JPH01315410A - ホットメルト粘着剤組成物 - Google Patents
ホットメルト粘着剤組成物Info
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- JPH01315410A JPH01315410A JP14659588A JP14659588A JPH01315410A JP H01315410 A JPH01315410 A JP H01315410A JP 14659588 A JP14659588 A JP 14659588A JP 14659588 A JP14659588 A JP 14659588A JP H01315410 A JPH01315410 A JP H01315410A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、主としてポリオレフィン樹脂等の低極性被着
材に対する粘着力及び凝集力の優れたアクリル系ホント
メルト粘着剤組成物に関する。
材に対する粘着力及び凝集力の優れたアクリル系ホント
メルト粘着剤組成物に関する。
(従来の技術)
(メタ)アクリル酸アルキルの重合体を主成分とする溶
剤タイプの感圧性粘着剤は、粘着性、凝集性、透明性、
耐老化性等の性能に優れ、多方面に使用されてきたが、
最近では、溶剤タイプから熱溶融塗工可能な無溶剤タイ
プへの変換が強く要望されている。
剤タイプの感圧性粘着剤は、粘着性、凝集性、透明性、
耐老化性等の性能に優れ、多方面に使用されてきたが、
最近では、溶剤タイプから熱溶融塗工可能な無溶剤タイ
プへの変換が強く要望されている。
無溶剤タイプのホントメルト型アクリル系感圧性粘着剤
として、例えば、特開昭60−23469号公報、特開
昭59−75975号公報及び特開昭61−10397
1号公報には、(メタ)アクリル酸アルキル、重合性ポ
リマー(いわゆるマクロモノマー)、及びアクリル酸並
びにアクリルアミド等で代表される極性モノマーからな
る組成物や該組成物を使用した粘着シートが開示されて
いる。
として、例えば、特開昭60−23469号公報、特開
昭59−75975号公報及び特開昭61−10397
1号公報には、(メタ)アクリル酸アルキル、重合性ポ
リマー(いわゆるマクロモノマー)、及びアクリル酸並
びにアクリルアミド等で代表される極性モノマーからな
る組成物や該組成物を使用した粘着シートが開示されて
いる。
特に、特開昭61−103971号公報には、上記組成
物に可塑剤や粘着付与樹脂を添加することによって、熱
溶融性(ホットメルト性)、タック、粘着力、及び凝集
力等の粘着物性のバランスが優れた感圧性粘着剤が開示
されている。
物に可塑剤や粘着付与樹脂を添加することによって、熱
溶融性(ホットメルト性)、タック、粘着力、及び凝集
力等の粘着物性のバランスが優れた感圧性粘着剤が開示
されている。
しかしながら、上記従来の技術による粘着剤組成物では
、アクリル系のホットメルト粘着剤に要求される熱溶融
性(ホントメルト性)と粘着性との物性バランスを付与
するのが非常に難しい。
、アクリル系のホットメルト粘着剤に要求される熱溶融
性(ホントメルト性)と粘着性との物性バランスを付与
するのが非常に難しい。
特に、特開昭59−75975号公報及び特開昭60−
23469号公報に示された組成では、低極性物質(例
えばポリエチレン等)への粘着性、特に低温での粘着性
が低い等の問題点があった。
23469号公報に示された組成では、低極性物質(例
えばポリエチレン等)への粘着性、特に低温での粘着性
が低い等の問題点があった。
また、特開昭61−103971号公報に示されるよう
に、可塑剤を含む組成物を紙等の支持体に塗布した場合
、該可塑剤が支持体へ移行する等の問題点があった。
に、可塑剤を含む組成物を紙等の支持体に塗布した場合
、該可塑剤が支持体へ移行する等の問題点があった。
上述の如く、アクリル系粘着剤は、粘着性、耐劣化性、
耐候性等に優れるため、種々の用途に利用されているが
、現状では溶液又はエマルジョンタイプのように液状塗
布乾燥型粘着剤が主流であり、無溶剤化への要求からホ
ットメルト化が試みられているものの、十分な物性のも
のが得られておらず、実用に供することは難しい状況に
あった。
耐候性等に優れるため、種々の用途に利用されているが
、現状では溶液又はエマルジョンタイプのように液状塗
布乾燥型粘着剤が主流であり、無溶剤化への要求からホ
ットメルト化が試みられているものの、十分な物性のも
のが得られておらず、実用に供することは難しい状況に
あった。
(発明が解決しようとする課題)
本発明のホントメルト粘着剤組成物は、上記問題点を解
決するためになされたものであり、その目的とするとこ
ろは、良好な熱溶融塗工性を有し、ポリオレフィン等の
低極性被着材に対する接着力と凝集力が優れたホントメ
ルトタイプのアクリル系感圧性粘着剤組成物を提供する
ことにある。
決するためになされたものであり、その目的とするとこ
ろは、良好な熱溶融塗工性を有し、ポリオレフィン等の
低極性被着材に対する接着力と凝集力が優れたホントメ
ルトタイプのアクリル系感圧性粘着剤組成物を提供する
ことにある。
(課題を解決するための手段)
本発明のホントメルト粘着剤組成物は、特定の(メタ)
アクリル酸アルキル(A) 100重量部と、特定の重
合性ポリマー(B)5〜30重量部と、N−ビニル−2
−ピロリドン(C)2〜25重1部と、極性上ツマ−(
D)0.2〜5重量部とをラジカル共重合することによ
り、上記目的が達成される。
アクリル酸アルキル(A) 100重量部と、特定の重
合性ポリマー(B)5〜30重量部と、N−ビニル−2
−ピロリドン(C)2〜25重1部と、極性上ツマ−(
D)0.2〜5重量部とをラジカル共重合することによ
り、上記目的が達成される。
本発明に使用される(メタ)アクリル酸アルキル(A)
は で示され、式中R1はH又はCHIを、R2は炭素数4
〜10の鎖状炭化水素を示すアクリル酸アルキル又はメ
タクリル酸アルキルであって、例えば、(メタ)アクリ
ル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、
(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸
イソノニル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)ア
クリル酸デシル等が好適に使用される。
は で示され、式中R1はH又はCHIを、R2は炭素数4
〜10の鎖状炭化水素を示すアクリル酸アルキル又はメ
タクリル酸アルキルであって、例えば、(メタ)アクリ
ル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、
(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸
イソノニル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)ア
クリル酸デシル等が好適に使用される。
本発明に使用される重合性ポリマー(B)は、で示され
る、いわゆるマクロモノマーであり、−方の末端に重合
性の(メタ)アクリレート基を有し、他方の末端には非
重合性ポリマーR4を有する。式中R3はH又はCH3
を示す。
る、いわゆるマクロモノマーであり、−方の末端に重合
性の(メタ)アクリレート基を有し、他方の末端には非
重合性ポリマーR4を有する。式中R3はH又はCH3
を示す。
R4で示される非重合性ポリマーは、Tg (ガラス転
移温度)が50℃以上で、重量平均分子量が2000〜
5ooooである。
移温度)が50℃以上で、重量平均分子量が2000〜
5ooooである。
Tgが50℃未満では、得られた粘着剤が軟らかくなり
、凝集力が低下するので50℃以上に限定される。
、凝集力が低下するので50℃以上に限定される。
又、重量平均分子量は小さくなると粘着剤が軟らかくな
り、凝集力が低下する。逆に重量平均分子量が大きくな
ると重合性ポリマー(B)の反応性が低下するので、2
000〜5ooooに限定されるのであり、好ましくは
5000〜20000である。
り、凝集力が低下する。逆に重量平均分子量が大きくな
ると重合性ポリマー(B)の反応性が低下するので、2
000〜5ooooに限定されるのであり、好ましくは
5000〜20000である。
非重合性ポリマーR4としては、例えば、ポリスチレン
もしくはその誘導体、又はポリメチルメタクリレートも
しくはその誘導体が好適に使用される。
もしくはその誘導体、又はポリメチルメタクリレートも
しくはその誘導体が好適に使用される。
前記重合性ポリマー(B)の配合量は、(メタ)アクリ
ル酸アルキル(A) 100重量部に対して5〜30重
量部、望ましくは8〜15重量部である。
ル酸アルキル(A) 100重量部に対して5〜30重
量部、望ましくは8〜15重量部である。
重合性ポリマー(B)を(メタ)アクリル酸アルキル(
A)や他のモノマーと共重合することにより、凝集力の
向上が計られるが、重合性ポリマー(B)の量が5重量
部未満では十分な凝集力が得られず、逆に30重量部を
越える場合は粘着性が発現しないので好ましくない。
A)や他のモノマーと共重合することにより、凝集力の
向上が計られるが、重合性ポリマー(B)の量が5重量
部未満では十分な凝集力が得られず、逆に30重量部を
越える場合は粘着性が発現しないので好ましくない。
上記重合性ポリマー(B)は、米国特許筒3.786.
116号公報及び3,842.059号公報や特開昭6
0−133007号公報に開示されている方法により製
造することができる。
116号公報及び3,842.059号公報や特開昭6
0−133007号公報に開示されている方法により製
造することができる。
本発明において、N−ビニル−2−ピロリドン(C)は
、対ポリオレフィン接着性を向上する効果を有しており
、その配合量は(メタ)アクリル酸アルキル(A) 1
00重量部に対して2〜25重量部、望ましくは5〜1
5重量部である。
、対ポリオレフィン接着性を向上する効果を有しており
、その配合量は(メタ)アクリル酸アルキル(A) 1
00重量部に対して2〜25重量部、望ましくは5〜1
5重量部である。
N−ビニル−2−ピロリドン(C)が過少の場合は効果
がなく、過多の場合は粘着力、特に0℃以下の低温粘着
力が低下し、好ましくない。
がなく、過多の場合は粘着力、特に0℃以下の低温粘着
力が低下し、好ましくない。
本発明において使用される極性モノマー(D)としては
、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ
)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸、イタコン酸等
が挙げられ、特にアクリルアミド及びアクリル酸が好適
である。
、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ
)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸、イタコン酸等
が挙げられ、特にアクリルアミド及びアクリル酸が好適
である。
極性上ツマ−(D)の配合量は、(メタ)アクリル酸ア
ルキル(A)100重量部に対して、0.2〜5重量部
、望ましくは0.5〜2重量部である。
ルキル(A)100重量部に対して、0.2〜5重量部
、望ましくは0.5〜2重量部である。
本発明において、極性モノマー(D)は、接着力、特に
極性界面を有する被着材に対する接着力を高める作用が
あるが、過少の場合は凝集力が向上せず、過多の場合は
ポリエチレン等の低極性被着材に対する接着力が低下す
るので好ましくない。
極性界面を有する被着材に対する接着力を高める作用が
あるが、過少の場合は凝集力が向上せず、過多の場合は
ポリエチレン等の低極性被着材に対する接着力が低下す
るので好ましくない。
本発明のホットメルト粘着剤組成物のラジカル共重合方
法は、任意の方法が採用されて良く、例えば、溶液重合
又は塊状重合等によって製造される。
法は、任意の方法が採用されて良く、例えば、溶液重合
又は塊状重合等によって製造される。
重合開始剤としてはパーオキサイド系又はアゾ系化合物
が使用されるが、光又は放射線等を照射して重合しても
よい。
が使用されるが、光又は放射線等を照射して重合しても
よい。
又、分子量を調整するために、適当な連鎖移動剤、例え
ばラウリルメルカプタン等を使用してもよい。
ばラウリルメルカプタン等を使用してもよい。
更に、幅広い粘着物性を得るために、必要に応じて、可
塑剤、粘着付与樹脂、劣化防止剤等が添加されてもよい
。
塑剤、粘着付与樹脂、劣化防止剤等が添加されてもよい
。
本発明の粘着剤組成物が、熱溶融塗工に最適な溶融粘度
を有するためには、重量平均分子量は10〜50万が好
ましく、より好ましくは15〜35万である。
を有するためには、重量平均分子量は10〜50万が好
ましく、より好ましくは15〜35万である。
(作用)
本発明のホットメルト粘着剤組成物は、重合性モノマー
(B)を(メタ)アクリル酸アルキル(A)や他のモノ
マーと共重合した場合、重合性ポリマーの末端R4がグ
ラフト化した構造となり、合成された粘着剤の高次構造
はポリ (メタ)アクリル酸アルキル部分とR4の部分
が相分離した構造となり、常温付近では物理架橋状態を
呈することによって被着体と強固に粘着する。又、高温
では該物理架橋状態が消失して流動性を有するので容易
に塗工することができる。
(B)を(メタ)アクリル酸アルキル(A)や他のモノ
マーと共重合した場合、重合性ポリマーの末端R4がグ
ラフト化した構造となり、合成された粘着剤の高次構造
はポリ (メタ)アクリル酸アルキル部分とR4の部分
が相分離した構造となり、常温付近では物理架橋状態を
呈することによって被着体と強固に粘着する。又、高温
では該物理架橋状態が消失して流動性を有するので容易
に塗工することができる。
(実施例)
以下に本発明の実施例について述べる。
実施例1〜5、比較例1〜4
1)ホントメルト粘着シートの調製
11のセパラブルフラスコに、表1に示した所定量のア
クリル酸2−エチルヘキシルもしくはアクリル酸n−ブ
チル(A)、一方の末端がメタクリレート化されたポリ
スチレン(B)(サートマー社製マクロマーC−450
0、重量平均分子量13000 、 Tg 100℃
)、N−ビニル−2−ピロリドン(C)、アクリルアミ
ド又はアクリル酸(D)及び酢酸エチル118重量部と
ラウリルメルカプタン0.15重量部とを添加して均一
に混合した後昇温し、酢酸エチル還流下にてアゾビスイ
ソブチロニトリルを1時間毎に0.01重量部滴下して
6時間ラジカル共重合を行い、重量平均分子量25万の
共重合体溶液を得た。
クリル酸2−エチルヘキシルもしくはアクリル酸n−ブ
チル(A)、一方の末端がメタクリレート化されたポリ
スチレン(B)(サートマー社製マクロマーC−450
0、重量平均分子量13000 、 Tg 100℃
)、N−ビニル−2−ピロリドン(C)、アクリルアミ
ド又はアクリル酸(D)及び酢酸エチル118重量部と
ラウリルメルカプタン0.15重量部とを添加して均一
に混合した後昇温し、酢酸エチル還流下にてアゾビスイ
ソブチロニトリルを1時間毎に0.01重量部滴下して
6時間ラジカル共重合を行い、重量平均分子量25万の
共重合体溶液を得た。
得られた共重合体溶液の溶剤を揮散して、本発明のホン
トメルト粘着剤組成物を得、該ホットメルト粘着剤組成
物を25μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム
上に、粘着剤層の厚さが20μmになるように160℃
で塗布しホットメルト粘着シートを得た。
トメルト粘着剤組成物を得、該ホットメルト粘着剤組成
物を25μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム
上に、粘着剤層の厚さが20μmになるように160℃
で塗布しホットメルト粘着シートを得た。
2)ホットメルト粘着シートの物性測定1)で調製した
ホットメルト粘着シートの物性を以下に示す測定法に従
って測定し、その結果を表2に示した。
ホットメルト粘着シートの物性を以下に示す測定法に従
って測定し、その結果を表2に示した。
1)40℃保持力
J I S −20237に従い、25mmX25mm
の面積でホントメルト粘着シートをステンレススチール
板に貼付した後、40℃のオーブン中で1 kgの荷重
(錘)を掛け、錘が落下するまでの時間を測定した。
の面積でホントメルト粘着シートをステンレススチール
板に貼付した後、40℃のオーブン中で1 kgの荷重
(錘)を掛け、錘が落下するまでの時間を測定した。
1i)SP粘着力
J I S−20237に従い、ステンレススチール板
に対する粘着力を180度剥離により測定した。
に対する粘着力を180度剥離により測定した。
iii )対ポリエチレン粘着力
被着体に清浄な表面のポリエチレン板を使用したこと以
外は、SP粘着力と同様な方法にて、温度23℃、0℃
、及び−1O℃における180度剥離により粘着力を測
定した。
外は、SP粘着力と同様な方法にて、温度23℃、0℃
、及び−1O℃における180度剥離により粘着力を測
定した。
IV) 160℃溶融粘度
高化式フローテスタ(島津製作所製)を用いて、160
℃における粘度を測定した。
℃における粘度を測定した。
条件:荷重10krf 、ダイ1鶴XIO鶴表1
表2
(以下余白)
(発明の効果)
本発明のホットメルト粘着剤組成物は、上述のように、
(メタ)アクリル酸アルキルと重合性ポリマーとが共重
合されているので、熱溶融性と粘着性との性能バランス
が優れており、更に、N−ビニル−2−ピロリドン及び
極性モノマーが共重合されているで、低極性の被着物、
例えば、ポリオレフィンに対しても優れた粘着力や凝集
力(保持力)を発揮し、且つ低温においても粘着力や凝
集力の低下が少ない。
(メタ)アクリル酸アルキルと重合性ポリマーとが共重
合されているので、熱溶融性と粘着性との性能バランス
が優れており、更に、N−ビニル−2−ピロリドン及び
極性モノマーが共重合されているで、低極性の被着物、
例えば、ポリオレフィンに対しても優れた粘着力や凝集
力(保持力)を発揮し、且つ低温においても粘着力や凝
集力の低下が少ない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、R_1はH又はCH_3を、R_2は炭素数4
〜10の鎖状炭化水素基を示す)で示される(メタ)ア
クリル酸アルキル(A)100重量部と、一般式▲数式
、化学式、表等があります▼ (但し、R_3はH又はCH_3を、R_4は重量平均
分子量2000〜50000でTgが50℃以上の非重
合性ポリマーを示す)で示される重合性ポリマー(B)
5〜30重量部と、N−ビニル−2−ピロリドン(C)
2〜25重量部と、極性モノマー(D)0.2〜5重量
部とをラジカル共重合してなるホットメルト粘着剤組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14659588A JP2648173B2 (ja) | 1988-06-14 | 1988-06-14 | ホットメルト粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14659588A JP2648173B2 (ja) | 1988-06-14 | 1988-06-14 | ホットメルト粘着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01315410A true JPH01315410A (ja) | 1989-12-20 |
JP2648173B2 JP2648173B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=15411271
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14659588A Expired - Fee Related JP2648173B2 (ja) | 1988-06-14 | 1988-06-14 | ホットメルト粘着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2648173B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05306380A (ja) * | 1991-11-20 | 1993-11-19 | Sekisui Chem Co Ltd | ホットメルト粘着剤組成物及びそれを塗布した粘着テープ、ラベルもしくはシート |
US5932298A (en) * | 1994-09-09 | 1999-08-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Methods of making packaged viscoelastic compositions |
JP2000219746A (ja) * | 1998-07-10 | 2000-08-08 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系共重合体、アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着テ―プまたはシ―ト及びアクリル系接着剤組成物 |
-
1988
- 1988-06-14 JP JP14659588A patent/JP2648173B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05306380A (ja) * | 1991-11-20 | 1993-11-19 | Sekisui Chem Co Ltd | ホットメルト粘着剤組成物及びそれを塗布した粘着テープ、ラベルもしくはシート |
US5932298A (en) * | 1994-09-09 | 1999-08-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Methods of making packaged viscoelastic compositions |
US6294249B1 (en) | 1994-09-09 | 2001-09-25 | 3M Innovative Properties Company | Packaged pre-adhesive composition |
JP2000219746A (ja) * | 1998-07-10 | 2000-08-08 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系共重合体、アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着テ―プまたはシ―ト及びアクリル系接着剤組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2648173B2 (ja) | 1997-08-27 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |