JPS6017436B2 - 再湿接着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は再湿接着剤に関する。

さらに詳しくは、再湿初期接着性がよく、かつ強力な接
着力を有し、ベタッキがなくカールしない接着シートを
つくることのできる再湿接着剤に関する。ガムテーブ、
切手、ラベル、シールなど広汎な用途に使用されている
再温暖着剤には、これまでにかわ、アラビアゴム、デキ
ストリンなどが使用されてきたが、これらの接着剤は天
然品やその加工品なので、変質しやすく、品質や価格の
変動が大きく、しかも接着力があまり強くない。

一方、ガムテープ、ラベルなどの使用は手貼り作業から
次第に機械化、自動化され、均一な接着力が要求される
ようになり、次第にポリビニルァルコール系の接着剤が
使われるようになってきた。

しかしながら、ポリビニルアルコール系の接着剤では充
分な再湿初期接着性が期待できず、そのうえポリピニル
アルコール系の接着剤はべタツキがあったり、カールし
やすかったりする欠点がある。

このような点を解決しようとして、ポリピニルアルコー
ルを保護コロイドとして乳化重合した水性ェマルジョン
に、ポリピニルアルコールを添加して再温暖着剤を製造
する試みもなされたが、再緑性を付与するためには水性
ェマルジョンの固形分に対して１０〜３の重量％という
多量のポリビニルァルコールの添加を必要とし、再湿初
期接着性の向上も、またべタツキやカール性の防止効果
も奏することができなかった。

本発明者らは、かかる問題を解決しようと研究を重ねた
結果、特定の保護コロイドを用いて酢酸ビニルを乳化重
合した水性ェマルジョンまたは同じ保護コロイドを用い
て酢酸ビニルと特定の拳量体を共重合した水性ェマルジ
ョンにポリビニルアルコールを配合することにより、従
来の欠点を解決した再編接着剤がえられることを見出し
、本発明を完成した。

すなわち本発明は、 重合体水性ェマルジョンとポリビニルアルコールとから
なり、凶 重合体水性ェマルジョンが次の｛ィ｝および
／または｛ｏ）から選んだ保護コロイドを用いて乳化重
合した‘ａ｝および／または【ｂ｝のエマルジョンであ
り、ｔィー 不飽和カルボン酸の重合体。

｛ｏ｝ 酢酸ビニル、ブロピオン酸ビニル、Ｑ位で分岐
した飽和カルボン酸ののビニルェステル、アクリル酸ェ
ステル、メタクリル酸ェステル、マレィン酸ェステル、
およびエチレンから選ばれた少なくとも１種と不飽和カ
ルボン酸との水溶性共重合体。

‘ａ｝ 酢酸ビニル乳化重合水性ェマルジョン。

‘ｂ｝ プロピオン酸ビニル、Ｑ位で分岐した飽和カル
ボン酸のビニルェステル、アクリル酸ェステル、メタク
リル酸ェステル、マレィン酸ェステル、エチレン、およ
び乳化重合体を水溶性にしない量の不飽和カルポン酸か
ら選ばれた少なくとも１種と、酢酸ビニルとの乳化重合
水性ヱマルジョン。佃 ポリビニルアルコールがケン化
度７０〜９５モル％のポリビニルアルコールである、再
温暖着剤である。

本発明は、前記のごとく特定の保護コロイドを用いて乳
化重合した特定の重合体水性ェマルジョン（以下水性ェ
マルジョンと呼ぶ）Ｗとポリビニルアルコール脚とを併
用する点に特徴がある。

このように両者を併用することによってはじめて、従来
使用されていた再湿接着剤とは比較にならないほどすぐ
れた再湿初期接着性を発輝することができ、さらに従来
解決できなかったすぐれた耐ブロッキング性と対カール
性を奏することができたのである。この本発明特有の効
果は■，‘Ｂ｝両成分を併用することによってのみもた
らされるものであり、どちらか一方を欠いてもまったく
本発明の目的を達成することができないものである。

本発明で用いる保護コロイドは、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、ィタコン酸、マレィン酸などの不飽
和カルボン酸などから選ばれた１種または２種以上を重
合してえた不飽和カルボン酸の水溶性重合体、または酢
酸ビニル、プロピオソ酸ビニル、バーサチック酸ビニル
（Ｑ位で分岐した飽和カルボン酸のピニルェステル、シ
ェル化学社製の商品名）、アクリル酸ェステル、メタク
リル酸ェステル、マレィン酸ェステルおよびエチレンか
ら選ばれた１種または２種以上と前記不飽和カルボン酸
とを共重合してえた水綾性共重合体である。

この共重合体をうるぱあし、の不飽和カルボン酸の使用
量は、共重合体を水落化させるだけの量が必要であり、
その量は共重合する単量体の種類や量によって異なるが
、全単量体中少なくとも３重量％以上が必要である。

本発明で使用する保護コロイドは、前記単量体を水溶液
中で重合してもよく、また溶剤溶液中で重合してもよい
。

水溶液重合のとき、必要に応じてポリビニルアルコール
、デンプン、デキストリン、ポリアクリルァマィドなど
の水溶性樹脂や界面活性剤を性能を損なわない程度に少
量併用してもよい。

つぎに本発明で使用する水性ェマルジョン風を製造する
には、叙上の方法でえた特定の保護コロイドを用いて酢
酸ビニルを乳化重合するか、またはブロピオン酸ビニル
、バーサチック酸ビニル、アクリル酸ェステル、メタク
リル酸ェステル、マレイン酸ェステル、エチレンおよび
乳化重合体を水溶性にしない量の不飽和カルボン酸から
選ばれた１種または２種以上と酢酸ビニルとを前記特定
の保護コロイドを用いて乳化共重合すればよい。

乳化重合法としては、常圧、高圧、沸点、低温重合など
の通常の重合法が採用できる。水性ェマルジョン■を製
造するために不飽和カルボン酸を使用する‘よあし、は
、乳化重合体を水溶性にしない量でなければならないの
で、全単量体に対して２重量％以下に抑えなければなら
ない。

本発明で用いるポリピニルアルコール佃は、前記水性ェ
マルジョン■に混合して再湿性を付与するものであるが
、そのためには完全ケン化物以外のものでなければなら
ない。したがってそのケン化度は７０〜９５モル％、好
ましくは８０〜９０モル％がよい。平均重合度について
はとくに制限がなく３００〜２０００好ましくは５００
〜１７０Ｍミ適当である。ポリビニルアルコール‘Ｂ〕
の使用量は適宜の量でよいが、前記水性ェマルジョン■
の固形分に対し１〜１０重量％、好ましくは３〜６重量
％が用いられる。前記のごとく従来の使用量が１０〜３
の重量％であることからみると、この量はきわめて少量
であり、本発明の特徴の１つでもある。

なお、ポリピニルアルコールの大量使用を希望する‘ま
あし、には、３の重量％までは配合することが可能であ
る。本発明の再編接着剤を調製するには、前記水性ェマ
ルジョン凶に前記ポリビニルァルコール【ＢＩの水溶液
を添加して均一に鷹杵混合すればよい。なお、必要に応
じて可塑性、防腐剤、防虫剤などを添加してもよい。本
発明の再編接着剤は、紙、セロハン、布などの基材の表
面に塗布乾燥することにより再湿接着性の接着材をうろ
ことができる。

このようにしてえられた接着材は、耐ブロッキング性や
耐カール性が良好である。

なお、本発明の再湿接着剤は木材、金属、スチレン樹脂
などの基体に塗布乾燥して接着材とすることもできる。

これらの接着材は紙、布、木材などの繊維材料やセメン
ト製品、陶磁器、ガラス、金属やスチレン樹脂などの合
成樹脂などに水で温めらせるだけで簡単に接着できる。
つぎに製造例、実施例および比較例をあげて本発明の再
温暖着剤を説明する。製造例 １ （水性ェマルジョンの製造） ‘ａ’保護コロイドの製造 ３００の‘のガラス製重合容器にイオン交換水９７夕を
仕込み、ついでアクリル酸６夕、酢酸ビニル１０夕、酢
酸ソーダ２夕およびメルカプタン０．０５夕をそれぞれ
添加したのち、加温して内溢が６５℃になったとき、過
硫酸アンモンの５％水溶液２夕を添加して重合を開始し
た。

重合反応中は内温を６５〜７５℃に保ち、重合を完結さ
せた。‘ｂ）ヱマルジョンの製造 ‘ａ’でえた保護コロイド水溶液中に、９０夕の酢酸ビ
ニルと過硫酸アンモンの５％水溶液８２とを同時に３〜
４時借財１けて滴下して乳下車合を行ない、さらに同温
度で１時間熟成して濃度５０％の水性ェマルジョンをえ
た。

製造例 ２〜８ （水性ェマルジョンの製造） 第１表に示す保護コロイド組成およびモノマ−組成を用
い、製造例１と同様にして水性ェマルジヨンをえた。

製造例 ９ （水性ェマルジョンの製造） 第１表の製造例９の欄に示す組成の保護コロイドを製造
例１と同機にして作製し、これを用いて酢酸ビニルとエ
チレンをオートクレープ中で乳化共重合し、エチレン含
量１５重量％、固形分濃度５０％の水性ェマルジョンを
えた。

製造例 １０ （水性ェマルジョンの製造） 第１表の製造例１０の欄に示す組成の保護コロイドを、
製造例１と同様にして作製し、これを用いて酢酸ビニル
とアクリル酸ェステルとエチレンとをオートクレープ中
で乳化重合し、エチレン含量１の重量％、アクリル酸エ
ステル含量５重量％、固形分濃度５０％の水性ェマルジ
ョンをえた。

製造例 １１（水性ェマルジョンの製造） 第１表の製造例１１の欄に示す組成の保護コロイドをオ
ートクレープを用いて作製し、これを用いて酢酸ビニル
とエチレンをオートクレープ中で乳化共重合し、エチレ
ン含量１５重量％、固形分濃度５０％の水性ェマルジョ
ンをえた。

製造例 １２ （比較のための水性ェマルジョンの製法）保護コロイド
として部分ケン化ポリピニルアルコール（ケン化度約９
０モル％、重合度約１，４００）（日本合成化学工業■
製のゴーセノールＧＭ−１４）１０夕を用いて酢酸ビニ
ル１００夕を乳化重合し、固形分濃度５０％の比較のた
めの水性ェマルジヨンをえた。

製造例 １３ （ポリビニルアルコール水溶液の製造） ゴーセ／ールＧＭ−１４を水に溶解して濃度２０％のポ
リビニルアルコール水溶液をえた。

第 １ 表 注：ＯＭ−１４は部分ケン化ポリビニルアルコールであ
る。

実施例 １製造例１でえた固形分濃度５０％の水性ェマ
ルジヨン １００夕
部分ケン化ポリビニルアルコール（重合度数１，７００
）（ゴーセノールＧＨ−１７）の２０％水溶液
１０夕ジブチルフタレート
１夕からなる再温暖着剤を調製した。

実施例 ２ ゴーセノールＧＨ−１７に代えてゴーセノ−ルＧＭ−１
４を用いたほかは実施例１と同様にして再湿接着剤を調
製した。

実施例 ３ ゴーセノールＧＨ−１７に代えてゴーセノールＧＬ−０
５（重合度約５００）を用いたほかは実施例１と同様に
して再温暖着剤を調製した。

実施例 ４〜１３ 製造例１でえられた水性ェマルジョンに代えてそれぞれ
製造例２〜１１でえられた水性ェマルジョンを用いたほ
かは実施例２と同様にして再温暖着剤を調製した。

比較例 １ ゴーセノールＣＨ−１７に代えて完全ケン化ポリビニル
アルコール（ゴーセノールＮＭ−１４）を用いたほかは
実施例１と同様にして接着剤を調製した。

比較例 ２ ゴーセノールＧＨ−１７に代えて完全ケン化ポリビニル
アルコール（ゴーセノールＮＬ−０５）を用いたほかは
実施例１と同じ成分を用いて再温暖着剤を調製した。

比較例 ３ 製造例１２でえられた固形分濃度５０％の水性ェマルジ
ヨン １００夕ゴーセ
ノールＧＭ−１４ ５タジプチルフ
タレート １夕からなる接着剤を調製し
た。

比較例 ４ ゴ−セノールＧＭ−１４の蔓を１５のこ変更したほかは
比較例３と同様にして接着剤を調製した。

比較例 ５製造例１３でえたポリピニルアルコ−ル水溶
液をそのまま接着剤とした。

実施例１〜１３および比較例１〜５の組成を第２表に示
す。

第２表 ※：ＰＶＡの量は水性ェマルジョンの固形分１００重量
部に対するものである。

試験結果１実施例および比較例の接着剤の非べタッキ性
、非力ール性および再温暖着性を評価した結果を第３表
に示す。

第 ３ 表 試験結果２ 実施例１でえた水性ェマルジョンにゴーセノールＧＭ−
１４の量を変更して添加し、ポリビニルアルコールの添
加量とべタツキ性、カール性および再湿接着性の関係を
調べた。

その結果を第４表に示す。第 ４表 （試験法） ‘１’試験片の作成 各接着剤の粘度を２０００〜２５０比ｐに調製し、ワイ
ヤラウンドを使用して上質紙（６６夕／め）に乾燥着量
約２５夕／従になるように塗布し、７０℃で１０分乾燥
した。

‘２｝ べタツタ性の試験 ｛１｝の試験片を２０ｑｏ、６５％ＲＨで調湿後、指触
によりべタツキをチェックした。

‘３｝ カール性の試験 ‘１｝の試験片を２０ｑｏ、６５％ＲＨで調溢後、カー
ルの有無をチェックした。

■ 再湿初期接着性 水を吸収したスポンジで（１’の試験片を濡らし、すば
やく被着体（クラフト紙および上質紙）に貼りつけて、
ローラでプレスし、直ちに剥がしてそのときの接着性を
チェックした。

評価はつぎの基準で行なった。接着した面積の２／３以
上が接着しているとき ：。

接着した面積の２／３以下が接着しているとき
：△少しも接着していないとき
：ב５１再湿接着剤■と同様に被着体（クラフト紙、
ポリスチレンおよびラワン合板）に貼りつけ、ローラー
でプレスして室温で１時間乾燥したのち剥がして接着性
をチェックした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重合体水性エマルジヨンとポリビニルアルコールと
   からなり、（Ａ） 重合体水性エマルジヨンが次の（イ
   ）および／または（ロ）から選んだ保護コロイドを用い
   て乳化重合した（ａ）および／または（ｂ）のエマルジ
   ヨンであり、（イ） 不飽和カルボン酸の重合体。 （ロ） 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、α位で分岐
   した飽和カルボン酸のビニルエステル、アクリル酸エス
   テル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル、お
   よびエチレンから選ばれた少なくとも１種と不飽和カル
   ボン酸との水溶性共重合体。 （ア） 酢酸ビニル乳化重合水性エマルジヨン。 （ｂ） プロピオン酸ビニル、α位で分岐した飽和カル
   ボン酸のビニルエステル、アクリル酸エステル、メタク
   リル酸エステル、マレイン酸エステル、エチレン、およ
   び乳化重合体を水溶性にしない量の不飽和カルボン酸か
   ら選ばれた少なくとも１種と、酢酸ビニールとの乳化重
   合水性エマルジヨン。 （Ｂ） ポリビニルアルコールがケン化度７０〜９５モ
   ル％のポリビニルアルコールである、再湿接着剤。 ２ 重合体水性エマルジヨンが、保護コロイドとして酢
   酸ビニルとアクリル酸との水溶性共重合体を用いて乳化
   重合した酢酸ビニル乳化重合水性エマルジヨンである特
   許請求の範囲第１項記載の再湿接着剤。 ３ 重合体水性エマルジヨンが、保護コロイドとして特
   許請求の範囲第１項記載の保護コロイドを用いて乳化重
   合した酢酸ビニル−エチレン共重合水性エマルジヨンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の再湿接着剤。