JPH0418478A - １液型感圧接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は感圧接着剤ｍ放物に関し、詳しくはぬれ性に優
れ、特に低温貼付性に優れた感圧接着剤組成物に関する
。

［従来の技術］ アクリル系共重合体からなる感圧接着剤は、指圧程度の
圧力で瞬間的に相手に付着するという極めて便利な特性
を有し、さらに耐候性に優れた性質を示すので、工業用
粘着テープをはじめラベル、両面接着テープ、粘着シー
トなど種々の分野に使用されている。

感圧接着剤に使用されているアクリル系共重合体は、通
常アクリル酸エステルなどの合成品であり、ぬれ性や粘
着性を与えるガラス転移温度の低い柔らかいキモツマ−
に、接着性や凝集力を与えるガラス転移温度の高い硬い
七ツマ−が少量共重合されたものである。

従って従来のアクリル系共重合体からなる感圧接着剤は
、凝集性を増大させるとぬれ性の低下を招く傾向があり
、さらに低温時での接着力に弱い欠点があった。また従
来、接着剤の分野においては、接着性を改良するために
架橋剤を添加することが行われているが、従来使用され
ている架橋剤は分子量が低くて反応性が高く硬化スピー
ドが速いｔ：め、ポットライフが短く作業性が劣るとい
う欠点があった。

Ｃ発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記従来技術が有する欠点を改良し、ぬれ性
、粘着性、凝集性、接着性特に低温時の接着性に優れ、
さらにポットライフが比較的長く作業性に優れる感圧接
着剤組成物を提供することを目的としてなされたもので
ある。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を
行った結果、驚くべきことに架橋剤として重量平均分子
量が１０００以上３ｏｏｏｏ以下のテレケリツクオリゴ
マーを用いることにより、低温時の接着性が著しく優れ
かつポットライフが比較的長く作業性に優れることを見
い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った
。

すなわち、本発明は、アクリル系共重合体と架橋剤とし
て重量平均分子量が１０００以上３００００以下のテレ
ケリツクオリゴマーを含有することを特徴とする感圧接
着剤組成物を提供するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明において用いられるアクリル系共重合体とは、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリルアミドなどの各種アクリル系
モノマーの２種以上の共重合体、またはこれらの１種ま
たは２種以上のアクリル系モノマーと各種ビニル系モノ
マー、各種シュン系モノマー、官能基含有上ツマ−など
の共重合可能な七ツマー１種以上との共重合体をいう。

アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、各種プロピルアクリレート、各種ブ
チルアクリレート、各種ペンチルアクリレート、各種へ
キシルアクリレート、各種へブチルアクリレート、各種
オクチルアクリレートなどの各種アクリル酸アルキルエ
ステル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルア
クリレートなどの各種水酸基含有アクリル酸エステルな
どが挙げられる。

メタクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、各種プロピルメタクリレート
、各種ブチルメタクリレート、各種ペンチルメタクリレ
ート、各種へキシルメタクリレート、各種へブチルメタ
クリレート、各種オクチルメタクリレートなどの各種メ
タクリル酸アルキルエステル、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
などの各種水酸基含有メタクリル酸エステルなどが挙げ
られる。

また、ビニル系モノマーとしては、スチレンミーメチル
スチレンなどの芳香族ビニル化合物酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、酪酸ビニルなどの脂肪酸ビニル化合物な
どが挙げられる。

各種ジエン系モノマーとしては、ブタジェン、１．４−
ペンタジェン、イソプレン、１．４−ヘキサジエンなど
が挙げられる。

これらのアクリル系共重合体のうちアクリル酸エステル
又はメタクリル酸エステルを主成分とするものが好まし
い。またアクリル酸共重合体の分子量は、特に限定され
るものではないが、通常は重量平均分子量が５０万〜３
００万の範囲のものが好ましい。

本発明においては、上記アクリル系共重合体を１種単独
で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明において架橋剤として用いられるテレケリツクオ
リゴマーとは、分子末端に官能基を有し、その官能基を
１分子中に少なくとも２個以上有するオリゴマーをいう
。官能基としては、例えば、インシアナート基、エポキ
シ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキン
基、アジリジン基、ハロゲン原子などが挙げられ、イン
シアナート基、エポキシ基が好ましく、特にインシアナ
ート基が好ましい。１分子中の官能基は同種のものでも
よく、異種のものでもよい。まＩ；官能基は、前記のよ
うに、少なくとも２個必要であり、３個、４個、又はそ
れ以上でもよい。

テレケリツクオリゴマー〇主鎖は、ポリオキシエチレン
オリゴマー、ポリオキシプロピレンオリゴマーなどのポ
リオキシアルキレンオリコマ−や、ブタジェンオリゴマ
ー、インプレンオリゴマーブタジェン−イソプレン共重
合オリゴマー　ブタジェン−ペンタジェン共重合オリゴ
マー、ブタジェン−アクリロニトリル共重合オリゴマー
、ブタジェン−スチレン共重合オリゴマーなどの共役ジ
エン系オリゴマーや、スチレンオリゴマーなどのビニル
モノマーのオリゴマーなどが挙げられるが、ポリオキシ
アルキレンオリゴマーが好ましい。

これらのテレケリツクオリゴマーは１種単独で用いても
よく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明に用いられるテレケリツクオリゴマーは、重量平
均分子量が１０００以上３００００以下であることが必
要であり、好ましくは２０００以上１００００以下であ
り、特に好ましくは２０００以上５０００以下である。

重量平均分子量が１０００未満であると、低温時の接着
力が劣り、また硬化スピードが速いのでポットライフが
短く作業性が劣る。一方重量平均分子量が３００００を
超えると硬化スピードが遅くなり過ぎる欠点がある。

前記アクリル系共重合体と前記テレケリツクオリゴマー
の組成割合は、テレケリツクオリゴマーが、アクリル系
共重合体１００重量部に対し、通常０．１〜２０重量部
の範囲内であり、好ましくは０．５〜ｌＯ重量部の範囲
内である。テレケリツクオリゴマーが０．１重量部未満
であると保持力性能が劣ることがあり、２０重量部を超
えると、硬化しすぎてしまい、ぬれ性が劣り接着力性能
が劣ることがある。

本発明の感圧接着剤組成物は、通常、前記アクリル系共
重合体からなる主剤と架橋剤成分とからなる２波型感圧
接着剤として使用されるが、架橋促進剤を配合してもよ
い。

架橋促進剤としては、例えばトリエチルアミン、テトラ
メチルブタンジアミンなどのアミン化合物、塩化第１ス
ズ、ジメチルニ塩化スズ、トリメチルスズヒドロキシド
、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジブチルスズジア
セテート、ジブチルスズスルフィド、塩化第二鉄、鉄ア
セチルアセテート、ナフテン酸コバルト、硝酸ビスマス
、オレイン酸鉛、三塩化アンチモンなどの金属化合物な
どを用いることができる。

これらの架橋促進剤の添加割合は、架橋剤であるテレケ
リツクオリゴマー１００重量部に対して、通常１〜５０
重量部の範囲内である。

また、本発明の感圧接着剤組成物には、粘着付与樹脂や
他の架橋剤を含ませてもよく、また各種添加剤、たとえ
ば可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料などを含ませて
もよい。

［５！施例］ 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
は、これらの例によって何ら限定されるものではない。

なお、実施例における各種試験は、次の測定方法に従い
行った。

ボールタック ＪＩＳ　　Ｚ−０２３７（球転法）に準じ行った。

ループタック 清浄した試験板（ＳＵＳ３０４）を下部チャックに水平
に固定し、試験片（輻２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの両端
に遊び部２５ｍｍを有するもの）は粘着面を外側にして
試験片の両端をそろえ、そのそろえた部分を上部チャッ
クにはさみ、上部チャックと試験板の距離を２１０ｍｍ
にし、３００士３０ｍｍ／ｍｉｎの速さで試験片を１５
０＋＋＋＋＋下げ、次いで１５秒後間速度で引き剥がす
ときの力Ｃ９／　２５　ｍｍ）を測定した。

粘着力 ＪＩＳ　　Ｚ−０２３７（１８０度引き剥がし法）に準
じ行った。ただし、圧着後２４時間放置した後に引き剥
がした。

保持力 ＪＩＳＺ−０２３７に準じ行つＩ；。ただし、測定温度
を４０℃にした。

実施例１ アフリルミｎ−ブチル９０９とアクリル酸１０９と過酸
化ベンゾイル０．０５９と酢酸エチル１５０ｇを、還流
冷却器、窒素導入管、温度計、撹拌羽根を儒えｆ：５０
０ｍ１の４つロフラスコ中に投入し、窒素気流下室温で
３０分間撹拌した後、７０℃に昇温しで８〜９時間反応
させた。

得られたポリマー溶液は透明で、４０重量％濃度であっ
た。アクリル系共重合体を含む３５重量％酢酸エチル溶
液１００重量部に対し、重量平均分子量が３５００であ
り下式［Ｉ］の構造を有する３官能インシアナート系テ
レケリツクオリゴマーを２重量部添加し、感圧接着剤組
成物を得た。

この感圧接着剤組成物をポリエステルフィルム上に２５
ｇ／Ｉ１１！になるように塗布し感圧接着剤組成物を形
成した。この粘着フィルムのボールタック、常温時およ
び低温時におけるループタック、保持力試験を行った。

これらの結果を菌１表に示した。

ＣＯ Ｃｌ、　　　　　ＣＨ。

・・・　［Ｉ］ 比較例１ 実施例１において、３官能インシアナート系テレケリツ
クオリゴマーの代わりに、重量平均分子量が６５６であ
り下式［１１１の構造を有する３官能インシアナート系
テレケリツクオリコ゛マー〔コロネート二日本ポリウレ
タン（株）製１０．７５重量部を使用したこと以外は実
施例１と同様にして粘着フィルムを作製し、同試験を行
った。これらの結果を第１表に示した。

ナート系テレケリツクオリゴマーを６重量部添加し感圧
接着剤組成物を得た。次いで実施例１と同様にして粘着
フィルムを作製し同試験を行った。

これらの結果を第１表に示した。

・・・　［Ｉ［］ 実施例２ アクリル酸Ｎ−ブチル６５９とアクリル酸２−ヒドロキ
シエチル２８９と酢酸ビニル５ｇとアクリル酸４９と過
酸化ベンゾイル０．０５９と酢酸エチル１５０９を還流
冷却器、窒素導入管、温度計、撹はん羽根を備えた５０
０ｍｆｆ１の４つロフラスコ中に投入し、実施例１と同
様にしてアクリル系共重合体を製造した。得られたアク
リル系共重合体の重量平均分子量は８０万であった。こ
のアクリル系共重合体を含む３５重量％酢酸エチル溶液
１００重量部に対し、重量平均分子量が３５００であり
下式［Ｉ１１］の構造を有する３官能インシア・・・　
ＣＩ［Ｉ］ 比較例２ 実施例２において、３官能イソンアナート系テレケリツ
クオリゴマーの代わりに、比較例１で使用した重量平均
分子量６５６の３官能インシアナート系テレケリツクオ
リゴマー［コロネートＬ：日本ポリウレタン（株）製］
２重量部を使用したこと以外は実施例２と同様にして粘
着フィルムを作製し、同試験を行った。これらの結果を
第１表に示した。

実施例３ 実施例１で製造したアクリル系共重合体を含む３５重量
％酢酸エチル溶液１００重量部に対し、重量平均分子量
が２０００であり［ｒＶ］の構造を有する２官能エポキ
シ系テレケリツクオリゴマーを０．５重量部、アミン系
促進剤（イミダゾール系）を０．５重量部添加し感圧接
着剤組成物を得た。次いで実施例１と同様にして粘着フ
ィルムを作製し同試験を行った。これらの結果を第１表
に示した。

ムを作製し、同試験を行った。

１表に示した。

（以下余白） これらの結果を第 ［Ｖ］ ［ＩＶ］ 比較例３ 実施例３において、２官能エポキシ系テレケリツクオリ
ゴマーの代わりに、重量平均分子量が３６６であり下式
［Ｖ］の構造を有する４官能エポキシ系テレケリツクオ
リゴマー［テトララドＸ：三菱瓦斯化学（株）製１０．
０３重量部を使用したこと以外は実施例３と同様にして
粘着フィル［発明の効果コ 本発明の感圧接着剤組成物は、重量平均分子量が１００
０以上３００００以下のテレケリツクオリゴマーを架橋
剤として含有させることによってぬれ性が優れており、
さらに感圧接着剤の凝集力が低下することなく、接着性
能が向上しており、特に低温時の接着性能が著しく優れ
ている。また、硬化時間が比較的長いためポットライフ
が長く作業性が優れている。

従って、本発明は、実用的価値が極めて高いと言える。

本発明の感圧接着剤組成物は、工業用粘着テープ、医療
用粘着テープ、貼り薬、フリーアルバム、粘着加工シー
ト、ラベルなど広範囲の分野に使用することができる。

特許出願人　リンチック株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　アクリル系共重合体と架橋剤として重量平均分子量
   が１０００以上３００００以下のテレケリックオリゴマ
   ーを含有することを特徴とする感圧接着剤組成物。 ２　アクリル系共重合体１００重量部に対して、テレケ
   リックオリゴマーを０．１〜２０重量部含有する請求項
   １記載の感圧接着剤組成物。 ３　テレケリックオリゴマーの重量平均分子量が２００
   ０以上１００００以下である請求項１記載の感圧接着剤
   組成物。