JPH0455401A - 乳化重合用乳化剤 - Google Patents
乳化重合用乳化剤Info
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は乳化重合用乳化剤に関する。
〔従来の技術〕
乳化重合用乳化剤としては、従来よりドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル等の７ニオン系界面活性剤やノニオン系界
面活性剤が利用されているが、これらの乳化剤を用いた
ポリマーエマルジョンから得られたポリマーフィルムで
は、使用した乳化剤が、遊離の状態でポリマーフィルム
中に残留するため、フィルムの耐水性、接着性が劣る等
の問題点がある。 そこで、上記の問題点の改善策として、共重合性の不飽
和基を有する反応性乳化剤が数多く提案されている。 例えば、特公昭４６−１２４７２号、特開昭５゜４−１
４４３１号、特公昭４Ｂ−３４８９４号特公昭５６−２
９６５７号、特開昭５１−３０２８５号、特公昭４９−
４６２９１号及び特開昭５６−１２７６９７号等にはア
ニオン性の反応性界面活性剤が記載され、また、特開昭
５６−２８２０８号及び特開昭５０−９８４８４号等に
は非イオン性の反応性界面活性剤につきそれぞれ記載さ
れていて、各種モノマーについて乳化重合が試みられて
いる。 一般に、共重合性の不飽和基としてアクリル基又はメタ
クリル基を有する反応性乳化剤は１．モノマーとの共重
合性は優れているものの、逆に乳化重合時の安定性に問
題があり、重合中の凝集物が多かったり、生成粒子が粗
く、経時安定性が劣る等の問題点を有している。 また、アリル基を有する反応性乳化剤は、モノマーとの
共重合性が劣る場合が多く、ポリマーエマルジョンから
得られたポリマーフィルムも耐水性、接着性において充
分満足し得るものが得られない。 〔発明が解決しようとする課題〕 以上の実情に鑑み１本発明は、乳化重合安定性が良好で
、しかも、ポリマーエマルジョンから得られたポリマー
フィルムの耐水性、接着性を著しく改善できる改良され
た反応性乳化重合用乳化剤を提供することを目的とする
。
スルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル等の７ニオン系界面活性剤やノニオン系界
面活性剤が利用されているが、これらの乳化剤を用いた
ポリマーエマルジョンから得られたポリマーフィルムで
は、使用した乳化剤が、遊離の状態でポリマーフィルム
中に残留するため、フィルムの耐水性、接着性が劣る等
の問題点がある。 そこで、上記の問題点の改善策として、共重合性の不飽
和基を有する反応性乳化剤が数多く提案されている。 例えば、特公昭４６−１２４７２号、特開昭５゜４−１
４４３１号、特公昭４Ｂ−３４８９４号特公昭５６−２
９６５７号、特開昭５１−３０２８５号、特公昭４９−
４６２９１号及び特開昭５６−１２７６９７号等にはア
ニオン性の反応性界面活性剤が記載され、また、特開昭
５６−２８２０８号及び特開昭５０−９８４８４号等に
は非イオン性の反応性界面活性剤につきそれぞれ記載さ
れていて、各種モノマーについて乳化重合が試みられて
いる。 一般に、共重合性の不飽和基としてアクリル基又はメタ
クリル基を有する反応性乳化剤は１．モノマーとの共重
合性は優れているものの、逆に乳化重合時の安定性に問
題があり、重合中の凝集物が多かったり、生成粒子が粗
く、経時安定性が劣る等の問題点を有している。 また、アリル基を有する反応性乳化剤は、モノマーとの
共重合性が劣る場合が多く、ポリマーエマルジョンから
得られたポリマーフィルムも耐水性、接着性において充
分満足し得るものが得られない。 〔発明が解決しようとする課題〕 以上の実情に鑑み１本発明は、乳化重合安定性が良好で
、しかも、ポリマーエマルジョンから得られたポリマー
フィルムの耐水性、接着性を著しく改善できる改良され
た反応性乳化重合用乳化剤を提供することを目的とする
。
〔課題を解決するための手段〕
（１）発明の経過
本発明者らは、乳化重合用に適した不飽和基を有する乳
化剤として、既に特開昭６２−１００５０２号、特開昭
６２−２２１４３１号その他に示したアリル基を不飽和
基とする反応性乳化剤を見い出している。しかし、その
後も更に鋭意研究を重ねた結果、共重合性を有する不飽
和基としてプロペニル基が、また不飽和基の結合位置が
乳化剤の疎水基部分であることが乳化重合用乳化剤とし
て、適していることを見出し、本発明に到達したもので
ある。 （２）概要 以上の知見に基づき、本発明は １ 下記一般式（Ｉ）又は（ｎ） 又は ［両式中、Ｒ１は、炭素数６〜１８のアルキル基、アル
ケニル基もしくはアラルキル基、Ｒ２は、水素又は炭素
数６〜１８のアルキル基、アルケニル基若しくはアラル
キル基、Ｒ３は、水素又はプロペニル基、Ａは、炭素数
２〜４のフルキレン基又は置換アルキレン基、ｎは１〜
２０Ｇの整数、Ｍは、水素、アルカリ金属、アンモニウ
ムイオン又はアルカノールアミン残基である］で表わさ
れる化合物の単独又は混合物であることを特徴とする乳
化重合用乳化剤を要旨とする。以下、発明の構成に関す
る主要な事項につき項分けして説明する。 （３）置換基 上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物において、置換
基Ｒ１は、炭素数６〜１８のアルキル基、アルケニル基
又はアラルキル基である。ここにアルキル基としては、
例えばヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基
、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基
、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。 またアルケニル基としては、例えば、ヘキセニル基、ヘ
プテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、
ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テト
ラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、
ヘプタデセニル墨、オクタデセニル基等が例示される。 更にアラルキル基としては、例えばスチリル基、ベンジ
ル基、クミル基等が挙げられる。 以上のアルキル基、アルケニル基及びアラルキル基は、
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物中に混在していてもよい
。 次に置換基Ｒ２は、水素又は炭素数６〜１８のアルキル
基、アルケニル基、又はアラルキル基でありここにアル
キル基としては、例えばヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基ウンデシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙
げられ、これらの混合物であっても良い。 またアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプ
テニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウ
ンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラ
デセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘ
プタデセニル基、オクタデセニル基等が例示される。 更にアラルキル基としては、例えばスチリル基、ベンジ
ル基、クミル基等が示される。 以上のアルキル基、アルケニル基及びアラルキル基は１
式（１）又は（ＩＩ）の化合物中に混在していてもよい
。 プロペニル基には、ｔ ｒａｎｓとｃｉｓの立体異性体
があり、本発明においては、各異性体の単独又は混合体
のいずれでも利用できるが、より好ましくはｔ ｒａｐ
ｓ型異性体が選択される。 また、置換基Ａは、炭素数２〜４のフルキレン基又は置
換アルキレン基を意味し、例えば、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基、インブチレン基等の単独若しくは
ホモポリマー又はブロック若しくはランダムポリマー或
はそれらの混合物であってもよい０重合数ｎは１〜２０
０の整数であり、より好ましくは２〜１００の範囲であ
る。 （４）合成 本発明の乳化重合用乳化剤を得るための反応条件は特に
限定されるものではなく、例えば、アルキル化プロペニ
ルフェノールに対し、常法に従ってアルキレンオキシド
を付加した後、リン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン等
のリン酸化剤にてリン酸化を行い、さらに必要に応じア
ルカリ物質で中和することにより製造できる。 （５）乳化重合用モノマー 本発明乳化剤を用いた乳化重合に適用されうるモノマー
としては各種のものを挙げることができ、例えば、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシエ
チルエステル等のアクリル糸上ツマ−１例えば、スチレ
ン、ジビニルベンゼン等の芳香族系モノマー、酢酸ビニ
ル等のビニルエステル系七ツマー１塩化ビニル、塩化ヒ
ニルデン等のハロゲン化オレフィン系モノマー、ブタジ
ェン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジオレフィン
糸上ツマー等の他、エチレン、無水マレイン酸、マレイ
ン酸メチル等がある。 本発明の乳化剤は、上記モノマーの１種又は２種以上の
乳化重合に利用できる。 （６）重合条件 本発明乳化剤を使用した乳化重合反応に使用される重合
開始剤は従来公知のものでよく、例えば、過酸化水素、
過硫酸カリウム、アゾビスインブチルニトリル、ベンゾ
イルパーオキサイド等が利用される。 また、重合促進剤としては、亜硫酸水素ナトリウム、硫
酸第１鉄アンモニウム等が使用される。 本発明乳化剤の使用量は、通常、全モノマーに対して０
．１〜２０重量％、より好ましくは、０．２〜５．０重
量％が適当である。なお所望により、他種乳化剤又は保
護コロイド剤を併用してもよい。 〔作用〕 本発明の乳化重合用乳化剤は、その分子の疎水基部分に
プロペニル基を有するため、重合性上ツマー１殊にビニ
ル糸上ツマー等との共重合性に優れ、ポリマー成分に組
み込まれやすい、そのため、共重合性の反応性乳化剤と
して、ポリマーエマルジョンから得られたポリマーフィ
ルム中に遊離した状態で存在する乳化剤量が著しく減少
しフィルムの耐水性、接着性に極めて優れた効果を発揮
する。かつ、ポリマーエマルジ、ンの泡立ち、機械安定
性等が著しく改善される。 本発明の乳化剤を添加して得られる一ポリマーエマルジ
ョンは、例えば接着剤、被覆剤、含浸補強剤等として、
木材、金属１紙、布、その他コンクリート等に適用する
ことができる。 〔実施例〕 以下実施例及び比較例により発明実施の態様及び効果に
つき述べるが１例示は単に説明用のものであって、発明
思想の限定又は制限を意図したものではない、なお１文
中ｒ％」及び「部」とあるのは夫々重量基準を意味する
。 製造例１ オートクレーブにノニルプロペニルフェノール２８０ｇ
（１ｅル）を仕込み、水酸化カリウムを触媒として圧
力１．５ｋｇ／ｃｍ２ 、温度１３０℃の条件にて、エ
チレンオキシド４４０ｇ （１０モル）を付加させて、
ノニルプロペニルフェノールエチレンオキシド５０モル
付加体（以下ＥＯＩＯモルと記載する）を得た。 次に、攪拌機及び温度計を備えた反応容器に上記ＥＯＩ
Ｏモル３５０ｇ （０，５モル）及び無水リン酸２２．
７ｇ（０，１８モル）を仕込み、攪拌しながら８０℃で
５時間リン酸化を行なった後、苛性ソーダで中和して得
られた組成物（本発明乳化剤Ａ）中のモノエステル／ジ
エステルの比は、 ５０１５０であった。なお乳化剤Ａ
ｔ−ＮＭＲ分析に付し、プロペニル基の存在を確認した
。測定条件は以下の通りであった（第１図参照）。 測定核、 ＩＨ 共鳴周波数＝２７０にＨ２ 溶媒：重クロロホルム 温度：室温 基準物質：ＴＭＳ パルス：４５°パルス また、同様の操作にてエチレンオキシド２２００ｇ（５
０モル）を付加後、硫酸化して得られたノニルプロペニ
ルフェノールエチレンオキ９ド５０後、硫酸化して得ら
れたノニルプロペニルフェノールエチレンオキシド５０
モル付加体のリン酸エステルナトリウム塩を本発明乳化
剤（Ｂ）とした０本発明乳化剤ＣＢ）中のモノエステル
／ジエステルの比は、ＥｉＯ７４０であった。 製造例２ オートクレーブにジスチリルプロペニルフェノール３４
２ｇ （ １モＡ）を仕込み、水酸化カリウムを触媒と
して、圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２ 、温度１３０ ’Ｃ（
７）条件にて、プロピレンオキシド５８０ｇ（１０モル
）を、次いでエチレンオキシド１３２０ｇ （３０モ
ル）をそれぞれ付加し、得られたジスチリルプロペニル
フェノールプロピレンオキシト１０モル、エチレンオキ
シド３０モル付加体を得た．この付加体１１２１ｇ（０
．５モｈ）及び無水リン酸２２．７ｇ（０．１８モル）
を、攪拌機及び温度計付反応器に仕込み，攪拌しながら
８０℃で５時間リン酸化反応させた．得られた反応物を
本発明乳化剤（Ｃ）とした。 製造例３ 製造例１及び製造例２に準じて各乳化剤を製造し、第１
表に示した本発明乳化剤（Ｄ）〜（Ｇ）を得第１表 （以下余白） 使用例１ 攪拌機、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反応
器に、イオン交換水２９４ｇと第２表に示す本発明乳化
剤８ｇを仕込み、８０℃まで昇温させた。 窒素ガスにて水中の溶存酸素を除去した後、アクリル酸
エチル２０ｇと過硫酸アンモニウム０．５ｇを加えて先
行重合させ、重合開始１０分後より、３時間をかけてア
クリル酸エチルを滴下１重合させてエマルジョンを得た
。 このときの乳化重合の安定性、エマルジョンの機械安定
性、起泡性及びこのエマルジ、ンより製造したポリマー
フィルムの耐水性のテスト結果を第２表に示した。 また、比較として該第２表に示す従来の乳化剤について
も、同様のテストを実施した。 （以下余白） 第２表 （ω 重合安定性：エマルジョンを１５０メツシユ金網で濾過
し、残渣を水洗後、乾燥して得た凝固物重量を仕込みモ
ノマー重量に対する％で表示。 機械安定性：エマルジョン５０ｇをマーロン型試験器に
て荷重１０ｋｇ、回転数１１００Ｏｒｐで５分間攪拌し
、生成した凝集物を１５０メツシユ金網で濾過し、残渣
を水洗後、乾燥し、その重量をエマルジョンの固形分当
りの％で表示。 起泡性：エマルジョンを水で２倍に稀釈し、 １００
ｍｌネスラー管に３０ｃｃ入れ、３０回倒立させてから
静置５分後における泡の量を測定。 耐水性ニガラス板上に０．５朋厚のポリマーフィルムを
作製し、これを水に浸漬し、膜を透して４．５ポイント
文字が読めなくなるまでの時間を測定。 使用例２ アクリル酸ブチル１００ｇ、スチレン１００ｇ、イオン
交換水２８０ｇ、過硫酸カリウム０．５ｇ及び第３表に
示す本発明乳化剤１０ｇを混合して混合モノマー乳濁液
を調製し、窒素ガスにて溶存酸素を除去した。 次に、攪拌器、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備え
た反応器に上記混合モノマーの乳濁液を１００ｇ仕込み
、８０℃に昇温させて重合させた。 続いて残りの混合モノマーの乳濁液を４００．５ｇを３
時間かけて滴下し、重合を行なわせ、エマルジョンを得
た。 このときの乳化重合安定性、エマルジ、ンの機械安定性
、起泡性、エマルジョンより製造したポリマーフィルム
の耐水性、接触角のテスト結果を第３表に示した。 また、比較として、第３表に示す従来の乳化剤について
も同様のテストを実施した。 （以下余白） 第３表 以下余白） 使用例３ 攪拌機、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反応
器に、イオン交検水２５０ｇ及び第４表に示す本発明乳
化剤５ｇを仕込み、８０℃まで昇温させた。 窒素ガスにて水中の溶存酸素を除去した後、アクリル酸
ブチル１２５ｇとメタクリル酸メチル１２５ｇとを混合
した混合上ツマ−２０ｇと、過硫酸アンモニウム０．５
ｇとを加えて先行重合させ、次に重合開始１０分後より
、３時間をかけて混合上ツマ−を滴下して重合させ、エ
マルジョンを得た。 また、比較として、第３表に示した他の反応性乳化剤に
ついても同様の操作にてエマルジョンを調製した。 このときの乳化重合安定性及び得られたエマルジョンに
ついて、未重合の乳化剤の定量及びそのエマルジョンよ
り作成したポリマーフィルムノ接触角及び接着力を測定
した結果を第４表に示した。 第４表 本−１：オクチルアリルフェノールエチレンオキシド３
０モル付加体本−２ニラウリルアルコ一ルエチレンオキ
シド１５モル付加体のアクリル酸エステル 本−３＝１−ノニルフェノキシポリオキシエチレン（２
０モルｌｏ体）−２−ヒドロキシ−３−７リルオキシプ
ロパン本−４：エマルジョンが得られず測定不能本接着
カニガラス板上に０．５關厚の布で補強したポリマーフ
ィルムを作製し、２５℃において、１８０°剥離強度を
測定。 −を共重合の乳化剤量：生成したエマルジョンにメタノ
ールを加えて、ポリマーを凝固し、濾過して濾液を得る
。更に濾過残渣のポリマー凝固物を５０％メタノールで
３回洗浄し、洗浄液を前の濾液と併せ、減圧下で乾固さ
せ、次に乾固物を５０％メタノールで数回洗浄後、洗浄
液を用い、ＧＰＣにて乳化剤量を測定。
化剤として、既に特開昭６２−１００５０２号、特開昭
６２−２２１４３１号その他に示したアリル基を不飽和
基とする反応性乳化剤を見い出している。しかし、その
後も更に鋭意研究を重ねた結果、共重合性を有する不飽
和基としてプロペニル基が、また不飽和基の結合位置が
乳化剤の疎水基部分であることが乳化重合用乳化剤とし
て、適していることを見出し、本発明に到達したもので
ある。 （２）概要 以上の知見に基づき、本発明は １ 下記一般式（Ｉ）又は（ｎ） 又は ［両式中、Ｒ１は、炭素数６〜１８のアルキル基、アル
ケニル基もしくはアラルキル基、Ｒ２は、水素又は炭素
数６〜１８のアルキル基、アルケニル基若しくはアラル
キル基、Ｒ３は、水素又はプロペニル基、Ａは、炭素数
２〜４のフルキレン基又は置換アルキレン基、ｎは１〜
２０Ｇの整数、Ｍは、水素、アルカリ金属、アンモニウ
ムイオン又はアルカノールアミン残基である］で表わさ
れる化合物の単独又は混合物であることを特徴とする乳
化重合用乳化剤を要旨とする。以下、発明の構成に関す
る主要な事項につき項分けして説明する。 （３）置換基 上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物において、置換
基Ｒ１は、炭素数６〜１８のアルキル基、アルケニル基
又はアラルキル基である。ここにアルキル基としては、
例えばヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基
、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基
、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。 またアルケニル基としては、例えば、ヘキセニル基、ヘ
プテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、
ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テト
ラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、
ヘプタデセニル墨、オクタデセニル基等が例示される。 更にアラルキル基としては、例えばスチリル基、ベンジ
ル基、クミル基等が挙げられる。 以上のアルキル基、アルケニル基及びアラルキル基は、
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物中に混在していてもよい
。 次に置換基Ｒ２は、水素又は炭素数６〜１８のアルキル
基、アルケニル基、又はアラルキル基でありここにアル
キル基としては、例えばヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基ウンデシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙
げられ、これらの混合物であっても良い。 またアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプ
テニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウ
ンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラ
デセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘ
プタデセニル基、オクタデセニル基等が例示される。 更にアラルキル基としては、例えばスチリル基、ベンジ
ル基、クミル基等が示される。 以上のアルキル基、アルケニル基及びアラルキル基は１
式（１）又は（ＩＩ）の化合物中に混在していてもよい
。 プロペニル基には、ｔ ｒａｎｓとｃｉｓの立体異性体
があり、本発明においては、各異性体の単独又は混合体
のいずれでも利用できるが、より好ましくはｔ ｒａｐ
ｓ型異性体が選択される。 また、置換基Ａは、炭素数２〜４のフルキレン基又は置
換アルキレン基を意味し、例えば、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基、インブチレン基等の単独若しくは
ホモポリマー又はブロック若しくはランダムポリマー或
はそれらの混合物であってもよい０重合数ｎは１〜２０
０の整数であり、より好ましくは２〜１００の範囲であ
る。 （４）合成 本発明の乳化重合用乳化剤を得るための反応条件は特に
限定されるものではなく、例えば、アルキル化プロペニ
ルフェノールに対し、常法に従ってアルキレンオキシド
を付加した後、リン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン等
のリン酸化剤にてリン酸化を行い、さらに必要に応じア
ルカリ物質で中和することにより製造できる。 （５）乳化重合用モノマー 本発明乳化剤を用いた乳化重合に適用されうるモノマー
としては各種のものを挙げることができ、例えば、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシエ
チルエステル等のアクリル糸上ツマ−１例えば、スチレ
ン、ジビニルベンゼン等の芳香族系モノマー、酢酸ビニ
ル等のビニルエステル系七ツマー１塩化ビニル、塩化ヒ
ニルデン等のハロゲン化オレフィン系モノマー、ブタジ
ェン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジオレフィン
糸上ツマー等の他、エチレン、無水マレイン酸、マレイ
ン酸メチル等がある。 本発明の乳化剤は、上記モノマーの１種又は２種以上の
乳化重合に利用できる。 （６）重合条件 本発明乳化剤を使用した乳化重合反応に使用される重合
開始剤は従来公知のものでよく、例えば、過酸化水素、
過硫酸カリウム、アゾビスインブチルニトリル、ベンゾ
イルパーオキサイド等が利用される。 また、重合促進剤としては、亜硫酸水素ナトリウム、硫
酸第１鉄アンモニウム等が使用される。 本発明乳化剤の使用量は、通常、全モノマーに対して０
．１〜２０重量％、より好ましくは、０．２〜５．０重
量％が適当である。なお所望により、他種乳化剤又は保
護コロイド剤を併用してもよい。 〔作用〕 本発明の乳化重合用乳化剤は、その分子の疎水基部分に
プロペニル基を有するため、重合性上ツマー１殊にビニ
ル糸上ツマー等との共重合性に優れ、ポリマー成分に組
み込まれやすい、そのため、共重合性の反応性乳化剤と
して、ポリマーエマルジョンから得られたポリマーフィ
ルム中に遊離した状態で存在する乳化剤量が著しく減少
しフィルムの耐水性、接着性に極めて優れた効果を発揮
する。かつ、ポリマーエマルジ、ンの泡立ち、機械安定
性等が著しく改善される。 本発明の乳化剤を添加して得られる一ポリマーエマルジ
ョンは、例えば接着剤、被覆剤、含浸補強剤等として、
木材、金属１紙、布、その他コンクリート等に適用する
ことができる。 〔実施例〕 以下実施例及び比較例により発明実施の態様及び効果に
つき述べるが１例示は単に説明用のものであって、発明
思想の限定又は制限を意図したものではない、なお１文
中ｒ％」及び「部」とあるのは夫々重量基準を意味する
。 製造例１ オートクレーブにノニルプロペニルフェノール２８０ｇ
（１ｅル）を仕込み、水酸化カリウムを触媒として圧
力１．５ｋｇ／ｃｍ２ 、温度１３０℃の条件にて、エ
チレンオキシド４４０ｇ （１０モル）を付加させて、
ノニルプロペニルフェノールエチレンオキシド５０モル
付加体（以下ＥＯＩＯモルと記載する）を得た。 次に、攪拌機及び温度計を備えた反応容器に上記ＥＯＩ
Ｏモル３５０ｇ （０，５モル）及び無水リン酸２２．
７ｇ（０，１８モル）を仕込み、攪拌しながら８０℃で
５時間リン酸化を行なった後、苛性ソーダで中和して得
られた組成物（本発明乳化剤Ａ）中のモノエステル／ジ
エステルの比は、 ５０１５０であった。なお乳化剤Ａ
ｔ−ＮＭＲ分析に付し、プロペニル基の存在を確認した
。測定条件は以下の通りであった（第１図参照）。 測定核、 ＩＨ 共鳴周波数＝２７０にＨ２ 溶媒：重クロロホルム 温度：室温 基準物質：ＴＭＳ パルス：４５°パルス また、同様の操作にてエチレンオキシド２２００ｇ（５
０モル）を付加後、硫酸化して得られたノニルプロペニ
ルフェノールエチレンオキ９ド５０後、硫酸化して得ら
れたノニルプロペニルフェノールエチレンオキシド５０
モル付加体のリン酸エステルナトリウム塩を本発明乳化
剤（Ｂ）とした０本発明乳化剤ＣＢ）中のモノエステル
／ジエステルの比は、ＥｉＯ７４０であった。 製造例２ オートクレーブにジスチリルプロペニルフェノール３４
２ｇ （ １モＡ）を仕込み、水酸化カリウムを触媒と
して、圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２ 、温度１３０ ’Ｃ（
７）条件にて、プロピレンオキシド５８０ｇ（１０モル
）を、次いでエチレンオキシド１３２０ｇ （３０モ
ル）をそれぞれ付加し、得られたジスチリルプロペニル
フェノールプロピレンオキシト１０モル、エチレンオキ
シド３０モル付加体を得た．この付加体１１２１ｇ（０
．５モｈ）及び無水リン酸２２．７ｇ（０．１８モル）
を、攪拌機及び温度計付反応器に仕込み，攪拌しながら
８０℃で５時間リン酸化反応させた．得られた反応物を
本発明乳化剤（Ｃ）とした。 製造例３ 製造例１及び製造例２に準じて各乳化剤を製造し、第１
表に示した本発明乳化剤（Ｄ）〜（Ｇ）を得第１表 （以下余白） 使用例１ 攪拌機、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反応
器に、イオン交換水２９４ｇと第２表に示す本発明乳化
剤８ｇを仕込み、８０℃まで昇温させた。 窒素ガスにて水中の溶存酸素を除去した後、アクリル酸
エチル２０ｇと過硫酸アンモニウム０．５ｇを加えて先
行重合させ、重合開始１０分後より、３時間をかけてア
クリル酸エチルを滴下１重合させてエマルジョンを得た
。 このときの乳化重合の安定性、エマルジョンの機械安定
性、起泡性及びこのエマルジ、ンより製造したポリマー
フィルムの耐水性のテスト結果を第２表に示した。 また、比較として該第２表に示す従来の乳化剤について
も、同様のテストを実施した。 （以下余白） 第２表 （ω 重合安定性：エマルジョンを１５０メツシユ金網で濾過
し、残渣を水洗後、乾燥して得た凝固物重量を仕込みモ
ノマー重量に対する％で表示。 機械安定性：エマルジョン５０ｇをマーロン型試験器に
て荷重１０ｋｇ、回転数１１００Ｏｒｐで５分間攪拌し
、生成した凝集物を１５０メツシユ金網で濾過し、残渣
を水洗後、乾燥し、その重量をエマルジョンの固形分当
りの％で表示。 起泡性：エマルジョンを水で２倍に稀釈し、 １００
ｍｌネスラー管に３０ｃｃ入れ、３０回倒立させてから
静置５分後における泡の量を測定。 耐水性ニガラス板上に０．５朋厚のポリマーフィルムを
作製し、これを水に浸漬し、膜を透して４．５ポイント
文字が読めなくなるまでの時間を測定。 使用例２ アクリル酸ブチル１００ｇ、スチレン１００ｇ、イオン
交換水２８０ｇ、過硫酸カリウム０．５ｇ及び第３表に
示す本発明乳化剤１０ｇを混合して混合モノマー乳濁液
を調製し、窒素ガスにて溶存酸素を除去した。 次に、攪拌器、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備え
た反応器に上記混合モノマーの乳濁液を１００ｇ仕込み
、８０℃に昇温させて重合させた。 続いて残りの混合モノマーの乳濁液を４００．５ｇを３
時間かけて滴下し、重合を行なわせ、エマルジョンを得
た。 このときの乳化重合安定性、エマルジ、ンの機械安定性
、起泡性、エマルジョンより製造したポリマーフィルム
の耐水性、接触角のテスト結果を第３表に示した。 また、比較として、第３表に示す従来の乳化剤について
も同様のテストを実施した。 （以下余白） 第３表 以下余白） 使用例３ 攪拌機、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反応
器に、イオン交検水２５０ｇ及び第４表に示す本発明乳
化剤５ｇを仕込み、８０℃まで昇温させた。 窒素ガスにて水中の溶存酸素を除去した後、アクリル酸
ブチル１２５ｇとメタクリル酸メチル１２５ｇとを混合
した混合上ツマ−２０ｇと、過硫酸アンモニウム０．５
ｇとを加えて先行重合させ、次に重合開始１０分後より
、３時間をかけて混合上ツマ−を滴下して重合させ、エ
マルジョンを得た。 また、比較として、第３表に示した他の反応性乳化剤に
ついても同様の操作にてエマルジョンを調製した。 このときの乳化重合安定性及び得られたエマルジョンに
ついて、未重合の乳化剤の定量及びそのエマルジョンよ
り作成したポリマーフィルムノ接触角及び接着力を測定
した結果を第４表に示した。 第４表 本−１：オクチルアリルフェノールエチレンオキシド３
０モル付加体本−２ニラウリルアルコ一ルエチレンオキ
シド１５モル付加体のアクリル酸エステル 本−３＝１−ノニルフェノキシポリオキシエチレン（２
０モルｌｏ体）−２−ヒドロキシ−３−７リルオキシプ
ロパン本−４：エマルジョンが得られず測定不能本接着
カニガラス板上に０．５關厚の布で補強したポリマーフ
ィルムを作製し、２５℃において、１８０°剥離強度を
測定。 −を共重合の乳化剤量：生成したエマルジョンにメタノ
ールを加えて、ポリマーを凝固し、濾過して濾液を得る
。更に濾過残渣のポリマー凝固物を５０％メタノールで
３回洗浄し、洗浄液を前の濾液と併せ、減圧下で乾固さ
せ、次に乾固物を５０％メタノールで数回洗浄後、洗浄
液を用い、ＧＰＣにて乳化剤量を測定。
以上説明した通り、本発明は、乳化重合安定性が良好で
、しかも、ポリマーフィルジ冨ンから得られたポリマー
フィルムの耐水性、接着性を著しく改善できる改良され
た反応性乳化重合用乳化剤を提供できたことを通じて関
連産業界の発展及び需要者の利益に寄与する。
、しかも、ポリマーフィルジ冨ンから得られたポリマー
フィルムの耐水性、接着性を著しく改善できる改良され
た反応性乳化重合用乳化剤を提供できたことを通じて関
連産業界の発展及び需要者の利益に寄与する。
第１図は、製造例１で得られた本発明乳化剤（Ａ）のＮ
ＭＲスペクトルである。 特許出願人 第一工業製薬株式会社
ＭＲスペクトルである。 特許出願人 第一工業製薬株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（ I ）又は（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 又は ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［両式中、Ｒ＿１は、炭素数６〜１８のアルキル基、ア
ルケニル基もしくはアラルキル基、Ｒ＿２は、水素又は
炭素数６〜１８のアルキル基、アルケニル基若しくはア
ラルキル基、Ｒ＿３は、水素又はプロペニル基、Ａは、
炭素数２〜４のアルキレン基又は置換アルキレン基、ｎ
は１〜２００の整数、Ｍは、水素、アルカリ金属、アン
モニウムイオン又はアルカノールアミン残基である］で
表わされる化合物の単独又は混合物であることを特徴と
する乳化重合用乳化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2165024A JPH075646B2 (ja) | 1990-06-22 | 1990-06-22 | 乳化重合用乳化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2165024A JPH075646B2 (ja) | 1990-06-22 | 1990-06-22 | 乳化重合用乳化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0455401A true JPH0455401A (ja) | 1992-02-24 |
| JPH075646B2 JPH075646B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=15804397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2165024A Expired - Fee Related JPH075646B2 (ja) | 1990-06-22 | 1990-06-22 | 乳化重合用乳化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075646B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013051205A1 (ja) | 2011-10-07 | 2013-04-11 | 第一工業製薬株式会社 | 反応性乳化剤を用いた乳化重合方法、それにより得られる水系ポリマーディスパージョン及びポリマーフィルム |
| WO2013108588A1 (ja) * | 2012-01-16 | 2013-07-25 | 第一工業製薬株式会社 | 乳化重合用乳化剤 |
| WO2015001968A1 (ja) * | 2013-07-03 | 2015-01-08 | 第一工業製薬株式会社 | 界面活性剤組成物 |
| WO2021246131A1 (ja) * | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 第一工業製薬株式会社 | 水分散体、金属用コーティング剤および塗膜 |
| JP2021187995A (ja) * | 2020-06-02 | 2021-12-13 | 第一工業製薬株式会社 | 水分散体、金属用コーティング剤および塗膜 |
| JP2021187991A (ja) * | 2020-06-02 | 2021-12-13 | 第一工業製薬株式会社 | 水分散体、金属用コーティング剤及び塗膜 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6323726A (ja) * | 1986-03-19 | 1988-02-01 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 界面活性剤 |
-
1990
- 1990-06-22 JP JP2165024A patent/JPH075646B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6323726A (ja) * | 1986-03-19 | 1988-02-01 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 界面活性剤 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013051205A1 (ja) | 2011-10-07 | 2013-04-11 | 第一工業製薬株式会社 | 反応性乳化剤を用いた乳化重合方法、それにより得られる水系ポリマーディスパージョン及びポリマーフィルム |
| WO2013108588A1 (ja) * | 2012-01-16 | 2013-07-25 | 第一工業製薬株式会社 | 乳化重合用乳化剤 |
| JP5367928B1 (ja) * | 2012-01-16 | 2013-12-11 | 第一工業製薬株式会社 | 乳化重合用乳化剤 |
| US9199902B2 (en) | 2012-01-16 | 2015-12-01 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Emulsifier for emulsion polymerization |
| WO2015001968A1 (ja) * | 2013-07-03 | 2015-01-08 | 第一工業製薬株式会社 | 界面活性剤組成物 |
| JP2015013921A (ja) * | 2013-07-03 | 2015-01-22 | 第一工業製薬株式会社 | 界面活性剤組成物 |
| WO2021246131A1 (ja) * | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 第一工業製薬株式会社 | 水分散体、金属用コーティング剤および塗膜 |
| JP2021187995A (ja) * | 2020-06-02 | 2021-12-13 | 第一工業製薬株式会社 | 水分散体、金属用コーティング剤および塗膜 |
| JP2021187993A (ja) * | 2020-06-02 | 2021-12-13 | 第一工業製薬株式会社 | 水分散体、金属用コーティング剤および塗膜 |
| JP2021187991A (ja) * | 2020-06-02 | 2021-12-13 | 第一工業製薬株式会社 | 水分散体、金属用コーティング剤及び塗膜 |
| CN115698099A (zh) * | 2020-06-02 | 2023-02-03 | 第一工业制药株式会社 | 水分散体、金属用涂覆剂和涂膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH075646B2 (ja) | 1995-01-25 |
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|---|---|---|---|
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