WO2019107127A1 - 界面活性剤及び界面活性剤を含有する洗浄剤 - Google Patents

界面活性剤及び界面活性剤を含有する洗浄剤 Download PDF

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WO2019107127A1
WO2019107127A1 PCT/JP2018/041793 JP2018041793W WO2019107127A1 WO 2019107127 A1 WO2019107127 A1 WO 2019107127A1 JP 2018041793 W JP2018041793 W JP 2018041793W WO 2019107127 A1 WO2019107127 A1 WO 2019107127A1
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surfactant
parts
carbon atoms
pressure
general formula
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PCT/JP2018/041793
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佑介 荒木
義幸 若原
Original Assignee
三洋化成工業株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255—Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the present invention relates to a surfactant and a detergent containing the surfactant.
  • surfactants obtained by addition polymerization of alkylene oxides to higher alcohols exhibit excellent surface activity and can be used in a wide range of application fields. It has been widely used. However, in recent years, there has been concern about the adverse effects on the environment and ecosystem of surfactants used in fields that require consideration to the environment and ecosystem, such as cleaning agents, and an interface that exhibits excellent detergency even in small amounts An activator is required.
  • Conventional surfactants obtained by addition polymerization of an alkylene oxide to a higher alcohol include ethylene oxide adducts starting from aliphatic alcohols, ethylene oxide to aliphatic alcohol, then propylene oxide and then block addition of ethylene oxide
  • Various polyoxyalkylenes such as selected alkylene oxide adducts (Patent Document 1), and a mixture of ethylene oxide and propylene oxide at random with aliphatic alcohol, followed by block addition of alkylene oxide adducts of ethylene oxide (Patent Document 2)
  • Alkyl ethers have been proposed.
  • various polyoxyalkylene alkylamines have been proposed as surfactants obtained by addition polymerization of an alkylene oxide to an alkylamine.
  • Patent Documents 3 and 4 However, the polyoxyalkylene alkyl ethers described in Patent Documents 1 and 2 have insufficient detergency at low concentrations. Further, although the polyoxyalkylene alkylamines described in Patent Documents 3 and 4 alone are excellent in detergency at a low concentration, when used in combination with an anionic surfactant widely used as a detergent, an amine-anion group It forms a complex between them and reduces the detergency. Furthermore, polyoxyalkylene alkylamines have the problem of being inferior to biodegradability.
  • An object of the present invention is to provide a surfactant which exhibits excellent detergency at low concentrations and exhibits excellent detergency even when used in combination with an anionic surfactant.
  • the present invention is a surfactant (a) represented by the general formula (1), having a critical micelle concentration (CMC) of 0.10 g / L or less; a detergent containing the surfactant (a) is there.
  • CMC critical micelle concentration
  • R 1 represents a m-valent hydrocarbon group having a carbon number of 7 ⁇ 20; m is an integer of 2 ⁇ 6; m pieces is (A 1 O) A 1 in n is And each independently represents an alkylene group having a carbon number of 2 to 4; n having m is independently an integer of 1 to 100; and the total value of n having m is 13 or more.
  • R 1 represents a m-valent hydrocarbon group having a carbon number of 7 ⁇ 20; m is an integer of 2 ⁇ 6; m pieces is (A 1 O) A 1 in n is And each independently represents an alkylene group having a carbon number of 2 to 4; n having m is independently an integer of 1 to 100; and the total value of n having m is 13 or more.
  • the surfactant of the present invention is excellent in detergency at a low concentration, and has an effect of exhibiting excellent detergency even when used in combination with an anionic surfactant.
  • the surfactant (a) of the present invention is represented by the above general formula (1).
  • R 1 represents an m-valent hydrocarbon group having 7 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the m-valent hydrocarbon group having 7 to 20 carbon atoms include residues obtained by removing m hydroxyl groups from a polyhydric alcohol having 7 to 20 carbon atoms.
  • polyhydric alcohol having 7 to 20 carbon atoms examples include saturated polyhydric alcohols having 7 to 20 carbon atoms and unsaturated polyhydric alcohols having 7 to 20 carbon atoms.
  • Preferred examples of the saturated polyhydric alcohol having 7 to 20 carbon atoms include saturated linear aliphatic polyhydric alcohols having 7 to 20 carbon atoms, such as heptane diol, octane diol, nonane diol, decane diol, undecane diol, and dodecane.
  • Diols tridecanediol, tetradecanediol, pentadecanediol, hexadecanediol, heptadecanediol, octadecanediol, nonadecanediol, icosandiol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol and 1,2,10-decane Triol etc. are mentioned.
  • the unsaturated polyhydric alcohol having 7 to 20 carbon atoms include unsaturated chain aliphatic polyhydric alcohols having 7 to 20 carbon atoms, such as heptendiol, octenediol, decenediol and icosenediol. It can be mentioned.
  • polyhydric alcohols having 7 to 20 carbon atoms preferred from the viewpoint of detergency are alcohols having at least one carbon atom of tertiary carbon atoms among carbon atoms to which a hydroxy group is bonded. (1,2-dodecanediol etc.) is preferred.
  • an alkylene group having 7 to 20 carbon atoms (two from a saturated linear aliphatic dihydric alcohol having 7 to 20 carbon atoms)
  • an alkylene group having 10 to 16 carbon atoms (residue obtained by removing two hydroxyl groups from a saturated linear aliphatic dihydric alcohol having 10 to 16 carbon atoms).
  • the number of secondary carbon atoms is preferably one or more from the viewpoint of detergency. More preferably, it is one.
  • the m number of n are each independently an integer of 1 to 100. Further, m is an integer of 2 to 6, and is preferably 2 from the viewpoint of detergency.
  • the total value of m n s corresponds to the addition mole number of the alkylene oxide of 2 to 4 carbon atoms to the polyhydric alcohol of 7 to 20 carbon atoms ] Is 13 or more. If the sum of m and n is less than 13, the detergency is deteriorated.
  • the total value of the m number of n is preferably 15 to 100, particularly preferably 30 to 70, from the viewpoint of further enhancing the detergency.
  • a 1 in n represents an alkylene group having 2-4 carbon atoms independently.
  • alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include ethylene group, 1,2- or 1,3-propylene group, and 1,2-, 1,3-, 1,4- or 2,3-butylene group, etc.
  • Be The above A 1 is at least one selected from the group consisting of a 1,2-propylene group and a 1,2-butylene group, a 1,3-butylene group and a 2,3-butylene group from the viewpoint of detergency. It is preferable to use in combination with an ethylene group.
  • the critical micelle concentration (CMC) of the surfactant (a) is 0.10 g / L or less.
  • the CMC of the surfactant (a) is preferably 0.08 g / L or less, in particular, from the viewpoint of further improving the detergency when using the below-mentioned detergent at a low concentration.
  • CMC of the said surfactant (a) can be measured by the following surface tension methods.
  • the surface tension (mN / m) of an aqueous solution of surfactant (a) of any concentration is measured at 25 ° C. by the hanging drop method (pendent drop method), the horizontal axis is the concentration of aqueous solution of surfactant (a)
  • a graph can be created with (g / L) and surface tension (mN / m) on the vertical axis, and CMC (unit: g / L) can be determined from the obtained surface tension-concentration curve.
  • a fully automatic interfacial tension meter PD-W manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
  • PD-W manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
  • the HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value of the surfactant (a) is preferably 11 to 17, and more preferably 13 to 15.
  • the HLB value is a measure showing hydrophilicity and hydrophobicity.
  • the HLB value in the present application is a value calculated by the Oda method, not a value calculated by the Griffin method.
  • the Oda method is a method described, for example, on “Introduction to surfactants” (2007, published by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Takehiko Fujimoto).
  • the value of HLB can be calculated from the ratio of the organic value to the inorganic value in the table described on page 213 of "Introduction to surfactants".
  • a polyhydric alcohol having 7 to 20 carbon atoms and an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms ethylene oxide, 1,2- or 1, 1 or 2
  • examples thereof include a method of adding 3-propylene oxide and 1,2-, 1,3-, 1,4- or 2,3-butylene oxide and the like. It is empirically known that, in nonionic surfactants, when the number of moles of ethylene oxide corresponding to the alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is increased, the CMC is also increased [L. Hsiao, H. N. Dunning, P .; B. Lorenz, J.J. Phys. Chem.
  • the surfactant (a) of the present invention is a nonionic surfactant
  • the addition mole number of the C 2-4 alkylene oxide to be added to the C 7-20 polyhydric alcohol is compared It has been found that the CMC can be sufficiently lowered by adjusting the number of targets (specifically, by setting it to 13 mol or more), and can be adjusted within the above-mentioned range of CMC. Further, from the viewpoint of sufficiently reducing the CMC, it is preferable to use the polyhydric alcohol having 7 to 20 carbon atoms mentioned as preferable one in the description of R 1 as the polyhydric alcohol having 7 to 20 carbon atoms.
  • the surfactant (a) of the present invention is excellent in detergency at a low concentration when it is contained in the detergent described in detail later, and also excellent when used in combination with an anionic surfactant widely used as a detergent. In order to exert detergency, it is useful in the use of detergents, particularly in the use of laundry detergents.
  • the detergent of the present invention contains a surfactant (a).
  • the surfactant (a) may be used alone or in combination of two or more.
  • the CMC (g / L) of each surfactant (a) corresponding to the surfactant (a) is based on the weight ratio thereof
  • the weighted average value is 0.10 g / L or less, but is preferably 0.08 g / L or less from the viewpoint of further improving the detergency when using the cleaning agent at a low concentration.
  • the HLB value of each surfactant (a) corresponding to the surfactant (a) is weighted based on the weight ratio thereof
  • the average value is preferably 11 to 17 and more preferably 13 to 15 from the viewpoint of detergency.
  • the detergent of the present invention preferably contains a surfactant (b) represented by the following general formula (2) from the viewpoint of enhancing the detergency. .
  • R 2 represents a monovalent hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms.
  • a monovalent chain aliphatic hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms [a monovalent saturated chain aliphatic hydrocarbon having 10 to 18 carbon atoms] Group (such as decyl group, lauryl group, myristyl group, palmityl group and stearyl group) and a monovalent unsaturated chain aliphatic hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms (such as decenyl group, dodecenyl group and oleyl group)
  • monovalent alicyclic hydrocarbon groups having 10 to 18 carbon atoms such as cyclodecyl and cyclododecyl
  • monovalent aromatic hydrocarbon groups having 10 to 18 carbon atoms such as naphthalene and anthracene groups.
  • X represents -COO- or -O-.
  • each A 2 independently represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • p is an integer of 1 to 30.
  • the cleaning agent of the present invention can be obtained by using a surfactant (a) having two or more polyoxyalkylene chains per molecule and a surfactant (b) having one polyoxyalkylene chain per molecule. It is possible to dramatically improve the detergency, particularly when using a low concentration of detergent.
  • the surfactant (b) may be used alone or in combination of two or more.
  • the surfactant (b) in the present invention is an alcohol having a monovalent hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms and a hydroxyl group bonded to each other or a monovalent hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms and a carboxy by a known method. It can be obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms (such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide) to a carboxylic acid to which a group is bonded.
  • the cleaning agent of the present invention further contains a surfactant (b), the average value of the HLB value of the surfactant (a) and the HLB value of the surfactant (b) [surfactant (a) Calculated by weighted averaging the HLB value of each surfactant (a) and each surfactant (b) corresponding to each Is preferred.
  • the average value of the HLB values is the above-mentioned preferable value, the detergency can be further improved.
  • the detergent of the present invention may contain an anionic surfactant (c) in addition to the surfactant (a) and the surfactant (b).
  • anionic surfactant (c) include sulfonates, sulfates and alkyl fatty acid salts, and from the viewpoint of detergency, preferred are anionic surfactants having 10 to 100 carbon atoms, and Preferred are anionic surfactants having 10 to 25 carbon atoms.
  • the sulfonate include sodium linear alkyl benzene sulfonate and the like, and examples include sodium dodecyl benzene sulfonate and sodium tetradecyl benzene sulfonate.
  • sulfate examples include sodium lauryl sulfate and sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate.
  • alkyl fatty acid salts examples include lauric acid monoethanolamine salt and lauric acid diethanolamine salt.
  • the anionic surfactant (c) may be used alone or in combination of two or more.
  • solvents water, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol and glycerin etc.
  • anti-soiling agents sodium polyacrylate, polyethylene glycol and carboxy methyl cellulose etc
  • fluorescence Whitening agents oxazole compounds, coumarin compounds, stilbene compounds, imidazole compounds and triazole compounds
  • dyes oxazole compounds, coumarin compounds, stilbene compounds, imidazole compounds and triazole compounds
  • dyes oxazole compounds, coumarin compounds, stilbene compounds, imidazole compounds and triazole compounds
  • dyes oxazole compounds, coumarin compounds, stilbene compounds, imidazole compounds and triazole compounds
  • dyes oxazole compounds, coumarin compounds, stilbene compounds, imidazole compounds and triazole compounds
  • dyes oxazole compounds, coumarin compounds, stilbene compounds, imidazole compounds and triazole compounds
  • dyes oxazole compounds,
  • the weight ratio of the surfactant (a) contained in the detergent of the present invention is 1 to 70% by weight based on the weight of the detergent, from the viewpoint of detergency and suppression of gelation or caking during compounding. Is more preferably 5 to 50% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight.
  • the weight ratio [(b) / (a)] of the surfactant (b) to the surfactant (a) contained in the detergent of the present invention is preferably 0 to 10 from the viewpoint of detergency. More preferably, it is 0.17 to 5.7, particularly preferably 0.20 to 5.5, and most preferably 0.25 to 4.0.
  • the weight ratio [(c) / (a)] of the anionic surfactant (c) to the surfactant (a) contained in the detergent of the present invention is preferably 0 to 10 from the viewpoint of detergency. And more preferably 0.25 to 4.
  • the cleaning agent of the present invention can be produced, for example, by selecting the following method.
  • the mixing vessel provided with a stirrer and a heating and cooling device includes a surfactant (a), a surfactant (b), an anionic surfactant (c) and Other components and the like may be added without particular limitation to the order of introduction, and the method may be such that the mixture is stirred at 10 to 50 ° C. until uniform and manufactured.
  • the detergent of the present invention is excellent in detergency at a low concentration, exhibits excellent detergency even when containing an anionic surfactant widely used as a detergent, and is particularly useful as a detergent for clothing.
  • Example 1 Production of Surfactant (a1) Add 202 parts (1 mole part) of 1,2-dodecanediol and 1.4 parts of potassium hydroxide in a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line and stir After starting and nitrogen-sealing and raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Then, the temperature is raised to 160 ° C., and a mixture of 1410 parts (32 mol parts) of ethylene oxide and 697 parts (12 mol parts) of 1,2-propylene oxide is sequentially dropped over 8 hours at a pressure of 0.3 MPaG or less.
  • Example 2 Production of Surfactant (a2) Add 202 parts (1 mole part) of 1,2-dodecanediol and 0.43 parts of potassium hydroxide in a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line and stir After starting and nitrogen-sealing and raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Next, the temperature was raised to 160 ° C., and 661 parts (15 parts by mole) of ethylene oxide were sequentially added dropwise over 5 hours under a pressure of 0.3 MPaG or less, and stirred at the same temperature for 1 hour until pressure equilibrium was reached. Thereafter, it was cooled to 60 ° C. and neutralized with 0.32 parts of acetic acid to obtain a surfactant (a2).
  • Example 3 Production of Surfactant (a3) Add 202 parts (1 mole part) of 1,2-dodecanediol and 0.64 parts of potassium hydroxide in a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line and stir After starting and nitrogen-sealing and raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Then, the temperature was raised to 160 ° C., and 837 parts (19 parts by mole) of ethylene oxide were sequentially added dropwise over 6 hours under a pressure of 0.3 MPaG or less, and stirred at the same temperature for 1 hour until pressure equilibrium was reached.
  • Example 4 Production of Surfactant (a4)
  • a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure-proof dropping cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line add 258 parts (1 mole part) of 1,2-hexadecanediol and 0.43 parts of potassium hydroxide and stir After starting and nitrogen-sealing and raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Then, the temperature was raised to 160 ° C., 881 parts (20 mol parts) of ethylene oxide were sequentially added dropwise over 5 hours under a pressure of 0.3 MPaG or less, and the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour until pressure equilibrium was reached. Then, it was cooled to 60 ° C. and neutralized with 0.32 parts of acetic acid to obtain surfactant (a4).
  • Example 5 Production of Surfactant (a5) Add 230 parts (1 mole part) of 1,2-tetradecanediol and 1.4 parts of potassium hydroxide in a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line and stir After starting and nitrogen-sealing and raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Next, the temperature is raised to 160 ° C., and a mixture of 3305 parts (75 parts by mole) of ethylene oxide and 1452 parts (25 parts by mole) of 1,2-propylene oxide is sequentially added dropwise over 8 hours at a pressure of 0.3 MPaG or less. The mixture was stirred for 1 hour until pressure equilibrium was reached. Thereafter, it was cooled to 60 ° C. and neutralized with 1.0 part of acetic acid to obtain surfactant (a5).
  • Example 6 Production of Surfactant (a6)> Add 174 parts (1 mole part) of 1,2-decanediol and 0.43 parts of potassium hydroxide in a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure dropping cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line and stir After starting and nitrogen-sealing and raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Next, the temperature was raised to 160 ° C., and 661 parts (15 parts by mole) of ethylene oxide were sequentially added dropwise over 5 hours under a pressure of 0.3 MPaG or less, and stirred at the same temperature for 1 hour until pressure equilibrium was reached. Thereafter, it was cooled to 60 ° C. and neutralized with 0.32 parts of acetic acid to obtain a surfactant (a6).
  • Example 7 Production of Surfactant (a7) Add 202 parts (1 mole part) of 1,2-dodecanediol and 1.4 parts of potassium hydroxide in a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line and stir After starting and nitrogen-sealing and raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Then, the temperature is raised to 160 ° C., and a mixture of 748 parts (17 parts by mol) of ethylene oxide and 406 parts (7 parts by mol) of 1,2-propylene oxide is sequentially added dropwise over 8 hours under a pressure of 0.3 MPaG or less.
  • Example 8 Production of Surfactant (a8) Add 202 parts (1 mole part) of 1,2-dodecanediol and 1.4 parts of potassium hydroxide in a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line and stir After starting and nitrogen-sealing and raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Then, the temperature is raised to 160 ° C., and a mixture of 1760 parts (40 parts by mole) of ethylene oxide and 870 parts (15 parts by mole) of 1,2-propylene oxide is sequentially added dropwise over 8 hours under a pressure of 0.3 MPaG or less.
  • ⁇ Comparative Example 1 Production of surfactant (a'1) for comparison> Add 202 parts (1 mole part) of 1,2-dodecanediol and 0.43 parts of potassium hydroxide in a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line and stir After starting and nitrogen-sealing and raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Next, the temperature was raised to 160 ° C., and 176 parts (4 mole parts) of ethylene oxide were sequentially added dropwise over 5 hours under a pressure of 0.3 MPaG or less, and stirred at the same temperature for 1 hour until pressure equilibrium was reached. Then, it was cooled to 60 ° C. and neutralized with 0.32 parts of acetic acid to obtain a surfactant (a′1) for comparison.
  • ⁇ Comparative Example 2 Production of surfactant (a'2) for comparison> 76 parts (1 mole part) of propylene glycol and 0.43 parts of potassium hydroxide are added to a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure-proof dropping cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line and stirring is started and nitrogen enclosed After raising the temperature to 90 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Next, the temperature was raised to 160 ° C., and 661 parts (15 parts by mole) of ethylene oxide were sequentially added dropwise over 5 hours under a pressure of 0.3 MPaG or less, and stirred at the same temperature for 1 hour until pressure equilibrium was reached. Then, it was cooled to 60 ° C. and neutralized with 0.32 parts of acetic acid to obtain a surfactant (a′2) for comparison.
  • ⁇ Comparative Example 3 Production of surfactant (a'3) for comparison> 144 parts (1 mole part) of 1,4-cyclohexanedimethanol and 0.43 parts of potassium hydroxide are added to a 2-liter autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure-proof dropping cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line and stirred The temperature was raised to 90.degree. C., and then dewatered at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Then, the temperature was raised to 160 ° C., 881 parts (20 mol parts) of ethylene oxide were sequentially added dropwise over 5 hours under a pressure of 0.3 MPaG or less, and the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour until pressure equilibrium was reached. Thereafter, it was cooled to 60 ° C. and neutralized with 0.32 parts of acetic acid to obtain a surfactant (a'3) for comparison.
  • the surface tensions of the surfactants (a1) to (a8) obtained in Examples 1 to 8 and the surfactants (a'1) to (a'3) for comparison obtained in Comparative Examples 1 to 3 are as follows.
  • CMC was evaluated.
  • the results are shown in Table 1.
  • the surface tension (mN / m) of an aqueous solution of surfactant (a) of any concentration is measured at 25 ° C. by the hanging drop method (pendent drop method), the horizontal axis is the concentration of surfactant (a) (g) / L), plot the change in surface tension (25 ° C) against the concentration of surfactant (a) on the graph with the surface tension on the vertical axis, and CMC (unit: g / L) from the obtained surface tension curve I asked.
  • a fully automatic interfacial tension meter PD-W (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was used for measuring the surface tension by the hanging drop method.
  • a surface tension method when the concentration of the surfactant (a) aqueous solution was 0.30 g / L or less, when the concentration to be the CMC was not recognized, it was described as "0.30 ⁇ ". .
  • Production Example 1 Production of Surfactant (b1) 186 parts (1 mole part) of lauryl alcohol and 0.29 parts of potassium hydroxide are added to a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line, and stirring is started and nitrogen is enclosed After raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Then, the temperature was raised to 160 ° C., and ethylene oxide 396 parts (9 mol parts) was sequentially dropped over 5 hours under a pressure of 0.3 MPaG or less, and stirred at the same temperature for 1 hour until pressure equilibrium was reached. Then, it was cooled to 60 ° C. and neutralized with 0.22 parts of acetic acid to obtain surfactant (b1).
  • Production Example 2 Production of Surfactant (b2) 214 parts (1 mole part) of myristyl alcohol and 0.61 parts of potassium hydroxide are added to a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line, and stirring is started and nitrogen is enclosed After raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Then, the temperature was raised to 160 ° C., and 836 parts (19 parts by mole) of ethylene oxide were sequentially added dropwise over 6 hours at a pressure of 0.3 MPaG or less, and stirred at the same temperature for 1 hour until pressure equilibrium was reached.
  • Surfactant (b2) 214 parts (1 mole part) of myristyl alcohol and 0.61 parts of potassium hydroxide are added to a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line, and stirring is started and nitrogen is enclosed After raising
  • Production Example 3 Production of Surfactant (b3) 214 parts (1 mole part) of myristyl alcohol and 0.41 parts of potassium hydroxide are added to a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure and nitrogen introduction line, and stirring is started and nitrogen is enclosed After raising the temperature to 130 ° C., dehydration was performed at a pressure of -0.1 MPaG for 1 hour. Then, the temperature is raised to 160 ° C., and a mixture of 220 parts (5 mol parts) of ethylene oxide and 174 parts (3 mol parts) of 1,2-propylene oxide is sequentially dropped over 5 hours at a pressure of 0.3 MPaG or less. The mixture was stirred for 1 hour until pressure equilibrium was reached.
  • Surfactant (b3) 214 parts (1 mole part) of myristyl alcohol and 0.41 parts of potassium hydroxide are added to a 2 L autoclave equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure drop cylinder, reduced pressure
  • Examples 9 to 26 and Comparative Examples 4 to 12 The surfactants described in Table 1 were blended in the number of parts described in Table 1 and uniformly mixed to obtain the cleaners of Examples 9 to 26 and the cleaners for comparison of Comparative Examples 4 to 12, respectively. .
  • the raw material used in Table 1 is as follows.
  • ⁇ Cleanability test> For the washing test, a wet artificial soiled cloth (manufactured by Japan Laundry Science Association) was used. Ten pieces of the above-mentioned wet-type artificially contaminated cloth are placed in the cleaning liquid described in Table 1 (a solution in which each cleaning agent is diluted with water so as to have a concentration of 0.2 g / L). After washing and rinsing under the following conditions using a container manufacturer, the cloth is taken out and dried at 50 ° C. for 60 minutes using a gear oven: GPS-222 (manufactured by ESPEC CO., LTD.), And the test after washing test I got a cloth.
  • Table 1 a solution in which each cleaning agent is diluted with water so as to have a concentration of 0.2 g / L.
  • the detergent containing the surfactant (a) of the present invention is excellent in detergency at a low concentration, exhibits excellent detergency even when it contains an anionic surfactant widely used as a detergent, and is used for cleaning of clothes. It is particularly useful as an agent.

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Abstract

一般式（１）で表される、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）が０．１０ｇ／Ｌ以下である界面活性剤（ａ）。　Ｒ１－［－Ｏ－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈ］ｍ　（１） ［一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数７～２０のｍ価の炭化水素基を表し；ｍは２～６の整数であり；ｍ個ある（Ａ１Ｏ）ｎにおけるＡ１は、それぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基を表し；ｍ個あるｎはそれぞれ独立に１～１００の整数であり；ｍ個あるｎの合計値は１３以上である。］

Description

界面活性剤及び界面活性剤を含有する洗浄剤
　本発明は界面活性剤及び界面活性剤を含有する洗浄剤に関する。
　従来、高級アルコールにアルキレンオキサイドを付加重合して得られる界面活性剤や脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加重合して得られる界面活性剤は、優れた界面活性能を発揮し、広範な用途分野で幅広く使用されてきた。しかしながら近年、洗浄剤のように環境や生態系への配慮が必要な分野において使用される界面活性剤の環境や生態系への悪影響が懸念されており、少量でも優れた洗浄力を発揮する界面活性剤が要求されている。
　従来の高級アルコールにアルキレンオキサイドを付加重合して得られる界面活性剤としては、脂肪族アルコールを出発物質としたエチレンオキサイド付加体、脂肪族アルコールにエチレンオキサイド、次いでプロピレンオキサイド、次いでエチレンオキサイドをブロック付加したアルキレンオキサイド付加体（特許文献１）、並びに脂肪族アルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの混合物をランダム付加させ、次いでエチレンオキサイドをブロック付加したアルキレンオキサイド付加体（特許文献２）等種々のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが提案されている。
　また、アルキルアミンにアルキレンオキサイドを付加重合して得られる界面活性剤においても、種々のポリオキシアルキレンアルキルアミンが提案されている。（特許文献３及び４）
　しかし、特許文献１及び２に記載のポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、低濃度での洗浄力は不十分である。また、特許文献３及び４に記載のポリオキシアルキレンアルキルアミンは単独では低濃度での洗浄力には優れるものの、洗浄剤として広く使用されるアニオン界面活性剤と併用した際にはアミン－アニオン基間で複合体を形成し、洗浄力が低下する。更にポリオキシアルキレンアルキルアミンは生分解性に劣るという問題があった。
特開２０１１－０２１１３８号公報 特開平７－１２６６９０号公報 特許第４４２９０００号公報 特許第４７７８９２５号公報
　本発明の課題は、低濃度における洗浄力に優れ、アニオン界面活性剤と併用した際にも優れた洗浄力を発揮する界面活性剤を提供することにある。
　本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
　即ち本発明は、一般式（１）で表される、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）が０．１０ｇ／Ｌ以下である界面活性剤（ａ）；前記界面活性剤（ａ）を含有する洗浄剤である。
　Ｒ１－［－Ｏ－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈ］ｍ　　（１）
［一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数７～２０のｍ価の炭化水素基を表し；ｍは２～６の整数であり；ｍ個ある（Ａ１Ｏ）ｎにおけるＡ１は、それぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基を表し；ｍ個あるｎはそれぞれ独立に１～１００の整数であり；ｍ個あるｎの合計値は１３以上である。］
　本発明の界面活性剤は、低濃度における洗浄力に優れ、アニオン界面活性剤と併用した際にも優れた洗浄力を発揮するという効果を有する。
　本発明の界面活性剤（ａ）は、上記の一般式（１）で表される。
　上記の一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数７～２０のｍ価の炭化水素基を表す。
　炭素数７～２０のｍ価の炭化水素基としては、炭素数７～２０の多価アルコールから、ｍ個の水酸基を除去した残基が挙げられる。
　炭素数７～２０の多価アルコールとしては、炭素数７～２０の飽和多価アルコール及び炭素数７～２０の不飽和多価アルコール等が挙げられる。
　炭素数７～２０の飽和多価アルコールとして好ましいものとしては、炭素数７～２０の飽和鎖状脂肪族多価アルコールが挙げられ、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、ドデカンジオール、トリデカンジオール、テトラデカンジオール、ペンタデカンジオール、ヘキサデカンジオール、ヘプタデカンジオール、オクタデカンジオール、ノナデカンジオール、イコサンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール及び１，２，１０－デカントリオール等が挙げられる。
　炭素数７～２０の不飽和多価アルコールとして好ましいものとしては、炭素数７～２０の不飽和鎖状脂肪族多価アルコールが挙げられ、へプテンジオール、オクテンジオール、デセンジオール及びイコセンジオール等が挙げられる。
　前記の炭素数７～２０の多価アルコールの内、洗浄力の観点から好ましいのは、ヒドロキシ基が結合している炭素原子の内、少なくとも１個の炭素原子が、３級炭素原子であるアルコール（１，２－ドデカンジオール等）が好ましい。
　前記の炭素数７～２０のｍ価の炭化水素基の内、洗浄力の観点から、炭素数７～２０のアルキレン基（炭素数７～２０の飽和鎖状脂肪族２価アルコールから２個の水酸基を除去した残基）が好ましく、更に好ましいのは、炭素数１０～１６のアルキレン基（炭素数１０～１６の飽和鎖状脂肪族２価アルコールから２個の水酸基を除去した残基）である。
　上記の一般式（１）において、Ｒ１中の酸素原子と結合しているｍ個の炭素原子の内、２級炭素原子の数は、洗浄力の観点から、１個以上であることが好ましく、更に好ましくは１個である。
　上記の一般式（１）において、ｍ個あるｎはそれぞれ独立に１～１００の整数である。
　また、ｍは２～６の整数であり、洗浄力の観点から、２であることが好ましい。
　また、ｍ個あるｎの合計値［後に詳述する界面活性剤（ａ）の製造方法において、炭素数７～２０の多価アルコールに対する炭素数２～４のアルキレンオキサイドの付加モル数に相当する］は、１３以上である。
　ｍ個あるｎの合計値が１３未満であると、洗浄力が悪化する。
　ｍ個あるｎの合計値は、更に洗浄力を高める観点から、好ましくは１５～１００であり、特に好ましくは３０～７０である。
　上記の一般式（１）中、ｍ個ある（Ａ１Ｏ）ｎにおけるＡ１は、それぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基を表す。
　炭素数２～４のアルキレン基としては、エチレン基、１，２－又は１，３－プロピレン基及び１，２－、１，３－、１，４－又は２，３－ブチレン基等が挙げられる。
　前記のＡ１は、洗浄力の観点から、１，２－プロピレン基及び１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基及び２，３－ブチレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種と、エチレン基とを併用することが好ましい。
　前記界面活性剤（ａ）の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）は、０．１０ｇ／Ｌ以下である。
　前記界面活性剤（ａ）のＣＭＣが０．１０ｇ／Ｌを超えると、洗浄力、特に後述の洗浄剤を低濃度で用いる際の洗浄力が悪化する。
　前記界面活性剤（ａ）のＣＭＣは、特に後述の洗浄剤を低濃度で用いる際の洗浄力を更に向上させる観点から、０．０８ｇ／Ｌ以下であることが好ましい。
　なお、前記の界面活性剤（ａ）のＣＭＣは、以下の表面張力法により測定することができる。
　２５℃にて任意の濃度の界面活性剤（ａ）水溶液の表面張力（ｍＮ／ｍ）を懸滴法（ペンダント・ドロップ法）にて測定し、横軸を界面活性剤（ａ）水溶液の濃度（ｇ／Ｌ）、縦軸を表面張力（ｍＮ／ｍ）としてグラフを作成し、得られた表面張力－濃度曲線からＣＭＣ（単位：ｇ／Ｌ）を求めることができる。
　なお、懸滴法による表面張力測定には、全自動界面張力計ＰＤ－Ｗ［協和界面科学（株）製］等を用いることができる。
　前記の界面活性剤（ａ）のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ　Ｂａｌａｎｃｅ）値は、洗浄力の観点から、１１～１７であることが好ましく、更に好ましくは１３～１５である。
　ここでＨＬＢ値とは、親水性及び疎水性を示す尺度である。本願におけるＨＬＢ値は小田法による計算値であり、グリフィン法による計算値ではない。前記小田法は、例えば「界面活性剤入門」〔２００７年三洋化成工業株式会社発行、藤本武彦著〕２１２頁に記載されている方法である。
　ＨＬＢの値は前記「界面活性剤入門」２１３頁に記載の表における有機性の値と無機性の値との比率から計算することができる。
　ＨＬＢ≒１０×無機性／有機性
　本発明の界面活性剤（ａ）の製造方法としては、公知の方法で、炭素数７～２０の多価アルコールに、炭素数２～４のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、１，２－又は１，３－プロピレンオキサイド及び１，２－、１，３－、１，４－又は２，３－ブチレンオキサイド等）を付加する方法等が挙げられる。
　非イオン界面活性剤において、炭素数２～４のアルキレンオキサイドに該当するエチレンオキサイドの付加モル数が上昇すると、ＣＭＣも上昇することが経験的に知られている［Ｌ．Ｈｓｉａｏ，Ｈ．Ｎ．Ｄｕｎｎｉｎｇ，Ｐ．Ｂ．Ｌｏｒｅｎｚ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，６０、６５７（１９５６）参照］。
　しかしながら、本発明の界面活性剤（ａ）は非イオン界面活性剤であるにも関わらず、炭素数７～２０の多価アルコールに付加させる炭素数２～４のアルキレンオキサイドの付加モル数を比較的多くすることで（具体的には１３モル以上とすることで）、ＣＭＣを十分低下させることができ、上記のＣＭＣの範囲内に調整することができることを見出した。
　また、ＣＭＣを十分低下させる観点からは、炭素数７～２０の多価アルコールとして、Ｒ１の説明において好ましいものとして挙げた炭素数７～２０の多価アルコールを用いることが好ましい。
　本発明の界面活性剤（ａ）は、後に詳述する洗浄剤に含有させた場合、低濃度における洗浄力に優れ、洗浄剤として広く使用されるアニオン界面活性剤と併用した際にも優れた洗浄力を発揮するため、洗浄剤の用途に、特に衣料用洗浄剤の用途に有用である。
　本発明の洗浄剤は、界面活性剤（ａ）を含有する。界面活性剤（ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　本発明の洗浄剤において、界面活性剤（ａ）を２種以上含有する場合、界面活性剤（ａ）に該当する各界面活性剤（ａ）のＣＭＣ（ｇ／Ｌ）をその重量比率に基づいて加重平均した値は、０．１０ｇ／Ｌ以下になるが、洗浄剤を低濃度で用いる際の洗浄力を更に向上させる観点から、０．０８ｇ／Ｌ以下であることが好ましい。
　また、本発明の洗浄剤において、界面活性剤（ａ）を２種以上含有する場合、界面活性剤（ａ）に該当する各界面活性剤（ａ）のＨＬＢ値をその重量比率に基づいて加重平均した値は、洗浄力の観点から、１１～１７であることが好ましく、更に好ましくは１３～１５である。
　また、本発明の洗浄剤は、更に洗浄力を高める観点から、上記の界面活性剤（ａ）以外に、下記一般式（２）で表される界面活性剤（ｂ）を含有することが好ましい。
　Ｒ２－Ｘ－（Ａ２Ｏ）ｐ－Ｈ　　（２）
　上記の一般式（２）において、Ｒ２は、炭素数１０～１８の１価の炭化水素基を表す。
　前記の炭素数１０～１８の１価の炭化水素基としては、炭素数１０～１８の１価の鎖状脂肪族炭化水素基［炭素数１０～１８の１価の飽和鎖状脂肪族炭化水素基（デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基及びステアリル基等）及び炭素数１０～１８の１価の不飽和鎖状脂肪族炭化水素基（デセニル基、ドデセニル基及びオレイル基等）等］、炭素数１０～１８の１価の脂環式炭化水素基（シクロデシル基及びシクロドデシル等）及び炭素数１０～１８の１価の芳香族炭化水素基（ナフタレン基及びアントラセン基等）等が挙げられる。
　上記の一般式（２）において、Ｘは、－ＣＯＯ－又は－Ｏ－を表す。
　上記の一般式（２）において、Ａ２は、それぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基を表す。
　上記の一般式（２）において、ｐは１～３０の整数である。
　本発明の洗浄剤は、ポリオキシアルキレン鎖を一分子につき２本以上有する界面活性剤（ａ）と、ポリオキシアルキレン鎖を一分子につき１本有する界面活性剤（ｂ）とを併用することで、洗浄力、特に洗浄剤を低濃度で用いる際の洗浄力を飛躍的に向上させることができる。
　前記の界面活性剤（ｂ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　本発明における界面活性剤（ｂ）は、公知の方法で、炭素数１０～１８の１価の炭化水素基と水酸基とが結合したアルコール又は炭素数１０～１８の１価の炭化水素基とカルボキシ基とが結合したカルボン酸に、炭素数２～４のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイド等）を付加して得ることができる。
　また、本発明の洗浄剤が、界面活性剤（ｂ）を更に含有する場合、界面活性剤（ａ）のＨＬＢ値と界面活性剤（ｂ）のＨＬＢ値の平均値［界面活性剤（ａ）に該当する各界面活性剤（ａ）及び界面活性剤（ｂ）に該当する各界面活性剤（ｂ）のＨＬＢ値をその重量比率に基づいて加重平均して計算した値］が、１２～１５であることが好ましい。
　ＨＬＢ値の平均値が上記の好ましい値であると、洗浄力を更に向上させることができる。
　本発明の洗浄剤は、前記の界面活性剤（ａ）及び界面活性剤（ｂ）以外にも、アニオン界面活性剤（ｃ）を含有していてもよい。
　前記のアニオン界面活性剤（ｃ）としては、スルホン酸塩、硫酸塩及びアルキル脂肪酸塩等が挙げられ、洗浄力の観点から好ましいのは、炭素数１０～１００のアニオン界面活性剤であり、更に好ましいのは炭素数１０～２５のアニオン界面活性剤である。
　スルホン酸塩としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられ、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びテトラデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
　硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム及びポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
　アルキル脂肪酸塩としてはラウリン酸モノエタノールアミン塩及びラウリン酸ジエタノールアミン塩等が挙げられる。
　アニオン界面活性剤（ｃ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
　本発明の洗浄剤には、その他の成分として溶剤（水、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリン等）、再汚染防止剤（ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール及びカルポキシメチルセルロース等）、蛍光増白剤（オキサゾール系化合物、クマリン系化合物、スチルベン系化合物、イミダゾール系化合物及びトリアゾール系化合物等）、色素、香料、抗菌防腐剤、消泡剤（シリコーン等）、ｐＨ調整剤（炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム及びクエン酸等）、キレート剤（クエン酸、エデト酸ナトリウム及びエチドロン酸ナトリウム等）及び酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼ等）等を含んでもよい。
　本発明の洗浄剤が含有する界面活性剤（ａ）の重量割合は、洗浄力及び配合時のゲル化又はケーキングの抑制の観点から、洗浄剤の重量を基準として１～７０重量％であることが好ましく、更に好ましくは５～５０重量％であり、特に好ましくは１０～３０重量％である。
　本発明の洗浄剤が含有する界面活性剤（ｂ）と界面活性剤（ａ）との重量比率［（ｂ）／（ａ）］は、洗浄力の観点から０～１０であることが好ましく、更に好ましくは０．１７～５．７であり、特に好ましくは０．２０～５．５であり、最も好ましくは０．２５～４．０である。
　本発明の洗浄剤が含有するアニオン界面活性剤（ｃ）と界面活性剤（ａ）との重量比率［（ｃ）／（ａ）］は、洗浄力の観点から０～１０であることが好ましく、更に好ましくは０．２５～４である。
　本発明の洗浄剤は、例えば以下の方法を選択して製造することができる。
　具体的に、洗浄剤の性状が液体状の場合は、撹拌機及び加熱冷却装置を備えた混合槽に、界面活性剤（ａ）、界面活性剤（ｂ）、アニオン界面活性剤（ｃ）及びその他の成分等を投入順序に特に制限なく投入し、１０～５０℃で均一になるまで撹拌して製造する方法等が挙げられる。
　本発明の洗浄剤は、低濃度における洗浄力に優れ、洗浄剤として広く使用されるアニオン界面活性剤を含む場合でも優れた洗浄力を発揮し、衣料用洗浄剤として特に有用である。
　以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　尚、以下において部は重量部を表す。
＜実施例１：界面活性剤（ａ１）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に１，２－ドデカンジオール２０２部（１モル部）、水酸化カリウム１．４部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド１４１０部（３２モル部）と１，２－プロピレンオキサイド６９７部（１２モル部）の混合物を８時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。次いでエチレンオキサイド４４０部（１０モル部）を３時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸１．０部で中和し、界面活性剤（ａ１）を得た。
＜実施例２：界面活性剤（ａ２）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に１，２－ドデカンジオール２０２部（１モル部）、水酸化カリウム０．４３部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド６６１部（１５モル部）を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．３２部で中和し、界面活性剤（ａ２）を得た。
＜実施例３：界面活性剤（ａ３）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に１，２－ドデカンジオール２０２部（１モル部）、水酸化カリウム０．６４部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド８３７部（１９モル部）を６時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。次いで１，２－プロピレンオキサイド２３２部（４モル部）を３時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．４８部で中和し、界面活性剤（ａ３）を得た。
＜実施例４：界面活性剤（ａ４）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に１，２－ヘキサデカンジオール２５８部（１モル部）、水酸化カリウム０．４３部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド８８１部（２０モル部）を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．３２部で中和し、界面活性剤（ａ４）を得た。
＜実施例５：界面活性剤（ａ５）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に１，２－テトラデカンジオール２３０部（１モル部）、水酸化カリウム１．４部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド３３０５部（７５モル部）及び１，２－プロピレンオキサイド１４５２部（２５モル部）の混合物を８時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸１．０部で中和し、界面活性剤（ａ５）を得た。
＜実施例６：界面活性剤（ａ６）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に１，２－デカンジオール１７４部（１モル部）、水酸化カリウム０．４３部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド６６１部（１５モル部）を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．３２部で中和し、界面活性剤（ａ６）を得た。
＜実施例７：界面活性剤（ａ７）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に１，２－ドデカンジオール２０２部（１モル部）、水酸化カリウム１．４部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド７４８部（１７モル部）と１，２－プロピレンオキサイド４０６部（７モル部）の混合物を８時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。次いでエチレンオキサイド４４０部（１０モル部）を３時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸１．０部で中和し、界面活性剤（ａ７）を得た。
＜実施例８：界面活性剤（ａ８）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に１，２－ドデカンジオール２０２部（１モル部）、水酸化カリウム１．４部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド１７６０部（４０モル部）と１，２－プロピレンオキサイド８７０部（１５モル部）の混合物を８時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。次いでエチレンオキサイド４４０部（１０モル部）を３時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸１．０部で中和し、界面活性剤（ａ８）を得た。
＜比較例１：比較用の界面活性剤（ａ’１）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に１，２－ドデカンジオール２０２部（１モル部）、水酸化カリウム０．４３部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド１７６部（４モル部）を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．３２部で中和し、比較用の界面活性剤（ａ’１）を得た。
＜比較例２：比較用の界面活性剤（ａ’２）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中にプロピレングリコール７６部（１モル部）、水酸化カリウム０．４３部を加え撹拌を開始し窒素封入し９０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド６６１部（１５モル部）を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．３２部で中和し、比較用の界面活性剤（ａ’２）を得た。
＜比較例３：比較用の界面活性剤（ａ’３）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に１，４－シクロヘキサンジメタノール１４４部（１モル部）、水酸化カリウム０．４３部を加え撹拌を開始し窒素封入し９０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド８８１部（２０モル部）を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．３２部で中和し、比較用の界面活性剤（ａ’３）を得た。
　実施例１～８で得た界面活性剤（ａ１）～（ａ８）及び比較例１～３で得た比較用の界面活性剤（ａ’１）～（ａ’３）について、以下の表面張力法で、ＣＭＣを評価した。結果を表１に示す。
　２５℃にて任意の濃度の界面活性剤（ａ）水溶液の表面張力（ｍＮ／ｍ）を懸滴法（ペンダント・ドロップ法）にて測定し、横軸を界面活性剤（ａ）濃度（ｇ／Ｌ）、縦軸を表面張力としたグラフに、界面活性剤（ａ）濃度に対する表面張力（２５℃）の変化をプロットし、得られた表面張力曲線からＣＭＣ（単位：ｇ／Ｌ）を求めた。
　なお、懸滴法による表面張力測定には、全自動界面張力計ＰＤ－Ｗ［協和界面科学（株）製］を用いた。
　なお、上記の表面張力法において、界面活性剤（ａ）水溶液の濃度が０．３０ｇ／Ｌ以下の濃度において、ＣＭＣとなる濃度を認められなかった場合は、「０．３０＜」と記載した。
＜製造例１：界面活性剤（ｂ１）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中にラウリルアルコール１８６部（１モル部）、水酸化カリウム０．２９部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド３９６部（９モル部）を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．２２部で中和し、界面活性剤（ｂ１）を得た。
＜製造例２：界面活性剤（ｂ２）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中にミリスチルアルコール２１４部（１モル部）、水酸化カリウム０．６１部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド８３６部（１９モル部）を６時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。次いで１，２－プロピレンオキサイド１７４部（３モル部）を３時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．４６部で中和し、界面活性剤（ｂ２）を得た。
＜製造例３：界面活性剤（ｂ３）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中にミリスチルアルコール２１４部（１モル部）、水酸化カリウム０．４１部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド２２０部（５モル部）と１，２－プロピレンオキサイド１７４部（３モル部）の混合物を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。次いでエチレンオキサイド２２０部（５モル部）を３時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．３１部で中和し、界面活性剤（ｂ３）を得た。
＜製造例４：界面活性剤（ｂ４）の製造＞
　撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中にラウリン酸２００部（１モル部）、水酸化カリウム０．３０部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド３９６部（９モル部）を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．２２部で中和し、界面活性剤（ｂ４）を得た。
＜実施例９～２６及び比較例４～１２＞
　表１に記載の界面活性剤を、表１に記載の部数で配合し、均一に混合することで、実施例９～２６の洗浄剤及び比較例４～１２の比較用の洗浄剤を得た。
　なお、表１中で使用した原料は以下の通りである。
　・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：商品名「テイカパワーＬＮ２４５０」、テイカ（株）製
　・ヤシ油脂肪酸ソルビタン：商品名「イオネットＳ－２０」、三洋化成工業（株）製
　・ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン：商品名「イオネットＴ－２０－Ｃ」、三洋化成工業（株）製、１分子中のオキシエチレン基の数：２０個
　また、表１中、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。
　また、「／」は、ＥＯ及びＰＯがランダム状に結合していることを表し、「－」は、ＥＯ及びＰＯがブロック状に結合していることを表す。
　実施例９～２６で得られた洗浄剤及び比較例４～１２で得られた比較用の洗浄剤について、下記の方法で、洗浄力及び流動性を評価した。
＜洗浄力試験＞
　洗浄試験には湿式人工汚染布［（財）洗濯科学協会製］を用いた。表１記載の洗浄液（各洗浄剤を０．２ｇ／Ｌの濃度となるように水で希釈した液）に、上記湿式人工汚染布１０枚を投入し、ターゴトメーター［（株）大栄科学精器製作所製］を用いて以下の条件で洗浄及びすすぎをした後、布を取り出し、ギヤーオーブン：ＧＰＳ－２２２［エスペック（株）製］を用いて５０℃で６０分間乾燥し、洗浄試験後試験布を得た。
　次いで、分光式色差計：ＳｐｅｃｔｒｏＰｈｏｔｏｍｅｔｅｒ　ＳＤ５０００［日本電色工業（株）製］を使用して、洗浄試験前試験布（湿式人工汚染布）、洗浄試験後試験布及び標準白布［（財）洗濯科学協会製の清浄布］の５４０ｎｍの反射率を、試験布１枚ごとに表裏１個所ずつ計２個所（試験布１０枚で合計２０個所）測定し、平均値を求め、以下の式で洗浄率（％）を算出した。洗浄率が高いほど、優れた洗浄力であることを示す。
　なお、本試験は、上記の通り、洗浄剤が低濃度となる条件（洗浄液に対する洗浄剤の濃度：０．２ｇ／Ｌ）で実施した。
［洗浄条件］
　時間：１０分、温度：２５℃、回転速度：１００ｒｐｍ
［すすぎ条件］
　時間：１分、温度：２５℃、回転速度：１００ｒｐｍ
　洗浄率（％）＝［（ＲＷ－ＲＳ）／（ＲＩ－ＲＳ）］×１００　・・・（式）
　式中、ＲＩは標準白布の反射率、ＲＷは洗浄後試験布の反射率、ＲＳは洗浄前試験布の反射率を示す。
　＜流動性試験＞
　各洗浄剤を透明のガラス瓶に入れ、４℃の恒温槽で２４時間放置した後、４℃の状態でガラス瓶を傾けて目視で観察し、下記の判定基準で評価した。
○：傾けると流動性がある
×：傾けても流動性がない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明の界面活性剤（ａ）を含有する洗浄剤は、低濃度における洗浄力に優れ、洗浄剤として広く使用されるアニオン界面活性剤を含む場合でも優れた洗浄力を発揮し、衣料用洗浄剤として特に有用である。

Claims (5)

  1. 　一般式（１）で表される、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）が０．１０ｇ／Ｌ以下である界面活性剤（ａ）。
    　Ｒ１－［－Ｏ－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈ］ｍ　　（１）
    ［一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数７～２０のｍ価の炭化水素基を表し；ｍは２～６の整数であり；ｍ個ある（Ａ１Ｏ）ｎにおけるＡ１は、それぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基を表し；ｍ個あるｎはそれぞれ独立に１～１００の整数であり；ｍ個あるｎの合計値は１３以上である。］
  2. 　前記一般式（１）において、Ｒ１中の酸素原子と結合しているｍ個の炭素原子の内、少なくとも１個の炭素原子が、２級炭素原子である請求項１に記載の界面活性剤。
  3. 　前記一般式（１）において、Ｒ１が炭素数７～２０のアルキレン基を表し、ｍが２である請求項１又は２に記載の界面活性剤。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の界面活性剤を含有する洗浄剤。
  5. 　更に一般式（２）で表される界面活性剤（ｂ）を含有する請求項４に記載の洗浄剤。
    　Ｒ２－Ｘ－（Ａ２Ｏ）ｐ－Ｈ　　（２）
    ［一般式（２）において、Ｒ２は、炭素数１０～１８の１価の炭化水素基を表し；Ｘは、－ＣＯＯ－又は－Ｏ－を表し；Ａ２は、それぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基を表し；ｐは１～３０の整数である。］
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112759754B (zh) * 2020-12-28 2023-06-27 上海东大化学有限公司 一种低泡可生物降解的非离子表面活性剂及其制备方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07126690A (ja) 1993-03-03 1995-05-16 Sanyo Chem Ind Ltd 界面活性剤
JP2004091686A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 非イオン界面活性剤組成物
WO2005033222A1 (ja) * 2003-10-02 2005-04-14 Sony Corporation 記録液、液体カートリッジ、液体吐出装置及び液体吐出方法
JP2006096704A (ja) * 2004-09-29 2006-04-13 Nof Corp 非イオン性界面活性剤
JP2008088063A (ja) * 2006-09-29 2008-04-17 Sanyo Chem Ind Ltd 外用組成物
JP2010506720A (ja) * 2006-10-20 2010-03-04 コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 乳化重合反応とポリマー分散液に用いるための、およびエマルションポリマーとポリマー分散液を安定化するための界面活性剤および方法
JP4429000B2 (ja) 2003-12-15 2010-03-10 ライオン株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2011021138A (ja) 2009-07-17 2011-02-03 Kao Corp 洗浄剤組成物
WO2011052113A1 (ja) * 2009-10-28 2011-05-05 三洋化成工業株式会社 抗菌剤
JP4778925B2 (ja) 2007-03-29 2011-09-21 三洋化成工業株式会社 液体洗浄剤組成物
JP2016211065A (ja) * 2015-05-13 2016-12-15 石原ケミカル株式会社 電気銅メッキ用の前処理液
JP2017080643A (ja) * 2015-10-22 2017-05-18 株式会社ダイセル ポリグリセリンポリオキシエチレン脂肪族エーテル型非イオン界面活性剤

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4820200B1 (ja) * 1969-12-27 1973-06-19
DE4006391A1 (de) * 1990-03-01 1991-09-05 Henkel Kgaa Giessbares, fluessiges tensidkonzentrat
JPH0660465B2 (ja) 1990-07-11 1994-08-10 第一工業製薬株式会社 合成繊維用親水性付与剤
JPH0482961A (ja) 1990-07-26 1992-03-16 Miyoshi Oil & Fat Co Ltd 不織布製造用処理剤
JP3057521B2 (ja) 1991-01-22 2000-06-26 東邦化学工業株式会社 ポリオレフィン系繊維耐久親水化剤
JPH11152683A (ja) 1997-11-14 1999-06-08 Asahi Denka Kogyo Kk 繊維処理油剤
US6682749B1 (en) * 1998-04-03 2004-01-27 Colgate-Palmolive Company Low Residue cosmetic composition
FR2780646B1 (fr) * 1998-07-06 2000-08-11 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique contenant des derives d'acide salicylique et procede d'introduction des dits derives dans une composition aqueuse
JP4052755B2 (ja) 1999-03-19 2008-02-27 竹本油脂株式会社 捲縮加工に供する合成繊維用の処理剤及び捲縮加工に供する合成繊維の処理方法
JP2001200285A (ja) 2000-01-21 2001-07-24 Japan Energy Corp アンモニア冷媒を使用する冷凍機用潤滑剤
JP3856617B2 (ja) 2000-04-04 2006-12-13 帝人ファイバー株式会社 仮撚加工用ポリエステル繊維
JP4331393B2 (ja) * 2000-08-04 2009-09-16 三洋化成工業株式会社 １，２−ジオールアルキレンオキサイド付加物
JP2002088651A (ja) 2000-09-14 2002-03-27 Sanyo Chem Ind Ltd ポリエステル系合成繊維製品の親水性付与処理剤
JP2004324025A (ja) 2003-04-28 2004-11-18 Sanyo Chem Ind Ltd 耐久透水性付与剤および透水性繊維
JP4691429B2 (ja) 2005-10-13 2011-06-01 竹本油脂株式会社 不織布製造用合成繊維の処理剤及び処理方法並びに不織布製造用合成繊維
KR101310108B1 (ko) 2006-02-17 2013-09-24 마쓰모토유시세이야쿠 가부시키가이샤 투수성 부여제 및 그것이 부착된 투수성 섬유
JP4976184B2 (ja) * 2006-05-08 2012-07-18 三洋化成工業株式会社 液体洗浄剤組成物
JP5074001B2 (ja) * 2006-09-27 2012-11-14 三洋化成工業株式会社 樹脂用抗菌剤および抗菌性樹脂組成物
CN101235138B (zh) * 2008-02-22 2010-12-08 江苏钟山化工有限公司 一种环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚醚及其制法和用途
US8476341B2 (en) 2008-09-11 2013-07-02 Nippon Shokubai Co., Ltd. Multi-branched polyalkylene glycol polymer, method for producing the same, and admixture for cement
EP2438963B1 (en) * 2010-10-06 2017-01-04 EOC Surfactants N.V. Homogeneous monoalkanolamide blend
JP5650991B2 (ja) 2010-11-09 2015-01-07 松本油脂製薬株式会社 透水性付与剤、それが付着した透水性繊維および不織布の製造方法
JP5086467B1 (ja) * 2011-08-30 2012-11-28 株式会社ピーアンドピーエフ 洗浄剤組成物
JP6184721B2 (ja) 2012-09-28 2017-08-23 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品
WO2016121673A1 (ja) * 2015-01-26 2016-08-04 三洋化成工業株式会社 透水性付与剤、透水性繊維、不織布及び吸水性物品
JP6843640B2 (ja) * 2016-02-12 2021-03-17 三洋化成工業株式会社 抗菌剤

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07126690A (ja) 1993-03-03 1995-05-16 Sanyo Chem Ind Ltd 界面活性剤
JP2004091686A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 非イオン界面活性剤組成物
WO2005033222A1 (ja) * 2003-10-02 2005-04-14 Sony Corporation 記録液、液体カートリッジ、液体吐出装置及び液体吐出方法
JP4429000B2 (ja) 2003-12-15 2010-03-10 ライオン株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2006096704A (ja) * 2004-09-29 2006-04-13 Nof Corp 非イオン性界面活性剤
JP2008088063A (ja) * 2006-09-29 2008-04-17 Sanyo Chem Ind Ltd 外用組成物
JP2010506720A (ja) * 2006-10-20 2010-03-04 コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 乳化重合反応とポリマー分散液に用いるための、およびエマルションポリマーとポリマー分散液を安定化するための界面活性剤および方法
JP4778925B2 (ja) 2007-03-29 2011-09-21 三洋化成工業株式会社 液体洗浄剤組成物
JP2011021138A (ja) 2009-07-17 2011-02-03 Kao Corp 洗浄剤組成物
WO2011052113A1 (ja) * 2009-10-28 2011-05-05 三洋化成工業株式会社 抗菌剤
JP2016211065A (ja) * 2015-05-13 2016-12-15 石原ケミカル株式会社 電気銅メッキ用の前処理液
JP2017080643A (ja) * 2015-10-22 2017-05-18 株式会社ダイセル ポリグリセリンポリオキシエチレン脂肪族エーテル型非イオン界面活性剤

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Kaimenkasseizai nyumon) (Fujimoto Takehiko", 2007, SANYO CHEMICAL INDUSTRIES, LTD., article "Introduction to Surfactants"
L. HSIAOH. N. DUNNINGP. B. LORENZ, J. PHYS. CHEM., vol. 60, 1956, pages 657
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