混合物から
    成る群から選ぶ特許請求の範囲第７項に記載の接着剤被
    覆シート物質。
11. （１１）前記のカルボン酸亜鉛の量が、前記のコポリマ
    ー重量の約０．１〜５重量％である特許請求の範囲第７
    項に記載の接着剤被覆シート物質。
12. （１２）前記の接着剤組成物に改良された接着粘着性を
    付与するのに十分な粘着性付与樹脂をさらに含む特許請
    求の範囲第７項に記載の接着剤被覆シート物質。