TWI509046B - 光學壓感黏著片材 - Google Patents

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Masatomo Natsui
Yoshihito TAKAMI
Kenta Yamashita
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Nitto Denko Corp
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Description

光學壓感黏著片材
本發明係關於欲用於層壓光學部件、製造光學產品或諸如此類之光學壓感黏著片材。
最近,諸如液晶顯示器(LCD)等顯示器件或藉由組合該顯示器件使用之輸入器件(例如觸控面板)已廣泛用於各種領域中。在製造顯示器件或輸入器件中,壓感黏著片材(壓感黏著帶)用於層壓光學部件。舉例而言,透明壓感黏著片材用於層壓觸控面板及各種顯示器件或光學部件(例如保護板)(例如,參見專利文件1至3)。
隨著顯示器件或輸入器件之應用擴展,已要求用於該等器件中之壓感黏著片材不僅在正常狀態下具有高透明性,而且甚至在不同環境下亦維持高透明性。特定而言,要求應不由於濕化(例如,由於在高溫及高濕度環境下保存)而發生白化(白濁),且壓感黏著片材層壓至之光學部件、光學產品或諸如此類之外觀或顯示部分(影像顯示部分)之可見性不應受損。
作為直接層壓至電漿顯示器之濾色器之壓感黏著劑,已提出甚至幾乎不由於濕化發生白化之壓感黏著劑(參見專利文件4)。
專利文件1:JP 2003-238915 A
專利文件2:JP 2003-342542 A
專利文件3:JP 2004-231723 A
專利文件4:JP 2004-263084 A
然而,在壓感黏著劑層壓至光學部件或諸如此類時,儘管在增濕條件下不負面地影響光學部件之外觀或顯示部分之可見性,但仍存在以下問題:在高溫環境下容易在與黏合體之界面處引起起泡或脫離,且在高溫下黏著可靠性受損。
亦即,尚未獲得幾乎不會因濕化而發生白化且在高溫下幾乎不引起起泡或脫離的透明壓感黏著片材。
因此,本發明已努力提供光學壓感黏著片材,其中抗起泡脫離特性(在高溫環境下在黏合體與壓感黏著片材間之界面處幾乎不引起起泡或脫離之特性)優良且幾乎不由於濕化而發生白化。在本說明書中,在一些情形下,壓感黏著片材幾乎不由於濕化而發生白化(白濁)的特性稱作「抗白濁」。
因此,本發明者已進行透徹研究來解決該等問題。因此,本發明者已發現,可藉由在壓感黏著片材中自壓感黏著組合物形成壓感黏著層獲得抗起泡脫離特性優良且幾乎不由於濕化而發生白化之光學壓感黏著片材,該壓感黏著組合物至少含有丙烯酸系聚合物(A),其具有預定重量平均分子量且係自包含具體單體之組份作為基本單體組份形成;及丙烯酸系聚合物(B),其預定重量平均分子量小於丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量。已基於該等發現完成本發明。
亦即,本發明提供光學壓感黏著片材,其包括: 自壓感黏著組合物形成之壓感黏著層,該壓感黏著組合物包括:丙烯酸系聚合物(A),其具有100,000至3,000,000之重量平均分子量且係自包括以下之組份作為基本單體組份形成:分子中具有氮原子之單體及分子中具有羥基之單體;及丙烯酸系聚合物(B),其具有1,000至30,000之重量平均分子量。
在光學壓感黏著片材中,形成丙烯酸系聚合物(A)之組份較佳進一步包括作為單體組份之具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。
在光學壓感黏著片材中,以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的含量較佳係30 wt%至89 wt%。
在光學壓感黏著片材中,丙烯酸系聚合物(B)較佳係自包括以下之組份作為基本單體組份形成:分子中具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯及具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。
在光學壓感黏著片材中,以形成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量(100 wt%)計,分子中具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯的含量較佳係10 wt%至90 wt%,且具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的含量較佳係10 wt%至90 wt%。
在光學壓感黏著片材中,以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,分子中具有氮原子之單體的含量較佳係1 wt%至30 wt%。
在光學壓感黏著片材中,以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,分子中具有羥基之單體的含量較佳係10 wt%至50 wt%。
在光學壓感黏著片材中,以100重量份數丙烯酸系聚合物(A)計,壓感黏著組合物中之丙烯酸系聚合物(B)的含量較佳係1重量份數至50重量份數。
在光學壓感黏著片材中,較佳滿足以下要求:緊接在將光學壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境後光學壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前光學壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;在將光學壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境30分鐘後光學壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前光學壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;在將光學壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境1小時後光學壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前光學壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;在將光學壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH 之環境3小時後光學壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前光學壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;及在將光學壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境6小時後光學壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前光學壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%。
由於本發明之光學壓感黏著片材具有以上構造,故抗起泡脫離特性優良且幾乎不由於濕化而發生白化(亦即,抗白濁優良)。因此,在藉由使用本發明之光學壓感黏著片材層壓光學部件時,甚至在高溫環境下亦幾乎不由光學部件引起浮動或脫離,且幾乎不由於濕化(例如,在高溫及高濕度環境下保存)而發生白化(白濁)。因此,本發明壓感黏著片材幾乎不對光學部件或使用該部件之產品之外觀或顯示部分及諸如此類之可見性具有壞的影響,且可用於製造尤其高品質光學部件或光學產品。
本發明之光學壓感黏著片材(下文在一些情形下簡稱為「本發明壓感黏著片材」)至少包括自壓感黏著組合物形成之壓感黏著層(下文在一些情形下簡稱為「本發明壓感黏著層」),該壓感黏著組合物含有具有100,000至3,000,000之重量平均分子量且係自包括分子中具有氮原子之單體及分子中具有羥基之單體之組份作為基本單體組份 形成的丙烯酸系聚合物(稱作「丙烯酸系聚合物(A)」)及具有1,000至30,000之重量平均分子量的丙烯酸系聚合物(稱作「丙烯酸系聚合物(B)」)。
本發明之壓感黏著片材可為在片材之兩個表面上具有壓感黏著層表面之雙面壓感黏著片材、或僅在片材之一個表面上具有壓感黏著層表面之單面壓感黏著片材。其中,從層壓兩個部件之觀點來看,雙面壓感黏著片材為較佳。在本說明書中,「壓感黏著片材」亦包括帶形片材,亦即,「壓感黏著帶」。在本說明書中,壓感黏著層之表面在一些情形下可稱作「壓感黏著表面」。
本發明之壓感黏著片材可為不具有基板(基板層)之「無基板型壓感黏著片材」(下文在一些情形下稱作「無基板壓感黏著片材」)或可為具有基板之壓感黏著片材。無基板壓感黏著片材可為(例如)由本發明之壓感黏著層組成之雙面壓感黏著片材、包括本發明之壓感黏著層及除本發明壓感黏著層外之壓感黏著層(下文在一些情形下亦稱作「另一壓感黏著層」)之雙面壓感黏著片材及諸如此類。另一方面,具有基板之壓感黏著片材可為(例如)在基板之至少一側上包括本發明壓感黏著層之壓感黏著片材及諸如此類。在壓感黏著片材中,從做得更薄或改進光學特性(例如透明性)觀點來看,無基板壓感黏著片材(無基板雙面壓感黏著片材)係較佳,且由本發明壓感黏著層組成之無基板雙面壓感黏著片材係更佳。在「基板(基板層)」中,不包括在使用(層壓)壓感黏著片材時欲脫離之隔離件(脫離 襯墊)。
(本發明壓感黏著層)
本發明之壓感黏著層係自包括丙烯酸系聚合物(A)及丙烯酸系聚合物(B)作為基本構成組份(基本組份)之壓感黏著組合物(丙烯酸系壓感黏著組合物)形成的壓感黏著層(丙烯酸系壓感黏著層)。丙烯酸系聚合物(A)可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用,且丙烯酸系聚合物(B)可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用。壓感黏著組合物較佳包括溶劑,且若需要可進一步包括交聯劑或其他各種添加劑。
丙烯酸系聚合物(A)及丙烯酸系聚合物(B)於壓感黏著組合物中之含量之總和(總含量)並無特別限制,但從高溫下之壓感黏著劑特性及高溫及高濕度條件下之外觀特性觀點來看,以壓感黏著組合物之非揮發性物質(100 wt%)計,含量之總和較佳係50 wt%至99 wt%,且更佳80 wt%至98 wt%。
(丙烯酸系聚合物(A))
作為自包括丙烯酸單體之組份作為基本單體組份形成之聚合物的丙烯酸系聚合物(A)係自包括在分子中具有氮原子之單體及在分子中具有羥基之單體作為基本單體組份的組份形成。較佳地,在丙烯酸系聚合物(A)中,形成丙烯酸系聚合物(A)之組份進一步包括具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。在本說明書中,「(甲基)丙烯醯基」代表「丙烯醯基」及/或「甲基丙烯醯基」(「丙烯醯 基」及「甲基丙烯醯基」中之任一者或二者),且此同樣適用於其他。
在分子中具有氮原子之單體在其分子中(在其一個分子中)具有一或多個氮原子。在本說明書中,在一些情形下,「在分子中具有氮原子之單體稱作含有氮原子之單體」。
更具體而言,含有氮原子之單體之實例包括由下式(1)代表之N-乙烯基環狀醯胺、(甲基)丙烯醯基醯胺及諸如此類。
(在式(1)中,R1 代表二價有機基團)
含有氮原子之單體可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
在式(1)中,R1 係二價有機基團、較佳二價飽和烴基團或二價不飽和烴基團,且更佳二價飽和烴基團(例如,具有3至5個碳原子之伸烷基及諸如此類)。
由式(1)代表之N-乙烯基環狀醯胺的實例包括N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-六氫吡啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-嗎啉二酮及諸如此類。
(甲基)丙烯醯胺之實例包括(甲基)丙烯醯胺、N-烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺及諸如此類。N-烷基(甲基)丙烯醯胺之實例包括N-乙基(甲基)丙烯醯胺、 N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-辛基丙烯醯胺及諸如此類。N-烷基(甲基)丙烯醯胺之實例亦包括具有胺基之(甲基)丙烯醯胺,例如二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺及二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺。N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺之實例包括N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(第三丁基)(甲基)丙烯醯胺及諸如此類。
(甲基)丙烯醯胺亦包括各種N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺。N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺之實例包括N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺及諸如此類。
(甲基)丙烯醯胺亦包括各種N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺。N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺之實例包括N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺及諸如此類。
除N-乙烯基環狀醯胺及(甲基)丙烯醯胺外,含有氮原子之單體的實例包括含有胺基之單體,例如(甲基)丙烯酸胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯 酸二甲基胺基丙基酯及(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙基酯;含有氰基之單體,例如丙烯腈及甲基丙烯腈;含有雜環之單體,例如(甲基)丙烯醯嗎啉、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基噁唑、乙烯基異噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基異噻唑、乙烯基噠嗪、(甲基)丙烯醯吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯吡咯啶、(甲基)丙烯醯六氫吡啶及N-甲基乙烯基吡咯啶酮;含有醯亞胺基團之單體,包括基於馬來醯亞胺之單體(例如N-環己基馬來醯亞胺、N-異丙基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺及N-苯基馬來醯亞胺)、基於衣康醯亞胺之單體(例如N-甲基衣康醯亞胺、N-乙基衣康醯亞胺、N-丁基衣康醯亞胺、N-辛基衣康醯亞胺、N-2-乙基己基衣康醯亞胺、N-月桂基衣康醯亞胺及N-環己基衣康醯亞胺)、基於琥珀醯亞胺之單體(例如N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺及N-(甲基)丙烯醯-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺);含有異氰酸酯基團之單體,例如異氰酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酯;及諸如此類。
其中,從抑制壓感黏著片材由於濕化而白化及改進抗起泡脫離特性觀點來看,作為含有氮原子之單體,由式(1)代表之N-乙烯基環狀醯胺及(甲基)丙烯醯胺較佳,N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯基-2-己內醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺及N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺更佳,且N-乙烯 基-2-吡咯啶酮甚至更佳。
構成丙烯酸系聚合物(A)之含有氮原子之單體的含量(所用量)並無特別限制,但以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,較佳係1 wt%至30 wt%、更佳3 wt%至25 wt%、甚至更佳3 wt%至20 wt%、且尤佳5 wt%至15 wt%。藉由將含有氮原子之單體之含量設定為1 wt%或更大,抗起泡脫離特性往往得以改進。往往抑制壓感黏著片材由於濕化而白化。另一方面,藉由將含有氮原子之單體之含量設定為30 wt%或更少,壓感黏著層往往具有適當柔軟性且壓感黏著力或階梯吸收性(一種能夠掩藏黏合體表面上之階梯的特性)往往得以改進。
在分子中具有羥基之單體在其分子中(在其一個分子中)具有一或多個羥基。然而,在分子中具有羥基之單體中,不包括含有氮原子之單體(亦即,在本說明書中,「含有氮原子之單體」中包括分子中具有氮原子及羥基二者之單體)。在本說明書中,在一些情形下,「分子中具有羥基之單體」稱作「含有羥基之單體」。
含有羥基之單體的實例包括含有羥基之(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己基酯、(甲基)丙烯酸羥基辛基酯、(甲基)丙烯酸羥基癸基酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂基酯及(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)酯;乙烯基醇、烯丙基醇及諸如此類。含有羥基之單體可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。其 中,作為含有羥基之單體,含有羥基之(甲基)丙烯酸酯較佳,且丙烯酸2-羥基乙基酯(HEA)及丙烯酸4-羥基丁基酯(4HBA)更佳。
構成丙烯酸系聚合物(A)之含有羥基之單體的含量(所用量)並無特別限制,但以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,較佳係10 wt%至50 wt%、更佳15 wt%至40 wt%、甚至更佳15 wt%至35 wt%、且尤佳18 wt%至30 wt%。藉由將含有羥基之單體之含量設定為10 wt%或更大,往往抑制壓感黏著片材由於濕化而白化。具體而言,藉由將含有羥基之單體之含量設定為20 wt%或更大,可呈現更高抗白濁。另一方面,藉由將含有羥基之單體之含量設定為50 wt%或更少,形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份往往容易聚合。即使在高濕度環境下亦往往提供適當內聚力且在高濕度環境下往往幾乎不發生內聚失效。
作為具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(下文在一些情形下簡稱為「(甲基)丙烯酸烷基酯」),其實例包括具有1至20個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯((甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸第二丁基酯、(甲基)丙烯酸第三丁基酯)、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基 酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯及(甲基)丙烯酸二十烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。其中,具有1至4個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯較佳,且甲基丙烯酸甲基酯(MMA)、丙烯酸丁基酯(BA)及丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)更佳。
構成丙烯酸系聚合物(A)之(甲基)丙烯酸烷基酯之含量(所用量)並無特別限制,但從低溫黏著特性觀點來看,以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,(甲基)丙烯酸烷基酯之含量較佳係30 wt%至89 wt%、更佳50至80 wt%、且甚至更佳55 wt%至70 wt%。
在(甲基)丙烯酸烷基酯中,具體而言,甲基丙烯酸甲基酯(MMA)之含量(所用量)並無特別限制,但以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,較佳係1 wt%至50 wt%、更佳5 wt%至30 wt%、且甚至更佳7 wt%至20 wt%。藉由將MMA之含量設定為1 wt%或更大,抗起泡脫離特性(具體而言,對自丙烯醯基樹脂或聚碳酸酯製得之黏合體的黏著特性)往往得以改進。另一方面,藉由將MMA之含量設定為50 wt%或更少,壓感黏著層往往具有適當柔軟性,且其壓感黏著力或階梯吸收性往往得以改進。
較佳地,作為形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份,實質上不包括在其分子中(在其一個分子中)具有羧基之單體(在一些情形下稱作「含有羧基之單體」)。在實質上不包括含有羧基之單體情形下,即使在將本發明壓感黏著片材層壓至金屬黏合體(例如金屬薄膜或金屬氧化物薄膜,例如ITO及諸如此類)時,以上黏合體亦幾乎不被腐蝕且導電膜(例如ITO膜)之導電特性幾乎不受損。
表達「實質上不包括」意指並不主動混合,除非不可避免地納入之情形。詳細地,以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,含有羧基之單體之含量(所用量)較佳小於0.05 wt%(例如,0 wt%或更多且小於0.05 wt%)、更佳小於0.01 wt%、且甚至更佳小於0.001 wt%。含有羧基之單體之實例包括(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸及諸如此類。含有羧基之單體之實例亦包括含有酸酐之單體,例如馬來酸酐及衣康酸酐。
在形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份中,除上述含有氮原子之單體、含有羥基之單體及(甲基)丙烯酸烷基酯外,亦可包括可與彼等單體共聚之單體(可共聚單體)。丙烯酸系聚合物(A)中之可共聚單體之實例包括(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[例如,(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、三乙二醇(甲基)丙烯酸甲氧基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-乙 氧基丁基酯及諸如此類];含有環氧基之單體[例如,(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油基酯及諸如此類];含有磺酸酯基團之單體[例如,乙烯基磺酸鈉及諸如此類];含有磷酸酯基團之單體;具有脂環族烴基團之(甲基)丙烯酸酯[例如,(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯及諸如此類];具有芳香族烴基團之(甲基)丙烯酸酯[例如,(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯及諸如此類];乙烯基酯[例如,乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯及諸如此類];芳香族乙烯基化合物[例如,苯乙烯、乙烯基甲苯及諸如此類];烯烴或二烯[例如,乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯及諸如此類];乙烯基醚[例如,乙烯基烷基醚及諸如此類];氯乙烯基及諸如此類。
作為丙烯酸系聚合物(A)中之可共聚單體,亦可使用多官能團單體。作為多官能團單體,其實例包括己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、丙烯酸環氧酯、聚酯丙烯酸酯及胺基甲酸酯丙烯酸酯。多官能團單體可單獨使用或以其兩種或更 多種之組合使用。
構成丙烯酸系聚合物(A)之多官能團單體的含量(所用量)並無特別限制,但以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,較佳係0.5 wt%或更少(例如,0 wt%至0.5 wt%)且更佳0 wt%至0.1 wt%。藉由將多官能團單體之含量設定為0.5 wt%或更少,壓感黏著層往往具有適當內聚力且壓感黏著力或階梯吸收性往往得以改進。在使用交聯劑之情形下,可不使用多官能團單體,但在不使用交聯劑之情形下,多官能團單體之含量較佳係0.001 wt%至0.5 wt%且更佳0.002 wt%至0.1 wt%。
丙烯酸系聚合物(A)係自包括含有氮原子之單體及含有羥基之單體之組份作為基本單體組份形成的丙烯酸系聚合物。其中,丙烯酸系聚合物(A)較佳係自包括含有氮原子之單體、含有羥基之單體及(甲基)丙烯酸烷基酯之組份作為基本單體組份形成的丙烯酸系聚合物,且作為尤佳詳細態樣,其實例包括自包括以下之組份作為基本單體組份形成的丙烯酸系聚合物:[1]N-乙烯基-2-吡咯啶酮、[2]丙烯酸2-羥基乙基酯及/或丙烯酸4-羥基丁基酯、[3]丙烯酸2-乙基己基酯及/或丙烯酸丁基酯、及[4]甲基丙烯酸甲基酯。在尤佳詳細態樣之丙烯酸系聚合物(A)中,較佳地,以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,[1]N-乙烯基-2-吡咯啶酮之含量係5 wt%至15 wt%,[2]2-羥基醚丙烯酸酯及丙烯酸4-羥基丁基酯之含量(在包括其二者之情形下的其總量)係20 wt%至26 wt%,[3]丙烯酸2-乙基 己基酯及丙烯酸丁基酯之含量(在包括其二者之情形下的其總量)係52 wt%至65 wt%,且[4]甲基丙烯酸甲基酯之含量係8 wt%至15 wt%。然而,丙烯酸系聚合物(A)並不限於以上詳細態樣。
丙烯酸系聚合物(A)係包括源自含有氮原子之單體之結構單元及源自含有羥基之單體之結構單元作為基本結構單元的丙烯酸系聚合物。源自含有氮原子之單體之結構單元在丙烯酸系聚合物(A)中之含量較佳係1 wt%至30 wt%、更佳3 wt%至25 wt%、甚至更佳3 wt%至20 wt%、且尤佳5 wt%至15 wt%。源自含有羥基之單體之結構單元在丙烯酸系聚合物(A)中之含量較佳係10 wt%至50 wt%、更佳15 wt%至40 wt%、甚至更佳15 wt%至35 wt%、且尤佳18 wt%至30 wt%。較佳地,丙烯酸系聚合物(A)進一步包括源自具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元。
作為丙烯酸系聚合物(A)之尤佳詳細態樣,其實例包括包含以下單元作為基本結構單元之丙烯酸系聚合物:[1]源自N-乙烯基-2-吡咯啶酮之結構單元,[2]源自丙烯酸2-羥基乙基酯之結構單元及/或源自丙烯酸4-羥基丁基酯之結構單元,[3]源自丙烯酸2-乙基己基酯之結構單元及/或源自丙烯酸丁基酯之結構單元,及[4]源自甲基丙烯酸甲基酯之結構單元。在尤佳詳細態樣之丙烯酸系聚合物(A)中,較佳地,[1]源自N-乙烯基-2-吡咯啶酮之結構單元之含量係5 wt%至15 wt%,[2]源自丙烯酸2-羥基乙基酯之結構單 元及源自丙烯酸4-羥基丁基酯之結構單元的含量(在包括其二者情形下之其總量)係20 wt%至26 wt%,[3]源自丙烯酸2-乙基己基酯之結構單元及源自丙烯酸丁基酯之結構單元的含量(在包括其二者情形下之其總量)係52 wt%至65 wt%,且[4]源自甲基丙烯酸甲基酯之結構單元之含量係8 wt%至15 wt%。然而,丙烯酸系聚合物(A)並不限於以上詳細態樣。
丙烯酸系聚合物(A)可藉由使用已知/通用聚合方法聚合單體組份來製得。作為丙烯酸系聚合物(A)之聚合方法,其實例包括溶液聚合方法、乳液聚合方法、本體聚合方法及藉由活化能射線輻照之聚合方法(活化能射線聚合方法)。其中,從壓感黏著層之透明性、耐水性及成本角度來看,溶液聚合方法及活化能射線聚合方法較佳,且溶液聚合方法更佳。
在丙烯酸系聚合物(A)之聚合中,可使用不同種類之通用溶劑。該溶劑之實例包括有機溶劑,例如:酯類,例如乙酸乙酯及乙酸正丁酯;芳香族烴,例如甲苯及苯;脂肪族烴,例如正己烷及正庚烷;脂環族烴,例如環己烷及甲基環己烷;及酮類,例如甲基乙基酮及甲基異丁基酮。該等溶劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
在丙烯酸系聚合物(A)之聚合中,可根據聚合反應之種類使用聚合引發劑(例如熱聚合引發劑或光聚合引發劑(光引發劑))。聚合引發劑可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用。
熱聚合引發劑之實例包括基於偶氮之引發劑、基於過氧化物之聚合引發劑(例如,過氧化苯醯、過馬來酸第三丁基酯及諸如此類)、基於氧化還原劑之聚合引發劑及諸如此類。在引發劑中,如JP 2002-69411 A中揭示之基於偶氮之引發劑尤佳。基於偶氮之引發劑較佳,此乃因引發劑之分解產物幾乎不作為引起由熱產生之氣體(排氣)的部分保留於丙烯酸系聚合物中。作為基於偶氮之引發劑,其實例包括2,2'-偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(AMBN)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸二甲基酯)、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸及諸如此類。以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之100重量份數計,基於偶氮之引發劑之所用量較佳係0.05重量份數至0.5重量份數,且更佳0.1重量份數至0.3重量份數。
丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量(Mw)係100,000至3,000,000,較佳300,000至1,500,000,且更佳500,000至1,100,000。藉由將丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量設定為100,000或更大,抗起泡脫離特性得以改進。另一方面,藉由將丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量設定為3,000,000或更小,容易地聚合丙烯酸系聚合物(A)或容易地塗佈壓感黏著組合物。
可藉由凝膠滲透層析(GPC)方法量測丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量。更詳細地,可藉由在以下量測條件下使用GPC量測器件(商品名「HLC-8120 GPC」,由Tosoh公司製造)及隨後利用標準聚苯乙烯轉化值計算來量測丙烯 酸系聚合物之重量平均分子量。
(量測分子量之條件)
試樣濃度:約2.0 g/L(四氫呋喃溶液)
試樣劑量:20 μL
管柱:商品名「TSK gel,Super AWM-H+super AW 4000+super AW 2500」(由Tosoh公司製造)
管柱尺寸:每一6.0 mm I.D.×150 mm
洗脫劑:四氫呋喃(THF)
流速:0.4 mL/min
檢測器:折射率(RI)
管柱溫度(量測溫度):40℃
丙烯酸系聚合物(A)之分子量分佈(Mw/Mn)並無特別限制,但較佳係1.0至20.0、更佳1.0至15.0、且甚至更佳1.0至10.0。藉由將丙烯酸系聚合物(A)之分子量分佈設定為20.0或更小,抗起泡脫離特性往往得以改進。塗佈特性往往得以改進。可藉由分子量之量測結果藉由以上GPC方法計算分子量分佈。
丙烯酸系聚合物(A)之玻璃化轉變溫度(Tg)並無特別限制,但較佳係-80℃至20℃、更佳-60℃至0℃、且甚至更佳-50℃至-10℃。藉由將丙烯酸系聚合物(A)之玻璃化轉變溫度(Tg)設定為20℃或更低,壓感黏著層往往具有適當撓性,且其壓感黏著力或階梯吸收性往往得以改進。
丙烯酸系聚合物(A)之玻璃化轉變溫度(Tg)係由以下方程代表之玻璃化轉變溫度(理論值): 1/Tg=W1 /Tg1 +W2 /Tg2 +...+Wn /Tgn
在以上方程中,Tg代表丙烯酸系聚合物(A)之玻璃化轉變溫度(單位:K),Tgi 代表在單體i形成均聚物時之玻璃化轉變溫度(單位:K),且Wi 代表單體i(i=1、2、...、n)在整個單體組份中之重量份數。在丙烯酸系聚合物(A)由n種單體組份(例如單體1、單體2、...、單體n)組態而成時,使用該方程。
在本說明書中,「在形成均聚物時之玻璃化轉變溫度(Tg)」(簡言之,在一些情形下亦稱作「均聚物之玻璃化轉變溫度(Tg)」)係指「單體之單一聚合物之玻璃化轉變溫度(Tg)」。藉由以上方程藉由使用形成本發明之丙烯酸系聚合物(A)及丙烯酸系聚合物(B)之代表性聚合物之均聚物的Tg值計算的共聚物之Tg示於表1中。在表1中,「DCPMA/MMA60」係指「具有40重量份數DCPMA及60重量份數MMA之共聚物」。
作為表1中未列舉之單體之均聚物的Tg,例如,可採用揭示於「Polymer Handbook」(第3版,John Wiley & Sons公 司,1989)中之值。作為甚至未揭示於以上文獻中之單體之均聚物的Tg,例如,可採用藉由以下量測方法(參見JP 2007-51271 A)獲得之值。亦即,將作為聚合溶劑之100重量份數單體、0.2重量份數偶氮雙異丁腈及200重量份數乙酸乙酯放入提供有溫度計、攪拌器、氮引入管及回流冷卻管之反應器中,之後在向其中引入氮氣體的同時攪拌1小時。在藉此去除聚合系統中之氧後,將系統加熱至63℃,之後反應10小時。隨後,將系統冷卻至室溫,藉此獲得具有33 wt%之固體物質濃度之均聚物溶液。其後,將均聚物溶液澆注塗佈於脫離襯墊上,之後乾燥以製備具有約2 mm之厚度之測試試樣(片材形均聚物)。在具有7.9 mm之直徑之圓盤形狀中刺穿測試試樣,且將所刺穿測試試樣插入平行板中且隨後藉由剪切模式以5℃/min之升溫速率在-70℃至150℃之溫度範圍內量測其黏彈性,同時藉由使用黏彈性測試儀(ARES,由Reomatrix公司製造)施加1 Hz之頻率之剪切扭曲且將tanδ之峰頂溫度設定為均聚物之Tg。
(丙烯酸系聚合物(B))
作為自包括丙烯酸單體之組份作為基本單體組份形成之聚合物的丙烯酸系聚合物(B)係重量平均分子量為1,000至30,000之丙烯酸系聚合物。由於壓感黏著層係自包括丙烯酸系聚合物(B)作為基本組份之壓感黏著組合物形成,故本發明壓感黏著層呈現優良抗起泡脫離特性。
具體而言,從改進抗起泡脫離特性之觀點來看,丙烯酸系聚合物(B)較佳係自包括分子中具有環狀結構之(甲基)丙 烯酸酯之組份作為基本單體組份形成。在丙烯酸系聚合物(B)中,形成丙烯酸系聚合物(B)之組份較佳進一步包括具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯作為基本單體組份。
其分子中(在其一個分子中)具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯的環狀結構(環)(下文在一些情形下稱作「含有環之(甲基)丙烯酸酯」)可為芳香族環及非芳香族環中之任一者且並無特別限制。作為芳香族環,其實例包括芳香族碳環[例如,單環碳環(例如苯環)、稠合碳環(例如萘環)]、不同芳香族雜環及諸如此類。作為非芳香族環,其實例包括非芳香族脂肪族環(非芳香族脂環族環)[例如,環烷烴環,例如環戊烷環、環己烷環、環庚烷環及環辛烷環;環烯烴環,例如環己烯環]、非芳香族交聯環[例如,二環烴環,例如蒎烷、蒎烯、莰烷、降莰烷及降莰烯;三環或多環脂肪族烴環(交聯烴環),例如金剛烷]、非芳香族雜環[例如,環氧環、四氫呋喃環、環氧丙烷環及諸如此類]及諸如此類。
作為三環或多環脂肪族烴環(三環或多環交聯烴環),其實例包括由下式(2a)代表之二環戊烷基、由下式(2b)代表之二環戊烯基、由下式(2c)代表之金剛烷基、由下式(2d)代表之三環戊烷基、由下式(2e)代表之三環戊烯基及諸如此類。
亦即,作為含有環之(甲基)丙烯酸酯,其實例包括(甲基)丙烯酸環烷基酯,例如(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸環庚基酯及(甲基)丙烯酸環辛基酯;具有二環脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸異莰基酯;具有三環脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷基氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸三環戊烷基酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯及(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯;具有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯,包括(甲基)丙烯酸芳基酯(例如(甲基)丙烯酸苯基酯)、(甲基)丙烯酸烷基芳基氧基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄基酯)。含有環之(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。其中,作為含有環之(甲基)丙烯酸酯,含有非芳香族環之(甲基)丙烯酸酯較佳,丙烯酸環己基酯(CHA)、甲基丙烯酸環己基酯(CHMA)、丙烯酸 二環戊烷基酯(DCPA)及甲基丙烯酸二環戊烷基酯(DCPMA)更佳,且丙烯酸二環戊烷基酯(DCPA)及甲基丙烯酸二環戊烯基酯(DCPMA)甚至更佳。
在含有非芳香族環之(甲基)丙烯酸酯中,在使用具有三環或多環脂肪族烴環(具體而言,三環或多環交聯烴環)之(甲基)丙烯酸酯之情形下,尤其從幾乎不引起聚合抑制之觀點來看,藉由使用具有由式(2a)代表之二環戊烯基、由式(2c)代表之金剛烷基、及由式(2d)代表之三環戊烷基的(甲基)丙烯酸酯(其不具有不飽和鍵),可更加增加抗起泡脫離特性,且可大大改進對低極性黏合體(例如聚乙烯或聚丙烯)之黏著特性。
構成丙烯酸系聚合物(B)之含有環之(甲基)丙烯酸酯的含量(所用量)並無特別限制,但以形成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量(100 wt%)計,較佳係10 wt%至90 wt%且更佳20 wt%至80 wt%。藉由將含有環之(甲基)丙烯酸酯之含量設定為10 wt%或更大,抗起泡脫離特性往往得以改進。另一方面,藉由將其含量設定為90 wt%或更少,壓感黏著層往往具有適當撓性且壓感黏著力或階梯吸收性往往得以改進。
作為構成丙烯酸系聚合物(B)之具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,其實例包括烷基具有1至20個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、 (甲基)丙烯酸第二丁基酯、(甲基)丙烯酸第三丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯及(甲基)丙烯酸二十烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。在(甲基)丙烯酸烷基酯中,從改進與丙烯酸系聚合物(A)之相容性觀點來看,甲基丙烯酸甲基酯(MMA)較佳。
構成丙烯酸系聚合物(B)之具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之含量(所用量)並無特別限制,但從抗起泡脫離特性觀點來看,以形成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量(100 wt%)計,該含量較佳係10 wt%至90 wt%、更佳20 wt%至80 wt%、且甚至更佳20 wt%至60 wt%。藉由將具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之含量設定為10 wt%或更多,具體而言,對由丙烯酸樹脂或聚碳酸酯製得之黏合體的壓感黏著劑特性往往得以改進。
除含有環之(甲基)丙烯酸酯及具有直鏈或具支鏈烷基之 (甲基)丙烯酸烷基酯外,形成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份亦可包括亦可與彼等單體共聚之單體(可共聚單體)。以形成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量(100 wt%)計,可共聚單體之含量(所用量)較佳係49.9 wt%或更少(例如,0 wt%至49.9 wt%)且更佳30 wt%或更少。
作為構成丙烯酸系聚合物(B)之可共聚單體,其實例包括(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[例如,(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁基酯及諸如此類];含有羧基之單體[例如,(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸,及含有酸酐之單體,例如馬來酸酐];含有羥基之單體[例如,(甲基)丙烯酸羥基烷基酯,例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯及(甲基)丙烯酸6-羥基己基酯、乙烯基醇、烯丙基醇及諸如此類];含有醯胺基團之單體[例如,(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺及諸如此類];含有胺基之單體[例如,(甲基)丙烯酸胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙基酯及諸如此類];含有氰基之單體[例如,丙烯腈、甲基丙烯腈及諸如此類];含有磺酸酯基團 之單體[例如,乙烯基磺酸鈉及諸如此類];含有磷酸酯基團之單體[例如,磷酸2-羥基乙基丙烯醯酯及諸如此類];含有異氰酸酯基團之單體[例如,異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙基酯及諸如此類]、含有醯亞胺基團之單體[例如,環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺及諸如此類]及諸如此類。
丙烯酸系聚合物(B)較佳係自包括含有環之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸烷基酯之組份作為基本單體組份形成,且作為尤佳詳細態樣,其實例包括自包括以下之組份作為基本單體組份形成的丙烯酸系聚合物:[1]一或多種選自由丙烯酸二環戊烷基酯、甲基丙烯酸二環戊烷基酯、丙烯酸環己基酯及甲基丙烯酸環己基酯組成之群之單體,及[2]甲基丙烯酸甲基酯。在尤佳詳細態樣之丙烯酸系聚合物(B)中,較佳地,以形成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量(100 wt%)計,[1]丙烯酸二環戊烷基酯、甲基丙烯酸二環戊烷基酯、丙烯酸環己基酯及甲基丙烯酸環己基酯之含量(包括兩種或更多種情形下之其總量)係30 wt%至70 wt%,且[2]甲基丙烯酸甲基酯之含量係30 wt%至70 wt%。然而,丙烯酸系聚合物(B)並不限於以上詳細態樣。
較佳地,丙烯酸系聚合物(B)係包括源自含有環之(甲基)丙烯酸酯之結構單元及源自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元作為基本結構單元的丙烯酸系聚合物。源自含有環之(甲基)丙烯酸酯之結構單元在丙烯酸系聚合物(B)中之含量較佳係10 wt%至90 wt%,且更佳20 wt%至80 wt%。源自 (甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元在丙烯酸系聚合物(B)中之含量較佳係10 wt%至90 wt%、更佳20 wt%至80 wt%、且甚至更佳20 wt%至60 wt%。
作為丙烯酸系聚合物(B)之尤佳詳細態樣,其實例包括包含以下作為基本結構單元之丙烯酸系聚合物:[1]源自一或多種選自由以下組成之群之單體的結構單元:丙烯酸二環戊烷基酯、甲基丙烯酸二環戊烷基酯、丙烯酸環己基酯及甲基丙烯酸環己基酯,及[2]源自甲基丙烯酸甲基酯之結構單元。在尤佳詳細態樣之丙烯酸系聚合物(B)中,較佳地,[1]源自丙烯酸二環戊烷基酯之結構單元、源自甲基丙烯酸二環戊烷基酯之結構單元、源自丙烯酸環己基酯之結構單元及源自甲基丙烯酸環己基酯之結構單元的含量(包括兩種或更多種情形下之其總量)係30 wt%至70 wt%,且源自[2]甲基丙烯酸甲基酯之結構單元的含量係30 wt%至70 wt%。然而,丙烯酸系聚合物(B)並不限於以上詳細態樣。
丙烯酸系聚合物(B)可藉由使用已知且通用聚合方法聚合單體組份來製得。作為丙烯酸系聚合物(B)之聚合方法,其實例包括溶液聚合方法、乳液聚合方法、本體聚合方法、使用活化能射線輻照之聚合方法(活化能射線聚合方法)及諸如此類。其中,本體聚合方法及溶液聚合方法較佳,且溶液聚合方法更佳。
在丙烯酸系聚合物(B)之聚合中,可使用不同種類之通用溶劑。作為溶劑,其實例包括有機溶劑,例如酯類,例 如乙酸乙酯及乙酸正丁酯;芳香族烴,例如甲苯及苯;脂肪族烴,例如正己烷及正庚烷;脂環族烴,例如環己烷及甲基環己烷;及酮類,例如甲基乙基酮及甲基異丁基酮。該等溶劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
在丙烯酸系聚合物(B)之聚合中,可使用已知且通用之聚合引發劑。詳細地,作為聚合引發劑,其實例包括基於偶氮之引發劑,例如2,2'-偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(AMBN)、二甲基-2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、戊酸4,4'-偶氮雙-4-氰基酯、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)及2,2'-偶氮雙(2,4,4'-三甲基戊烷);基於過氧化物之引發劑,例如過氧化苯甲醯基、第三丁基過氧化氫、二-第三丁基過氧化物、過氧化苯甲酸第三丁基酯、過氧化二異丙苯、1,1-雙(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷及1,1-雙(第三丁基過氧基)環十二烷。在溶液聚合之情形下,較佳地,使用油溶性聚合引發劑。聚合引發劑可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用。聚合引發劑之所用量可為典型所用量,且可(例如)適當地選擇在以形成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量(100重量份數)計約0.1重量份數至15重量份數範圍內。
在丙烯酸系聚合物(B)之聚合中,為控制分子量(詳細地,為將重量平均分子量控制為1,000至30,000),可使用鏈轉移劑。作為鏈轉移劑,其實例包括2-巰基乙醇、α-硫代甘油、2,3-二巰基-1-丙醇、辛基硫醇、第三壬基硫醇、 十二烷基硫醇(月桂基硫醇)、第三-十二烷基硫醇、縮水甘油基硫醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸甲基酯、硫代乙醇酸乙基酯、硫代乙醇酸丙基酯、硫代乙醇酸丁基酯、硫代乙醇酸第三丁基酯、硫代乙醇酸2-乙基己基酯、硫代乙醇酸辛基酯、硫代乙醇酸異辛基酯、硫代乙醇酸癸基酯、硫代乙醇酸十二烷基酯、乙二醇之硫代乙醇酸酯、新戊二醇之硫代乙醇酸酯、異戊四醇之硫代乙醇酸酯、α-甲基苯乙烯二聚體及諸如此類。鏈轉移劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。在鏈轉移劑中,從抑制壓感黏著片材由於濕化而白化觀點來看,α-硫代甘油及硫代乙醇酸甲基酯較佳,且α-硫代甘油更佳。
鏈轉移劑之含量(所用量)並無特別限制,但以形成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量(100重量份數)計,較佳係0.1重量份數至20重量份數、更佳0.2重量份數至15重量份數、且甚至更佳0.3重量份數至10重量份數。藉由將鏈轉移劑之含量(所用量)設定為以上範圍,可容易地獲得重量平均分子量控制為1,000至30,000之丙烯酸系聚合物。
丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量(Mw)係1,000至30,000,較佳1,000至20,000、更佳1,500至10,000、且甚至更佳2,000至4,000。藉由將丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量設定為1,000或更大,壓感黏著力或維持性質得以改進,且抗起泡脫離特性得以改進。另一方面,藉由將丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量設定為30,000或更小,容易地增加壓感黏著力且抗起泡脫離特性得以改進。可藉 由與上述量測丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量之方法相同之方法量測丙烯酸系聚合物(B)的重量平均分子量。
丙烯酸系聚合物(B)之玻璃化轉變溫度(Tg)並無特別限制,但較佳係20℃至300℃、更佳30℃至300℃、且甚至更佳40℃至300℃。藉由將丙烯酸系聚合物(B)之玻璃化轉變溫度設定為20℃或更高,抗起泡脫離特性往往得以改進。另一方面,藉由將丙烯酸系聚合物(B)之玻璃化轉變溫度設定為300℃或更低,壓感黏著層往往具有適當撓性,且壓感黏著力或階梯吸收性往往得以改進。
與上述丙烯酸系聚合物(A)一樣,丙烯酸系聚合物(B)之玻璃化轉變溫度(Tg)係由以下方程代表之玻璃化轉變溫度(理論值)。
1/Tg=W1 /Tg1 +W2 /Tg2 +...+Wn /Tgn
在以上方程式中,Tg代表丙烯酸系聚合物(B)之玻璃態轉變溫度(單位:K),Tgi 代表在單體i形成均聚物時之玻璃態轉變溫度(單位:K),且Wi 代表整個單體組份中之單體i(i=1、2、...n)之重量份數。
作為構成丙烯酸系聚合物(B)之單體之均聚物的Tg,可採用表1中揭示之值。如上文所述,作為表1中未揭示之單體之均聚物的Tg,可採用揭示於「Polymer Handbook」(第3版,John Wiley & Sons公司,1989)中之值。作為甚至未揭示於以上文獻中之單體之均聚物的Tg,可採用藉由上述量測方法獲得之值(藉由黏彈性測試儀獲得之tanδ之峰頂 溫度)。
如上文所述,用於形成本發明壓感黏著層之壓感黏著組合物(丙烯酸系壓感黏著組合物)包括丙烯酸系聚合物(A)及丙烯酸系聚合物(B)作為基本組份。丙烯酸系聚合物(A)在壓感黏著組合物中之含量並無特別限制,但從高溫下之壓感黏著劑特性及高溫及高濕度條件下之外觀特性觀點來看,以壓感黏著組合物之非揮發性物質(100 wt%)計,較佳係5 wt%至95 wt%且更佳10 wt%至95 wt%。
丙烯酸系聚合物(B)在壓感黏著組合物中之含量並無特別限制,但以100重量份數丙烯酸系聚合物(A)計,較佳係1重量份數至50重量份數、更佳2重量份數至20重量份數、甚至更佳3重量份數至10重量份數、且尤佳3重量份數至9重量份數。亦即,丙烯酸系聚合物(B)在本發明壓感黏著層中之含量並無特別限制,但以100重量份數丙烯酸系聚合物(A)計,較佳係1重量份數至50重量份數、更佳2重量份數至20重量份數、甚至更佳3重量份數至10重量份數、且尤佳3重量份數至9重量份數。藉由將丙烯酸系聚合物(B)之含量設定為1重量份數或更大,抗起泡脫離特性往往得以改進。另一方面,藉由將丙烯酸系聚合物(B)之含量設定為50重量份數或更少,往往抑制壓感黏著片材由於濕化而白化。
在壓感黏著組合物中,若需要,可使用已知添加劑,例如交聯劑、交聯加速劑、矽烷偶合劑、增黏樹脂(松香衍生物、多萜樹脂、石油樹脂及油溶性苯酚)、防老化劑、 填充劑、著色劑(染料或顏料)、UV吸收劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑及抗靜電劑,只要不損害本發明之特性即可。在形成本發明壓感黏著層時,可使用不同通用溶劑。溶劑之種類並無特別限制,且其實例包括如上述溶液聚合方法中所用之任何溶劑。
藉由使用交聯劑,可使本發明壓感黏著層中之丙烯酸系聚合物(具體而言,丙烯酸系聚合物(A))交聯,且可控制凝膠分率。作為交聯劑,其實例包括基於異氰酸酯之交聯劑、基於環氧之交聯劑、基於三聚氰胺之交聯劑、基於過氧化物之交聯劑、基於脲之交聯劑、基於金屬醇鹽之交聯劑、基於金屬螯合物之交聯劑、基於金屬鹽之交聯劑、基於碳化二亞胺之交聯劑、基於噁唑啉之交聯劑、基於氮丙啶之交聯劑、基於胺之交聯劑及諸如此類。交聯劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。在以上交聯劑中,從改進抗起泡脫離特性之觀點來看,基於異氰酸酯之交聯劑及基於環氧之交聯劑較佳,且基於異氰酸酯之交聯劑更佳。
作為基於異氰酸酯之交聯劑(多官能團異氰酸酯化合物),其實例包括低碳數脂肪族聚異氰酸酯,例如二異氰酸1,2-伸乙基酯、二異氰酸1,4-伸丁基酯及二異氰酸1,6-六亞甲基酯;脂環族聚異氰酸酯,例如二異氰酸伸環戊基酯、二異氰酸伸環己基酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二異氰酸伸甲苯基酯及氫化二甲苯二異氰酸酯;及芳香族聚異氰酸酯,例如二異氰酸2,4-伸甲苯基酯、二異氰酸2,6- 伸甲苯基酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯及二異氰酸伸二甲苯基酯。基於異氰酸酯之交聯劑可為(例如)市售產品,例如三羥甲基丙烷/二異氰酸伸甲苯基酯加合物(由Nippon Polyurethane Industry有限公司製造,商品名「CORONATE L」)、三羥甲基丙烷/二異氰酸六亞甲基酯加合物(由Nippon Polyurethane Industry有限公司製造,商品名「CORONATE HL」)、三羥甲基丙烷/二異氰酸伸二甲苯基酯加合物(由Mitsui Chemicals有限公司製造,商品名「TAKENATE 110N」)。
作為基於環氧之交聯劑(多官能團環氧化合物),其實例包括N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、異戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、異氰尿酸三縮水甘油基-叁(2-羥乙基)酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚-S-二縮水甘油醚及分子中具有兩個或更多個環氧基團之基於環氧之樹脂。基於環氧之交聯可為(例如)市售產品,例如商品名「TETRAD C」,由Mitsubishi Gas Chemical公司製造。
交聯劑在壓感黏著組合物中之含量並無特別限制,但以 100重量份數丙烯酸系聚合物(A)計,較佳係0.001重量份數至10重量份數,且更佳0.01重量份數至5重量份數。藉由將交聯劑之含量設定為0.001重量份數或更多,抗起泡脫離特性往往得以改進。另一方面,藉由將交聯劑之含量設定為10重量份數或更少,壓感黏著層往往具有適當撓性,且壓感黏著力往往得以改進。
出於改進對玻璃之黏著特性(具體而言,於高溫及高濕度環境下對玻璃之黏著可靠性)之目的,壓感黏著組合物可包括矽烷偶合劑。矽烷偶合劑並無特別限制,但較佳例示為γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及N-苯基-胺基丙基三甲氧基矽烷。其中,γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷較佳。矽烷偶合劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。作為矽烷偶合劑,可使用(例如)市售產品,例如商品名「KBM-403」(由Shin-Etsu Chemical有限公司製造)。
從改進在潮濕環境下對玻璃之黏著可靠性觀點來看,以100重量份數丙烯酸系聚合物(A)計,矽烷偶合劑在壓感黏著組合物中之含量較佳係0.01重量份數至1重量份數,且更佳0.03重量份數至0.5重量份數。
壓感黏著組合物並無特別限制,但可藉由以下方式製得:混合丙烯酸系聚合物(A)(或丙烯酸系聚合物(A)溶液)及丙烯酸系聚合物(B)(或丙烯酸系聚合物(B)溶液)及(若需要)溶劑、交聯劑、矽烷偶合劑或其他添加劑。
本發明壓感黏著層之形成並無特別限制,但壓感黏著層可藉由以下方式形成:將壓感黏著組合物施加於基板或脫離襯墊上及若需要乾燥及/或固化所施加壓感黏著組合物。
在壓感黏著組合物之塗佈中,可使用已知塗佈方法,且可使用通用塗佈機,例如凹版輥塗佈機、反向輥塗佈機、吻合輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒狀塗佈機、刀塗機、噴塗機、缺角輪塗佈機及直接塗佈機。
壓感黏著層之厚度並無特別限制,但較佳係10 μm至500 μm、更佳10 μm至250 μm、且甚至更佳10 μm至200 μm。藉由將厚度設定為10 μm或更大,容易地分配在層壓時產生之應力且往往幾乎不發生脫離。另一方面,藉由將厚度設定為500 μm或更小,在形成壓感黏著層後捲繞時往往幾乎不形成皺褶。
本發明壓感黏著層之凝膠分率(溶劑不溶性物質之比率)並無特別限制,但較佳係30%至100%(wt%)且更佳40%至95%。凝膠分率可量測為乙酸乙酯中之不溶性物質,且詳細地,量測為於23℃下將壓感黏著層浸沒於乙酸乙酯中7天後不溶性物質相對於浸沒之前之試樣的重量份數(單位:wt%)。藉由將凝膠分率設定為30%或更大,壓感黏著層之內聚力往往得以改進,且往往抑制在高溫下起泡。另一方面,藉由將凝膠分率設定為95%或更小,壓感黏著層往往具有適當撓性且壓感黏著力往往得以改進,且因此,往往抑制在高溫下脫離。
特定而言,凝膠分率(溶劑不溶性組份)係(例如)藉由下文欲闡述之「量測凝膠分率之方法」計算之值。
(量測凝膠分率之方法)
自雙面壓感黏著片材取樣約0.1 g壓感黏著層,用具有0.2 μm之平均孔徑之多孔四氟乙烯片材(商品名「NTF1122」,由Nitto Denko公司製造)包裹,且用風箏線將其綁好,且同時,量測其重量,且將所量測重量稱為浸沒之前之重量。浸沒之前之重量係壓感黏著層(上文取樣之壓感黏著劑)、四氟乙烯片材及風箏線之總重量。亦量測四氟乙烯片材及風箏線之總重量,且將此重量稱為封皮重量。
隨後,將經四氟乙烯片材包裹且用風箏線綁好之本發明壓感黏著層(下文稱作「試樣」)放入填充有乙酸乙酯之50 ml體積容器中,之後使其於23℃下靜置7天。隨後自容器取出試樣(經乙酸乙酯處理後),並將其轉移至鋁製杯,之後於130℃下在乾燥器中乾燥2小時以去除乙酸乙酯,且量測其重量,並將此重量稱為浸沒之後之重量。
根據下式計算凝膠分率:凝膠分率(wt%)=((X-Y)/(Z-Y))×100(其中X係浸沒之後之重量,Y係封皮重量,且Z係浸沒之前之重量)。
可由(例如)丙烯酸系聚合物(A)之單體組成及重量平均分子量、交聯劑之使用量(添加量)及諸如此類來控制凝膠分率。
本發明壓感黏著層之霧度(根據JIS K7136)並無特別限 制,但較佳係3.0%或更小且更佳1.5%或更小。藉由將霧度設定為3.0%或更小,層壓光學部件或光學產品之透明性或外觀變得更佳。可藉由(例如)將壓感黏著層(其已於正常狀態(23℃,50% RH)中留置達至少24小時)至載玻片(例如,91.8%之總透光率及0.4%之霧度),藉此製備試樣,並使用霧度計(由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造,商品名「HM-150」)來量測霧度。
本發明壓感黏著層之可見光波長區域中之總透光率(根據JIS K7361-1)並無特別限制,但較佳係90%或更大,且更佳91%或更大。藉由將總透光率設定為90%或更大,層壓光學部件或光學產品之透明性或外觀變得更佳。可藉由(例如)將壓感黏著層(其已於正常狀態(23℃,50% RH)中留置達至少24小時)層壓至載玻片(例如,91.8%之總透光率及0.4%之霧度),藉此製備試樣,並使用霧度計(由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造,商品名「HM-150」)來量測總透光率。
本發明壓感黏著層在60℃及95% RH環境下儲存120小時後即刻之本發明壓感黏著層之吸水率並無特別限制,但較佳係0.65 wt%或更大(例如,0.65 wt%至5.0 wt%)、更佳0.65 wt%至3.0 wt%、且甚至更佳0.75 wt%至3.0 wt%。藉由將吸水率設定為0.65 wt%或更大,壓感黏著片材往往幾乎不由於濕化而發生白化,且因此,抗白濁往往得以改進。預計在壓感黏著層在高溫及高濕度環境下吸收水分且隨後濃縮所吸收水分時,引起上述壓感黏著片材由於濕化 而白化。
吸水率係在將本發明壓感黏著層自該壓感黏著層已在其下儲存120小時之60℃及95% RH之環境移至室溫環境(23℃及50% RH)後即刻(例如,在壓感黏著層自其中取出約0至10分鐘後)量測之值。詳細地,可藉由(例如)如以下「量測吸水率之方法」中所揭示之方法量測在60℃及95% RH之環境下儲存120小時後本發明壓感黏著層之吸水率。
(量測吸水率之方法) (試樣之製備及吸水率之量測)
自本發明壓感黏著片材取約0.2 g壓感黏著層以用作試樣。特定而言,在本發明壓感黏著片材係無基板型雙面壓感黏著片材之情形下,例如,試樣可藉由以下方式獲得:脫離脫離襯墊,將鋁箔層壓至壓感黏著表面之一側上,及切割該層以使壓感黏著層之重量係約0.2 g。在本發明壓感黏著片材係具有基板之壓感黏著片材之情形下,例如,試樣可藉由自具有基板之壓感黏著片材收集約0.2 g壓感黏著層獲得。
在60℃及95% RH之環境下將試樣儲存120小時後,對試樣(在60℃及95% RH之環境下儲存120小時後)進行稱重,且隨後將其放入以下加熱汽化裝置中,且將在150℃下加熱時產生之氣體引入以下庫侖滴定水分量測裝置之滴定池中。藉由庫侖滴定水分量測裝置,在以下量測條件下量測試樣之水分含量(μg),獲得在60℃及95% RH之環境下儲存120小時後每1 g本發明壓感黏著層之水分含量(在由本發明 壓感黏著層組成之雙面壓感黏著片材之情形下,每1 g該重量係自試樣之重量除去鋁箔之重量之重量),並計算壓感黏著層之吸水率(wt%)。量測次數(n數目)較佳係兩次。
(分析裝置)
加熱汽化裝置:「VA-06型」,由Mitsubishi Chemical公司製造
庫侖滴定水分量測裝置:「CA-06型」,由Mitsubishi Chemical公司製造
(量測條件)
方法:加熱汽化方法/150℃加熱
陽極溶液:Aquamicron AKX
陰極溶液:Aquamicron CXU
可藉由形成丙烯酸系聚合物(A)之單體之種類及混合量、形成丙烯酸系聚合物(B)之單體之種類及混合量及諸如此類來控制吸水率。
在本發明中,本發明壓感黏著層在形成壓感黏著層之壓感黏著組合物中包括丙烯酸系聚合物(A),其具有100,000至3,000,000之重量平均分子量且係自包括含有氮原子之單體及含有羥基之單體之組份作為基本單體組份形成,且因此,幾乎不由於濕化而發生白化,且可呈現優良抗白濁。另外,本發明壓感黏著層在形成壓感黏著層之壓感黏著組合物中包括具有1,000至30,000之重量平均分子量的丙烯酸系聚合物(B),在高溫下幾乎不發生起泡或脫離,且可呈現高黏著可靠性。
(另一壓感黏著層)
本發明壓感黏著片材亦可包括另一壓感黏著層(除本發明壓感黏著層外之壓感黏著層)。另一壓感黏著層並無特別限制,但其實例包括由已知壓感黏著劑形成之已知/通用壓感黏著層,該壓感黏著劑係例如基於胺基甲酸酯之壓感黏著劑、丙烯酸系壓感黏著劑、基於橡膠之壓感黏著劑、基於矽之壓感黏著劑、基於聚酯之壓感黏著劑、基於聚醯胺之壓感黏著劑、基於環氧之壓感黏著劑、基於乙烯基烷基醚之壓感黏著劑及基於氟之壓感黏著劑。壓感黏著劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
(基板)
本發明壓感黏著片材亦可包括基板(亦即,亦可為具有基板之壓感黏著片材)。該基板並無特別限制,但其實例包括各種光學膜,例如塑膠膜、抗反射(AR)膜、偏光板及延遲膜。作為塑膠膜及諸如此類之材料,其實例包括塑膠材料,例如聚酯樹脂,例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET);丙烯酸樹脂,例如聚甲基丙烯酸甲基酯(PMMA);聚碳酸酯;三乙醯基纖維素(TAC);聚碸;聚芳酯;聚醯亞胺;聚氯乙烯;聚乙酸乙烯酯;聚乙烯;聚丙烯;乙烯-丙烯共聚物;基於環狀烯烴之聚合物,例如商品名「ARTON(基於環狀烯烴之聚合物,由JSR製造)」及商品名「ZEONOR(基於環狀烯烴之聚合物,由Nippon Zeon有限公司製造)」。塑膠材料可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。在將壓感黏著片材層壓至黏合體(光學部件及諸 如此類)時,「基板」係與壓感黏著層一起層壓至黏合體之部分。「基板」中不包括在使用(層壓)壓感黏著片材中脫離之隔離件(脫離襯墊)。
基板較佳係透明基板。基板之可見光波長區域中之總透光率(根據JIS K7361-1)並無特別限制,但較佳係85%或更大,且更佳88%或更大。基板之霧度(根據JIS K7136)並無特別限制,但較佳係1.5%或更小,且更佳1.0%或更小。透明基板可為PET膜或非定向膜,例如商品名「ARTON」及商品名「ZEONOR」。
基板之厚度並無特別限制,但較佳係(例如)12 μm至75 μm。基板可具有單層形狀或多層形狀。可在基板表面上適當地實施(例如)已知/通用表面處理,例如物理處理(例如電暈放電處理及電漿處理)及化學處理(例如底塗處理)。
(本發明壓感黏著片材)
本發明壓感黏著片材並無特別限制,只要其至少包括本發明壓感黏著層即可,但如上文所述,較佳係由本發明壓感黏著層組成之壓感黏著片材(無基板型雙面壓感黏著片材)。除本發明壓感黏著層、另一壓感黏著層及基板外,本發明壓感黏著片材可包括其他層(例如,中間層、底塗層及諸如此類),只要不損害本發明之效應即可。
在本發明壓感黏著片材之壓感黏著表面上可提供隔離件(脫離襯墊)直至其使用。在本發明壓感黏著片材係雙面壓感黏著片材情形下,可分別使用隔離件保護每一壓感黏著表面,或以輥形式包裹表面之方式藉由使用兩側係脫離表 面之一個隔離件加以保護。隔離件用作壓感黏著層之保護材料,且在壓感黏著層層壓至黏合體時剝離。在本發明壓感黏著片材係無基板壓感黏著片材之情形下,隔離件起壓感黏著層之支撐之作用。可不提供隔離件。任一已知脫離紙可用作隔離件。隔離件可為(但無特別限制,例如)具有脫離處理層之基板、由氟聚合物組成之低黏著性基板或由非極性聚合物組成之低黏著性基板。作為具有脫離處理層之基板,其實例包括表面經脫離劑(例如矽型、長鏈烷基型、氟型及硫化鉬)處理之塑膠膜或紙。作為由氟聚合物組成之低黏著性基板中的基於氟之聚合物,其實例包括聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚二氟亞乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物及氯氟乙烯-二氟亞乙烯共聚物。作為非極性聚合物,其實例包括基於烯烴之樹脂(例如,聚乙烯、聚丙烯及諸如此類)。該隔離物可使用已知/通用方法來形成。隔離件之厚度並無特別限制。
本發明壓感黏著片材之厚度(總厚度)並無特別限制,但較佳係25 μm至500 μm,且更佳75 μm至350 μm。藉由將厚度設定為25 μm或更大,在層壓時產生之應力易於分配且往往幾乎不發生脫離。另一方面,藉由將厚度設定為500 μm或更小,其作為光學壓感黏著片材可維持優良外觀。往往抑制由於濕化而白化。本發明壓感黏著片材之厚度中不包括隔離件之厚度。
本發明壓感黏著片材之霧度(根據JIS K7136)並無特別限制,但較佳係3.0%或更小且更佳1.5%或更小。藉由將霧度 設定為3.0%或更小,層壓光學部件或光學產品之透明性或外觀變得更佳。可藉由將壓感黏著片材(其處於正常狀態(23℃,50% RH)中達至少24小時,且在具有隔離件之情形下已脫離隔離件)至載玻片(例如,91.8%之總透光率及0.4%之霧度),藉此製備試樣,並使用霧度計(由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造,商品名「HM-150」)量測霧度。
本發明壓感黏著片材之可見光波長區域中之總透光率(根據JIS K7361-1)並無特別限制,但較佳係87%或更大,且更佳89%或更大。藉由將總透光率設定為87%或更大,層壓光學部件或光學產品之透明性或外觀變得更佳。可藉由將壓感黏著片材(其處於正常狀態(23℃,50% RH)中達至少24小時,其中在具有隔離件之情形下已脫離隔離件)至載玻片(例如,91.8%之總透光率及0.4%之霧度),藉此製備試樣,並使用霧度計(由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造,商品名「HM-150」)量測總透光率。
在本發明壓感黏著片材中,較佳滿足所有以下要求:緊接在將壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境後壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;在將壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存 250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境30分鐘後壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;在將壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境1小時後壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;在將壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境3小時後壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;及在將壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境6小時後壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%。
亦即,在本發明壓感黏著片材中,所有以下霧度差較佳小於7%(百分點),且更佳小於5%:緊接在將壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境後壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境 下儲存250小時之前壓感黏著片材之霧度之間的差[(緊接在自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境後之霧度)-(在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度)];在將壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境30分鐘後壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前壓感黏著片材之霧度之間的差[(在自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境30分鐘後之霧度)-(在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度)];在將壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境1小時後壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前壓感黏著片材之霧度之間的差[(在自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境1小時後之霧度)-(在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度)];在將壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境3小時後壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前壓感黏著片材之霧度之間的差[(在自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境3小時後之霧度)-(在60℃ 及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度)];及在將壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境6小時後壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前壓感黏著片材之霧度之間的差[(在自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境(已在該環境下儲存250小時)移至23℃及50% RH之環境6小時後之霧度)-(在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度)]。
藉由將霧度差設定為小於7%,往往幾乎不負面地影響光學產品或光學部件之外觀或透明性。「在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度」係指在藉由在23℃及50% RH之環境下放置24小時控制濕度後壓感黏著片材之霧度。
可藉由(例如)以下方法量測本發明壓感黏著片材中之霧度差。
首先,將本發明壓感黏著片材在23℃及50% RH之環境下放置至少24小時以控制濕度,且隨後將載玻片(例如,91.8%之總透光率及0.4%之霧度)層壓至其壓感黏著表面上,藉此製備測試試樣。在本發明壓感黏著片材係雙面壓感黏著片材之情形下,將具有100 μm之厚度之PET膜(例如,0.6%之霧度)層壓至與載玻片相對之側上的壓感黏著表面上,藉此製備測試試樣。隨後,量測測試試樣之霧度(在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度)。
隨後,將測試試樣在60℃及95% RH之環境下儲存250小時並自其移至23℃及50% RH之環境。關於測試試樣,量測試樣自其移至23℃及50% RH之環境後即刻之霧度、試樣自其移至23℃及50% RH之環境30分鐘後之霧度、試樣自其移至23℃及50% RH之環境1小時後之霧度、試樣自其移至23℃及50% RH之環境3小時後之霧度及試樣自其移至23℃及50% RH之環境6小時後之霧度。
隨後,計算以下差別:緊接在將測試試樣自該測試試樣已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境後之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度之間的差;在將測試試樣自該測試試樣已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境30分鐘後之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度之間的差;在將測試試樣自該測試試樣已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境1小時後之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度之間的差;在將測試試樣自該測試試樣已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境3小時後之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度之間的差;及 在將測試試樣自該測試試樣已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境6小時後之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度之間的差。
更詳細地,可藉由如下文所述揭示於「(4)霧度差」中之方法量測該差(評價)。
可藉由壓感黏著片材之已知且通用製造方法製造本發明壓感黏著片材。在本發明壓感黏著片材係無基板壓感黏著片材之情形下,藉由上述方法在隔離件上形成本發明壓感黏著層獲得壓感黏著片材。在本發明壓感黏著片材包括基板之情形下,本發明壓感黏著層可直接在基板表面上形成(直接掃描方法),且亦可藉由在隔離件上形成本發明壓感黏著層及隨後將所形成壓感黏著層轉移(層壓)至基板(轉移方法)在基板上形成。
本發明壓感黏著片材係欲用於光學用途之光學壓感黏著片材。更詳細地,本發明壓感黏著片材係欲用於光學部件之層壓(用於層壓光學部件)、使用光學部件之產品(光學產品)之製造及諸如此類中的光學壓感黏著片材。
光學部件係指具有光學性質(例如,偏光特性、光折射特性、光散射特性、光反射特性、光透射特性、光吸收特性、光繞射特性、光學旋轉特性及可見性)之部件。光學部件並無特別限制,只要光學部件係具有光學性質之部件即可,且例示構成諸如顯示器件(影像顯示器件)及輸入器件等器件之部件或用於器件中之部件,且其實例包括偏光 板、波板、延遲板、光學補償膜、亮度增強膜、光導板、反射膜、抗反射膜、透明導電膜(例如ITO膜)、設計膜、裝飾膜、表面保護膜、稜鏡、透鏡、濾色器、透明基板及層壓該等部件之部件(在一些情形下統稱為「功能膜」)。「板」及「膜」中之每一者皆包括板形狀、膜形狀及片材形狀,且例如,「偏光膜」包括「偏光板」及「偏光片材」。
作為顯示器件,其實例包括液晶顯示器件、有機電致發光(EL)顯示器件、電漿顯示面板(PDP)、電子紙及諸如此類。作為輸入器件,其實例包括觸控面板及諸如此類。
光學部件並無特別限制,但例如,可為由玻璃、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、金屬薄膜或諸如此類(例如,部件之片材形狀、膜形狀或板形狀)組成之部件。如上文所述,本發明「光學部件」亦包括用於裝飾或保護之部件(設計膜、裝飾膜、表面保護膜或諸如此類),同時維持作為黏合體之顯示器件或輸入器件之可見性。
光學部件與本發明壓感黏著片材之層壓態樣並無特別限制,但其實例包括(1)層壓光學部件與本發明壓感黏著片材之態樣,(2)將光學部件層壓至除具有本發明壓感黏著片材之光學部件外之部件的態樣,或(3)將包括光學部件之本發明壓感黏著片材層壓至光學部件或除該光學部件外之部件的態樣。在態樣(3)之情形下,較佳地,本發明壓感黏著片材係具有光學部件(例如,光學膜及諸如此類)作為基板之雙面壓感黏著片材。
在本發明壓感黏著片材係具有基板之壓感黏著片材且功能膜用作基板情形下,本發明壓感黏著片材亦可用作在功能膜之至少一個表面上包括本發明壓感黏著層之「壓感黏著劑功能膜」。
在本發明壓感黏著片材中,抗起泡脫離特性優良,且幾乎不由於濕化而發生白化。因此,在藉由使用本發明壓感黏著片材層壓光學部件情形下,由於在高溫下幾乎不發生起泡或脫離且幾乎不由於濕化(例如,在高溫及高濕度環境下儲存)而發生白化(白濁),故在不同環境下放置光學部件或藉由使用光學部件製造之產品(光學產品)時,不會負面地影響顯示部分及諸如此類之外觀或可見性。因此,藉由使用本發明壓感黏著片材可製造美觀光學部件或光學產品。
實例
其後,將基於實例詳細闡述本發明,但本發明並不限於該等實例。以下說明及表4中之「TAKENATE D-110N」之混合量(添加量)係由固體物質方面之添加量(重量份數)代表。
製備實例1[丙烯酸系聚合物(A-1)之製備]
如表2中所示,將55重量份數丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)、10重量份數N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、9重量份數甲基丙烯酸甲基酯(MMA)及26重量份數丙烯酸2-羥基乙基酯(HEA)作為單體組份及200重量份數乙酸乙酯作為聚合溶劑放入可分離燒瓶中,之後攪拌1小時,同時向其中 引入氮氣體。在藉此去除聚合系統中之氧後,添加0.2重量份數2,2'-偶氮雙異丁腈作為聚合引發劑,且將系統加熱至63℃,之後反應10小時。其後,向其中添加甲苯以獲得具有30 wt%之固體物質濃度之丙烯酸系聚合物溶液(稱作「丙烯酸系聚合物溶液(A-1)」)。如由以上器件及條件所量測,丙烯酸系聚合物溶液(A-1)中之丙烯酸系聚合物(稱作「丙烯酸系聚合物(A-1)」)的重量平均分子量係800,000。
製備實例2[丙烯酸系聚合物(A-2)之製備]
如表2中所示,以與製備實例1中相同方式獲得具有30 wt%之固體物質之丙烯酸系聚合物溶液(稱作「丙烯酸系聚合物溶液(A-2)」),只是使用59重量份數丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)、7重量份數N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、13重量份數甲基丙烯酸甲基酯(MMA)及21重量份數丙烯酸2-羥基乙基酯(HEA)作為單體組份。丙烯酸系聚合物溶液(A-2)中之丙烯酸系聚合物(稱作「丙烯酸系聚合物(A-2)」)的重量平均分子量係820,000。
製備實例3[丙烯酸系聚合物(A-3)之製備]
如表2中所示,以與製備實例1中相同方式獲得具有30 wt%之固體物質之丙烯酸系聚合物溶液(稱作「丙烯酸系聚合物溶液(A-3)」),只是使用59重量份數丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)、15重量份數N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、9重量份數甲基丙烯酸甲基酯(MMA)及17重量份數丙烯酸2-羥基乙基酯(HEA)作為單體組份。丙烯酸系聚合物溶液(A- 3)中之丙烯酸系聚合物(稱作「丙烯酸系聚合物(A-3)」)的重量平均分子量係730,000。
製備實例4[丙烯酸系聚合物(A-4)之製備]
如表2中所示,以與製備實例1中相同方式獲得具有30 wt%之固體物質之丙烯酸系聚合物溶液(稱作「丙烯酸系聚合物溶液(A-4)」),只是使用54重量份數丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)、20重量份數N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、9重量份數甲基丙烯酸甲基酯(MMA)及17重量份數丙烯酸2-羥基乙基酯(HEA)作為單體組份,且所用2,2'-偶氮雙異丁腈之量變為0.15重量份數。丙烯酸系聚合物溶液(A-4)中之丙烯酸系聚合物(稱作「丙烯酸系聚合物(A-4)」)的重量平均分子量係920,000。
在表2中,縮寫係如下:2EHA:丙烯酸2-乙基己基酯
NVP:N-乙烯基-2-吡咯啶酮
MMA:甲基丙烯酸甲基酯
HEA:丙烯酸2-羥基乙基酯
製備實例5[丙烯酸系聚合物(B-1)之製備]
如表3中所示,將40重量份數甲基丙烯酸二環戊烷基酯(DCPMA)(商品名「FA-513M」,由Hitachi Chemical有限公司製造)及60重量份數甲基丙烯酸甲基酯作為單體組份、3.5重量份數硫代乙醇酸作為鏈轉移劑及100重量份數甲苯作為聚合溶劑放入四頸燒瓶中。在將混合物在70℃下在氮氣氛下攪拌1小時後,向其中添加0.2重量份數2,2'-偶氮雙異丁腈作為聚合引發劑,之後於70℃下反應2小時並於80℃下反應2小時。其後,將反應溶液放置於130℃之溫度氣氛下,且乾燥並去除甲苯、鏈轉移劑及未反應單體以獲得固體形狀之丙烯酸系聚合物(B-1)。丙烯酸系聚合物(B-1)之重量平均分子量係2,700。
製備實例6[丙烯酸系聚合物(B-2)之製備]
如表3中所示,以與製備實例5中相同之方式獲得丙烯酸系聚合物(B-2),只是使用3.0重量份數α-硫代甘油替代硫代乙醇酸作為鏈轉移劑。丙烯酸系聚合物(B-2)之重量平均分子量係2,500。
製備實例7[丙烯酸系聚合物(B-3)之製備]
如表3中所示,以與製備實例5中相同之方式獲得丙烯酸系聚合物(B-3),只是使用4.5重量份數硫代乙醇酸甲基酯替代硫代乙醇酸作為鏈轉移劑。丙烯酸系聚合物(B-3)之重量平均分子量係2,900。
在表3中,縮寫係如下:MMA:甲基丙烯酸甲基酯
DCPMA:甲基丙烯酸二環戊烷基酯
實例1
如表4中所示,向所得丙烯酸系聚合物溶液(A-1)中添加以100重量份數丙烯酸系聚合物(A-1)計5重量份數丙烯酸系聚合物(B-1)、0.5重量份數(固體物質轉化)基於異氰酸酯之交聯劑(商品名「TAKENATE D-110N」,由Mitsui Chemicals公司製造)及0.3重量份數矽烷偶合劑(商品名「KBM-403」,由Shin-Etsu Chemical有限公司製造)並混合以製備壓感黏著組合物。
其後,在聚對苯二甲酸乙二酯隔離件(PET隔離件)(商品名「MRF 75」,由Mitsubishi Plastics公司製造)之脫離處理表面上塗佈壓感黏著組合物,以使乾燥後之厚度係50 μm,之後在正常壓力下於60℃下加熱並乾燥3 min並於155℃下加熱並乾燥4 min,且隨後,於50℃下進一步實施老化72小時以獲得雙面壓感黏著片材(無基板雙面壓感黏著片材)。
實例2
如表4中所示,以與實例1相同方式獲得雙面壓感黏著片材(無基板雙面壓感黏著片材),只是使用所得丙烯酸系聚合物溶液(A-2)替代丙烯酸系聚合物溶液(A-1),混合5重量份數所得丙烯酸系聚合物(B-2)(相對於100重量份數丙烯酸系聚合物(A-2))替代丙烯酸系聚合物(B-1),且基於異氰酸酯之交聯劑(「TAKENATE D-110N」)之混合量變為0.7重量份數(固體物質轉化,相對於100重量份數丙烯酸系聚合物(A-2))。
實例3
如表4中所示,以與實例2相同方式獲得雙面壓感黏著片材(無基板雙面壓感黏著片材),只是混合5重量份數所得丙烯酸系聚合物(B-3)(相對於100重量份數丙烯酸系聚合物(A-2))替代丙烯酸系聚合物(B-2)。
實例4
如表4中所示,以與實例1相同方式獲得雙面壓感黏著片材(無基板雙面壓感黏著片材),只是使用所得丙烯酸系聚合物溶液(A-3)替代丙烯酸系聚合物溶液(A-1),且基於異氰酸酯之交聯劑(「TAKENATE D-110N」)之混合量變為0.7重量份數(固體物質轉化,相對於100重量份數丙烯酸系聚合物(A-3))。
比較實例1
如表4中所示,以與實例1相同方式獲得雙面壓感黏著片材(無基板雙面壓感黏著片材),只是使用所得丙烯酸系聚合物溶液(A-4)替代丙烯酸系聚合物溶液(A-1),且不使用 (添加)丙烯酸系聚合物(B-1)。
(評價)
關於實例及比較實例中所得雙面壓感黏著片材實施以下評價。藉由上述「量測凝膠分率之方法」量測丙烯酸系壓感黏著層之凝膠分率,且量測結果示於表4之「凝膠分率」欄中。
(1)抗白濁
自實例及比較實例中獲得之雙面壓感黏著片材脫離隔離件,將雙面壓感黏著片材之一個壓感黏著表面層壓至載玻片(由Matsunami Glass Ind.有限公司製造,商品名「MICRO SLIDE GLASS」,批號「S」,厚度1.3 mm,霧度0.1%,磨邊),且將另一壓感黏著表面層壓至PET膜(由Toyobo有限公司製造,商品名「A4100」,厚度100 μm,霧度0.6%),藉此製備具有「載玻片/雙面壓感黏著片材(壓感黏著層)/PET膜」組態之測試試樣。在23℃及50% RH之環境下藉由使用霧度計(商品名「HM-150」,由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造)量測測試試樣之霧度(稱作「濕化之前之霧度」)。
隨後,以與上述相同方式量測測試試樣之以下霧度(稱作「濕化後之霧度」):在測試試樣在自60℃及95% RH之環境(加熱及濕度環境)(測試試樣已於該環境下儲存120小時)移至23℃及50% RH之環境後即刻。
自所量測濕化之前之霧度及濕化之後之霧度計算由於濕化之霧度之增量(=[濕化之後之霧度(%)]-[濕化之前之霧度(%)]),藉此基於以下標準評價抗白濁。結果示於表4中之 「抗白濁」欄中。
由於濕化之霧度之增量小於3%的情形:AA(抗白濁極好)
由於濕化之霧度之增量大於等於3%且小於5%的情形:A(抗白濁良好)
由於濕化之霧度之增量係5%或更大的情形:B(抗白濁差)
(2)抗起泡脫離特性(抗起泡特性及抗脫離特性)
暴露實例及比較實例中獲得之雙面壓感黏著片材之一個壓感黏著表面,且將壓感黏著表面層壓至具有1 mm之厚度之丙烯酸系板(由Mitsubishi Rayon有限公司製造,商品名「ACRYLITE」)。隨後,將雙面壓感黏著片材之另一壓感黏著表面層壓至具有100 μm之厚度之聚酯膜(由Toyobo有限公司製造,商品名「A4100」)。使所得層壓結構(具有「丙烯酸系板/雙面壓感黏著片材(壓感黏著層)/聚酯膜」之分層組態)在50℃之環境下靜置1天以使其足夠適應,且隨後使層壓結構在85℃之環境下靜置4天。其後,用眼觀察層壓結構之壓感黏著層與丙烯酸系板之間的黏著界面,且檢查起泡及脫離之存在/不存在,且在發生起泡情形下檢查所產生氣泡之平均直徑。
關於起泡(抗起泡特性),在不發生起泡之情形下或在所產生氣泡之平均直徑小於1 mm之情形下,將抗起泡特性評價為「A(良好)」且在所產生氣泡之平均直徑係1 mm或更大之情形下,將抗起泡特性評價為「B(差)」。
關於脫離(抗脫離特性),在不發生脫離之情形下,將抗脫離特性評價為「A(良好)」且在發生脫離之情形下,將 抗脫離特性評價為「B(差)」。
結果分佈示於表4中之「抗起泡特性」之欄及「抗脫離特性」之欄中。
(3)180°玻璃壓感黏著力(對玻璃)
自實例及比較實例中獲得之雙面壓感黏著片材脫離隔離件,將PET膜(厚度為25 μm)層壓至其一個壓感黏著表面並增強,並切成20 mm寬及100 mm長之尺寸,藉此製備測試試樣。隨後,藉由前後移動一次2-kg橡膠輥使測試試樣之壓感黏著表面(雙面壓感黏著片材之另一壓感黏著表面)與玻璃板(由Matsunami Glass Ind.有限公司製造,商品名「SLIDE GLASS lot No.S」,50 mm寬×100 mm長,厚度為1.3 mm)壓力接觸,且在23℃及50% RH之氣氛下實施老化30分鐘。
其後,根據JIS Z0237(2000),在23℃及50% RH之氣氛下,藉由在300 mm/min之拉伸速度及180°之剝離角之條件下使用張力測試器(由Minebea有限公司製造,商品名「TG-1 kN」)自玻璃板剝離測試試樣,且量測180°剝離壓感黏著力(單位:N/20 mm)。藉由將量測次數(n數目)設定為兩次計算平均值。結果示於表4中之「180°剝離壓感黏著力(對玻璃)」之欄中。
(4)霧度差
自實例及比較實例中獲得之雙面壓感黏著片材脫離隔離件,將雙面壓感黏著片材之一個壓感黏著表面層壓至載玻片(總透光率91.8%、霧度0.4%),且將其另一壓感黏著表面層壓至PET膜(由Toyobo有限公司製造,商品名 「A4100」,厚度100 μm,霧度0.6%),藉此製備具有「載玻片/雙面壓感黏著片材(壓感黏著層)/PET膜」組態之測試試樣。隨後,使測試試樣在23℃及50% RH之環境下靜置24小時。其後,在23℃及50% RH之環境下藉由使用霧度計(商品名「HM-150」,由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造)量測測試試樣之霧度(在60℃及95% RH之環境下儲存之前之霧度)。結果示於表4中之「在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度」之欄中。
隨後,將測試試樣在熱-恒濕器(由Espec公司製造,商品名「SH-261」)中儲存250小時,其中將熱-恒濕器中之氣氛設定為60℃及95% RH,且其後,將測試試樣自其移至23℃及50% RH之環境。如上所述量測測試試樣在自其移至23℃及50% RH之環境後即刻之霧度、測試試樣在自其移至23℃及50% RH之環境30分鐘後之霧度、測試試樣在自其移至23℃及50% RH之環境1小時後之霧度、測試試樣在自其移至23℃及50% RH之環境3小時後之霧度及測試試樣在自其移至23℃及50% RH之環境6小時後之霧度。結果示於表4中之「在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之後之霧度」之欄中。
計算在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之後(測試試樣在自其移至23℃及50% RH之環境後即刻、30分鐘後、1小時後、3小時後及6小時後)之每一霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存之前之霧度之間的差(霧度差)。結果示於表4中之「霧度差」之欄中。
在表4中,縮寫係如下:TAKENATE D-110N:商品名「TAKENATE D-110N」,由Mitsui Chemicals公司製造
KBM-403:商品名「KBM-403」,由Shin-Etsu Chemical有限公司製造
如自表4之結果明瞭,在本發明壓感黏著片材(實例)中,即使在濕化下儲存亦不發生白化(亦即,抗白濁優良)且抗起泡脫離特性優良。另一方面,在不含有丙烯酸系聚合物(B)(比較實例)之情形下,抗白濁良好,但抗起泡脫離特性較差。
儘管本文已參考其具體實施例詳盡闡述了本發明,但熟習此項技術者將瞭解,可在不背離其精神及範疇情況下在其中實施多種改變及修改。
本申請案係基於2011年4月28日提出申請之日本專利申請案第2011-101855號,其整體標的物以引用方式併入本文中。
本發明提供以下光學壓感黏著片材。
(1)一種光學壓感黏著片材,其包含:自壓感黏著組合物形成之壓感黏著層,該壓感黏著組合物包含:丙烯酸系聚合物(A),其具有100,000至3,000,000之重量平均分子量且係自包含以下之組份作為基本單體組份形成:分子中具有氮原子之單體及分子中具有羥基之單體;及丙烯酸系聚合物(B),其具有1,000至30,000之重量平均分子量。
(2)如(1)之光學壓感黏著片材,其中形成丙烯酸系聚合物(A)之組份進一步包含作為單體組份之具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。
(3)如(2)之光學壓感黏著片材,其中以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之含量係30 wt%至89 wt%。
(4)如(1)至(3)中任一項之光學壓感黏著片材,其中丙烯酸系聚合物(B)係自包含以下之組份作為基本單體組份形成:分子中具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯及具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。
(5)如(4)之光學壓感黏著片材,其中以形成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量(100 wt%)計,分子中具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯的含量係10 wt%至90 wt%,且具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的含量係10 wt%至90 wt%。
(6)如(1)至(5)中任一項之光學壓感黏著片材,其中以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,分子中具有氮原子之單體的含量係1 wt%至30 wt%。
(7)如(1)至(6)中任一項之光學壓感黏著片材,其中以形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量(100 wt%)計,分子中具有羥基之單體的含量係10 wt%至50 wt%。
(8)如(1)至(7)中任一項之光學壓感黏著片材,其中以100重量份數丙烯酸系聚合物(A)計,壓感黏著組合物中之丙烯酸系聚合物(B)的含量係1重量份數至50重量份數。
(9)如(1)至(8)中任一項之光學壓感黏著片材,其中 緊接在將光學壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境後光學壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前光學壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;在將光學壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境30分鐘後光學壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前光學壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;在將光學壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境1小時後光學壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前光學壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;在將光學壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境3小時後光學壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前光學壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%;及在將光學壓感黏著片材自該光學壓感黏著片材已在其下儲存250小時之60℃及95% RH之環境移至23℃及50% RH之環境6小時後光學壓感黏著片材之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前光學壓感黏著片材之霧度之間的差小於7%。

Claims (11)

  1. 一種光學壓感黏著片材,其包含:自壓感黏著組合物形成之壓感黏著層,該壓感黏著組合物包含:丙烯酸系聚合物(A),其具有100,000至3,000,000之重量平均分子量,且係包含構成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總體計3~25wt%之分子中具有氮原子之單體及包含構成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總體計15~35wt%之分子中具有羥基之單體;及丙烯酸系聚合物(B),其具有1,000至30,000之重量平均分子量,且包含構成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量計20~80wt%之分子內含有三環以上之交聯烴環構造的(甲基)丙烯酸酯。
  2. 如請求項1之光學壓感黏著片材,其中該丙烯酸系聚合物(A)係由進一步包含具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之單體組份所構成的丙烯酸系聚合物。
  3. 如請求項2之光學壓感黏著片材,其中以形成該丙烯酸系聚合物(A)之該等單體組份之總量(100wt%)計,具有直鏈或具支鏈烷基之該(甲基)丙烯酸烷基酯之含量係30~80wt%。
  4. 如請求項1至3中任一項之光學壓感黏著片材,其中該丙烯酸系聚合物(B)係由進一步包含具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之單體組份所構成的丙烯酸系聚合物。
  5. 如請求項4之光學壓感黏著片材,其中以形成該丙烯酸系聚合物(B)之該等單體組份之總量(100wt%)計,具有直鏈或具支鏈烷基之該(甲基)丙烯酸烷基酯的含量係20~80wt%。
  6. 如請求項1至3中任一項之光學壓感黏著片材,其中以100重量份數之該丙烯酸系聚合物(A)計,該壓感黏著組合物中之該丙烯酸系聚合物(B)的含量係1至50重量份數。
  7. 如請求項1至3中任一項之光學壓感黏著片材,其中構成丙烯酸系聚合物(A)之含有氮原子之單體為下式(1)所示之N-乙烯基環狀醯胺: (式(1)中,R1 為二價之飽和烴基或不飽和烴基)。
  8. 如請求項1至3中任一項之光學壓感黏著片材,其中以100重量份數之該丙烯酸系聚合物(A)計,黏著組合物包含0.001~10重量份數之交聯劑。
  9. 如請求項1至3中任一項之光學壓感黏著片材,其中壓感黏著層之凝膠分率為30~100%。
  10. 如請求項1至3中任一項之光學壓感黏著片材,其中以100重量份數之該丙烯酸系聚合物(A)計,黏著組合物包含0.01~1重量份數之矽烷偶合劑。
  11. 如請求項1至3中任一項之光學壓感黏著片材,其中在60℃及95% RH之環境下儲存250小時,緊接著移至 23℃及50% RH之環境之霧度、移出後30分鐘之霧度、移出後1小時之霧度、移出後3小時之霧度、移出後6小時之霧度與在60℃及95% RH之環境下儲存250小時之前之霧度之差均小於7%。
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