CN111356758A - 表面活性剂和含有表面活性剂的清洗剂 - Google Patents

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CN111356758A CN201880074459.2A CN201880074459A CN111356758A CN 111356758 A CN111356758 A CN 111356758A CN 201880074459 A CN201880074459 A CN 201880074459A CN 111356758 A CN111356758 A CN 111356758A
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Abstract

一种表面活性剂(a)，其由通式(1)所表示，其临界胶束浓度(CMC)为0.10g/L以下。R1‑[‑O‑(A1O)n‑H]m(1)[通式(1)中，R1表示碳原子数为7～20的m价烃基；m为2～6的整数；m个(A1O)n中的A1各自独立地表示碳原子数为2～4的亚烷基；m个n各自独立地为1～100的整数；m个n的合计值为13以上。]。

Description

表面活性剂和含有表面活性剂的清洗剂
技术领域
本发明涉及表面活性剂和含有表面活性剂的清洗剂。
背景技术
以往，对高级醇加成聚合环氧烷而得到的表面活性剂、对脂肪族胺加成聚合环氧烷而得到的表面活性剂发挥出优异的表面活性能力，在广范围的用途领域中得到广泛使用。但是，近年来，在如清洗剂这样需要考虑环境、生态系统的领域中使用的表面活性剂担心会对环境、生态系统造成不良影响，需要少量即可发挥出优异的清洗力的表面活性剂。
作为现有的对高级醇加成聚合环氧烷而得到的表面活性剂，提出了：以脂肪族醇作为起始物质的环氧乙烷加成物；对脂肪族醇嵌段加成环氧乙烷、接着嵌段加成环氧丙烷、接着嵌段加成环氧乙烷而成的环氧烷加成物(专利文献1)；以及对脂肪族醇无规加成环氧乙烷和环氧丙烷的混合物、接着嵌段加成环氧乙烷而成的环氧烷加成物(专利文献2)；等各种聚氧亚烷基烷基醚。
另外，关于对烷基胺加成聚合环氧烷而得到的表面活性剂，也提出了各种聚氧亚烷基烷基胺(专利文献3和4)。
但是，专利文献1和2中记载的聚氧亚烷基烷基醚在低浓度下的清洗力不足。另外，专利文献3和4中记载的聚氧亚烷基烷基胺虽然单独使用时在低浓度下的清洗力优异，但在与作为清洗剂广泛使用的阴离子表面活性剂合用时，在胺-阴离子基间形成复合物，清洗力降低。此外，聚氧亚烷基烷基胺存在生物降解性差的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-021138号公报
专利文献2：日本特开平7-126690号公报
专利文献3：日本专利第4429000号公报
专利文献4：日本专利第4778925号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于提供一种低浓度下的清洗力优异、在与阴离子表面活性剂合用时也发挥出优异的清洗力的表面活性剂。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果完成了本发明。
即，本发明为一种表面活性剂(a)，其由通式(1)所表示，其临界胶束浓度(CMC)为0.10g/L以下；一种清洗剂，其含有上述表面活性剂(a)。
R1-[-O-(A1O)n-H]m (1)
[通式(1)中，R1表示碳原子数为7～20的m价烃基；m为2～6的整数；m个(A1O)n中的A1各自独立地表示碳原子数为2～4的亚烷基；m个n各自独立地为1～100的整数；m个n的合计值为13以上。]
发明的效果
本发明的表面活性剂具有下述效果：低浓度下的清洗力优异，在与阴离子表面活性剂合用时也发挥出优异的清洗力。
具体实施方式
本发明的表面活性剂(a)由上述通式(1)所表示。
在上述通式(1)中，R1表示碳原子数为7～20的m价烃基。
作为碳原子数为7～20的m价烃基，可以举出从碳原子数为7～20的多元醇上除去m个羟基后的残基。
作为碳原子数为7～20的多元醇，可以举出碳原子数为7～20的饱和多元醇和碳原子数为7～20的不饱和多元醇等。
作为碳原子数为7～20的饱和多元醇的优选例可以举出碳原子数为7～20的饱和链状脂肪族多元醇，可以举出庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、十二烷二醇、十三烷二醇、十四烷二醇、十五烷二醇、十六烷二醇、十七烷二醇、十八烷二醇、十九烷二醇、二十烷二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇和1,2,10-癸三醇等。
作为碳原子数为7～20的不饱和多元醇的优选例可以举出碳原子数为7～20的不饱和链状脂肪族多元醇，可以举出庚烯二醇、辛烯二醇、癸烯二醇和二十烯二醇等。
在上述碳原子数为7～20的多元醇中，从清洗力的方面出发，优选的是键合有羟基的碳原子中的至少1个碳原子为叔碳原子的醇(1,2-十二烷二醇等)。
在上述碳原子数为7～20的m价烃基中，从清洗力的方面出发，优选碳原子数为7～20的亚烷基(从碳原子数为7～20的饱和链状脂肪族2元醇上除去2个羟基后的残基)，更优选碳原子数为10～16的亚烷基(从碳原子数为10～16的饱和链状脂肪族2元醇上除去2个羟基后的残基)。
在上述通式(1)中，从清洗力的方面出发，R1中的与氧原子键合的m个碳原子中的仲碳原子的个数优选为1个以上、进一步优选为1个。
在上述通式(1)中，m个n各自独立地为1～100的整数。
另外，m为2～6的整数，从清洗力的方面出发，优选为2。
另外，m个n的合计值[在以下详细说明的表面活性剂(a)的制造方法中，相当于碳原子数为2～4的环氧烷对于碳原子数为7～20的多元醇的加成摩尔数]为13以上。
m个n的合计值小于13时，清洗力变差。
从进一步提高清洗力的方面出发，m个n的合计值优选为15～100、特别优选为30～70。
在上述通式(1)中，m个(A1O)n中的A1各自独立地表示碳原子数为2～4的亚烷基。
作为碳原子数为2～4的亚烷基，可以举出亚乙基、1,2-亚丙基或1,3-亚丙基、以及1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基或2,3-亚丁基等。
从清洗力的方面出发，上述的A1优选将选自由1,2-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基和2,3-亚丁基组成的组中的至少一种与亚乙基合用。
上述表面活性剂(a)的临界胶束浓度(CMC)为0.10g/L以下。
上述表面活性剂(a)的CMC超过0.10g/L时，清洗力、特别是在低浓度下使用后述清洗剂时的清洗力变差。
从进一步提高特别是在低浓度下使用后述清洗剂时的清洗力的方面出发，上述表面活性剂(a)的CMC优选为0.08g/L以下。
需要说明的是，上述表面活性剂(a)的CMC可以通过以下的表面张力法来测定。
利用悬滴法(Pendant Drop method)在25℃下测定任意浓度的表面活性剂(a)水溶液的表面张力(mN/m)，将横轴设定为表面活性剂(a)水溶液的浓度(g/L)、纵轴设定为表面张力(mN/m)而制成曲线图，由所得到的表面张力-浓度曲线可以求出CMC(单位：g/L)。
需要说明的是，在基于悬滴法的表面张力测定中，可以使用全自动界面张力计PD-W[协和界面科学株式会社制造]等。
从清洗力的方面出发，上述表面活性剂(a)的HLB(Hydrophile-LipophileBalance，亲水亲油平衡)值优选为11～17、进一步优选为13～15。
此处，HLB值是表示亲水性和疏水性的尺度。本申请中的HLB值是基于小田法的计算值，而不是基于格里芬法的计算值。上述小田法为例如“表面活性剂入门”[2007年三洋化成工业株式会社发行、藤本武彦著]212页中记载的方法。
HLB的值可以由上述“表面活性剂入门”213页中记载的表中的有机性的值与无机性的值的比例来计算。
HLB≒10×无机性/有机性
作为本发明的表面活性剂(a)的制造方法，可以举出下述公知方法：对碳原子数为7～20的多元醇加成碳原子数为2～4的环氧烷(环氧乙烷、1,2-环氧丙烷或1,3-环氧丙烷、以及1,2-环氧丁烷、1,3-环氧丁烷、1,4-环氧丁烷或2,3-环氧丁烷等)的方法；等。
关于非离子表面活性剂，根据经验已知：若对应于碳原子数为2～4的环氧烷的环氧乙烷的加成摩尔数上升，则CMC也上升[参照L.Hsiao,H.N.Dunning,P.B.Lorenz,J.Phys.Chem.,60、657(1956)]。
但是发现：尽管本发明的表面活性剂(a)为非离子表面活性剂，通过使加成到碳原子数为7～20的多元醇上的碳原子数为2～4的环氧烷的加成摩尔数比较多(具体而言为13摩尔以上)，能够充分降低CMC，能够调整到上述的CMC的范围内。
另外，从充分降低CMC的方面出发，作为碳原子数为7～20的多元醇，优选使用在R1的说明中作为优选例举出的碳原子数为7～20的多元醇。
本发明的表面活性剂(a)在含有于以下详细说明的清洗剂中的情况下，在低浓度下的清洗力优异，在与作为清洗剂被广泛使用的阴离子表面活性剂合用时也发挥出优异的清洗力，因此在清洗剂的用途中、特别是服装用清洗剂的用途中有用。
本发明的清洗剂含有表面活性剂(a)。表面活性剂(a)可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
本发明的清洗剂中，在含有2种以上表面活性剂(a)的情况下，将对应于表面活性剂(a)的各表面活性剂(a)的CMC(g/L)基于其重量比例进行加权平均而得到的值为0.10g/L以下，从进一步提高在低浓度下使用清洗剂时的清洗力的方面出发，优选为0.08g/L以下。
另外，本发明的清洗剂中，在含有2种以上表面活性剂(a)的情况下，从清洗力的方面出发，将对应于表面活性剂(a)的各表面活性剂(a)的HLB值基于其重量比例进行加权平均而得到的值优选为11～17、进一步优选为13～15。
另外，本发明的清洗剂中，从进一步提高清洗力的方面出发，除了上述的表面活性剂(a)以外，优选含有下述通式(2)所表示的表面活性剂(b)。
R2-X-(A2O)p-H(2)
在上述通式(2)中，R2表示碳原子数为10～18的1价烃基。
作为上述碳原子数为10～18的1价烃基，可以举出碳原子数为10～18的1价链状脂肪族烃基[碳原子数为10～18的1价饱和链状脂肪族烃基(癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基和硬脂基等)和碳原子数为10～18的1价不饱和链状脂肪族烃基(癸烯基、十二碳烯基和油基等)等]、碳原子数为10～18的1价脂环式烃基(环癸基和环十二烷基等)和碳原子数为10～18的1价芳香族烃基(萘基和蒽基等)等。
在上述通式(2)中，X表示-COO-或-O-。
在上述通式(2)中，A2各自独立地表示碳原子数为2～4的亚烷基。
在上述通式(2)中，p为1～30的整数。
本发明的清洗剂通过将每一分子中具有2条以上聚氧亚烷基链的表面活性剂(a)与每一分子中具有1条聚氧亚烷基链的表面活性剂(b)合用，能够飞跃性地提高清洗力、特别是在低浓度下使用清洗剂时的清洗力。
上述表面活性剂(b)可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
本发明中的表面活性剂(b)可以利用公知的方法将碳原子数为2～4的环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷等)加成到碳原子数为10～18的1价烃基与羟基键合而成的醇或者碳原子数为10～18的1价烃基与羧基键合而成的羧酸上而得到。
另外，在本发明的清洗剂进一步含有表面活性剂(b)的情况下，表面活性剂(a)的HLB值和表面活性剂(b)的HLB值的平均值[将对应于表面活性剂(a)的各表面活性剂(a)和对应于表面活性剂(b)的各表面活性剂(b)的HLB值基于其重量比例进行加权平均而算出的值]优选为12～15。
HLB值的平均值为上述优选值时，能够进一步提高清洗力。
本发明的清洗剂中，除了上述的表面活性剂(a)和表面活性剂(b)以外，也可以含有阴离子表面活性剂(c)。
作为上述阴离子表面活性剂(c)，可以举出磺酸盐、硫酸盐和烷基脂肪酸盐等，从清洗力的方面出发，优选碳原子数为10～100的阴离子表面活性剂，进一步优选碳原子数为10～25的阴离子表面活性剂。
作为磺酸盐，可以举出直链烷基苯磺酸钠等，可以举出例如十二烷基苯磺酸钠和十四烷基苯磺酸钠等。
作为硫酸盐，可以举出月桂基硫酸钠和聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠等。
作为烷基脂肪酸盐，可以举出月桂酸单乙醇胺盐和月桂酸二乙醇胺盐等。
阴离子表面活性剂(c)可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
本发明的清洗剂中也可以包含溶剂(水、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇和甘油等)、再污染防止剂(聚丙烯酸钠、聚乙二醇和羧甲基纤维素等)、荧光增白剂(噁唑系化合物、香豆素系化合物、均二苯代乙烯系化合物、咪唑系化合物和三唑系化合物等)、色素、香料、抗菌防腐剂、消泡剂(有机硅等)、pH调节剂(碳酸钠、硅酸钠和柠檬酸等)、螯合剂(柠檬酸、乙二胺四乙酸钠和依替膦酸钠等)和酶(纤维素酶、蛋白酶和脂肪酶等)等作为其他成分。
关于本发明的清洗剂含有的表面活性剂(a)的重量比例，从清洗力和抑制混配时的凝胶化或结块的方面出发，以清洗剂的重量为基准，优选为1～70重量％、进一步优选为5～50重量％、特别优选为10～30重量％。
从清洗力的方面出发，本发明的清洗剂含有的表面活性剂(b)与表面活性剂(a)的重量比例[(b)/(a)]优选为0～10、进一步优选为0.17～5.7、特别优选为0.20～5.5、最优选为0.25～4.0。
从清洗力的方面出发，本发明的清洗剂含有的阴离子表面活性剂(c)与表面活性剂(a)的重量比例[(c)/(a)]优选为0～10、进一步优选为0.25～4。
本发明的清洗剂例如可以选择下述方法来制造。
具体而言，在清洗剂的性状为液体状的情况下，可以举出下述方法等：将表面活性剂(a)、表面活性剂(b)、阴离子表面活性剂(c)和其他成分等投入具备搅拌机和加热冷却装置的混合槽中，投入顺序没有特别限制，在10～50℃搅拌至均匀，由此来制造。
本发明的清洗剂在低浓度下的清洗力优异，即使在包含作为清洗剂被广泛使用的阴离子表面活性剂的情况下也发挥出优异的清洗力，作为服装用清洗剂特别有用。
实施例
以下，通过实施例具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
需要说明的是，下文中，份表示重量份。
<实施例1：表面活性剂(a1)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入1,2-十二烷二醇202份(1摩尔份)、氢氧化钾1.4份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时8小时逐次滴加环氧乙烷1410份(32摩尔份)与1,2-环氧丙烷697份(12摩尔份)的混合物，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。接着，用时3小时逐次滴加环氧乙烷440份(10摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸1.0份进行中和，得到表面活性剂(a1)。
<实施例2：表面活性剂(a2)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入1,2-十二烷二醇202份(1摩尔份)、氢氧化钾0.43份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时5小时逐次滴加环氧乙烷661份(15摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸0.32份进行中和，得到表面活性剂(a2)。
<实施例3：表面活性剂(a3)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入1,2-十二烷二醇202份(1摩尔份)、氢氧化钾0.64份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时6小时逐次滴加环氧乙烷837份(19摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。接着，用时3小时逐次滴加1,2-环氧丙烷232份(4摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸0.48份进行中和，得到表面活性剂(a3)。
<实施例4：表面活性剂(a4)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入1,2-十六烷二醇258份(1摩尔份)、氢氧化钾0.43份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时5小时逐次滴加环氧乙烷881份(20摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸0.32份进行中和，得到表面活性剂(a4)。
<实施例5：表面活性剂(a5)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入1,2-十四烷二醇230份(1摩尔份)、氢氧化钾1.4份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时8小时逐次滴加环氧乙烷3305份(75摩尔份)和1,2-环氧丙烷1452份(25摩尔份)的混合物，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸1.0份进行中和，得到表面活性剂(a5)。
<实施例6：表面活性剂(a6)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入1,2-癸二醇174份(1摩尔份)、氢氧化钾0.43份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时5小时逐次滴加环氧乙烷661份(15摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸0.32份进行中和，得到表面活性剂(a6)。
<实施例7：表面活性剂(a7)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入1,2-十二烷二醇202份(1摩尔份)、氢氧化钾1.4份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时8小时逐次滴加环氧乙烷748份(17摩尔份)与1,2-环氧丙烷406份(7摩尔份)的混合物，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。接着，用时3小时逐次滴加环氧乙烷440份(10摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸1.0份进行中和，得到表面活性剂(a7)。
<实施例8：表面活性剂(a8)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入1,2-十二烷二醇202份(1摩尔份)、氢氧化钾1.4份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时8小时逐次滴加环氧乙烷1760份(40摩尔份)与1,2-环氧丙烷870份(15摩尔份)的混合物，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。接着，用时3小时逐次滴加环氧乙烷440份(10摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸1.0份进行中和，得到表面活性剂(a8)。
<比较例1：比较用的表面活性剂(a’1)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入1,2-十二烷二醇202份(1摩尔份)、氢氧化钾0.43份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时5小时逐次滴加环氧乙烷176份(4摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸0.32份进行中和，得到比较用的表面活性剂(a’1)。
<比较例2：比较用的表面活性剂(a’2)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入丙二醇76份(1摩尔份)、氢氧化钾0.43份并开始搅拌，封入氮气，升温至90℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时5小时逐次滴加环氧乙烷661份(15摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸0.32份进行中和，得到比较用的表面活性剂(a’2)。
<比较例3：比较用的表面活性剂(a’3)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入1,4-环己烷二甲醇144份(1摩尔份)、氢氧化钾0.43份并开始搅拌，封入氮气，升温至90℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时5小时逐次滴加环氧乙烷881份(20摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸0.32份进行中和，得到比较用的表面活性剂(a’3)。
对于实施例1～8中得到的表面活性剂(a1)～(a8)和比较例1～3中得到的比较用的表面活性剂(a’1)～(a’3)，利用以下的表面张力法评价CMC。将结果示于表1。
利用悬滴法(Pendant Drop method)在25℃下测定任意浓度的表面活性剂(a)水溶液的表面张力(mN/m)，在将横轴设定为表面活性剂(a)浓度(g/L)、纵轴设定为表面张力的曲线图中，对表面张力(25℃)相对于表面活性剂(a)浓度的变化进行作图，由所得到的表面张力曲线求出CMC(单位：g/L)。
需要说明的是，在基于悬滴法的表面张力测定中，使用全自动界面张力计PD-W[协和界面科学株式会社制造]。
需要说明的是，在上述表面张力法中，在表面活性剂(a)水溶液的浓度为0.30g/L以下的浓度下未确认到作为CMC的浓度的情况下，记为“0.30＜”。
<制造例1：表面活性剂(b1)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入月桂醇186份(1摩尔份)、氢氧化钾0.29份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时5小时逐次滴加环氧乙烷396份(9摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸0.22份进行中和，得到表面活性剂(b1)。
<制造例2：表面活性剂(b2)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入肉豆蔻醇214份(1摩尔份)、氢氧化钾0.61份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时6小时逐次滴加环氧乙烷836份(19摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。接着，用时3小时逐次滴加1,2-环氧丙烷174份(3摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸0.46份进行中和，得到表面活性剂(b2)。
<制造例3：表面活性剂(b3)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入肉豆蔻醇214份(1摩尔份)、氢氧化钾0.41份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时5小时逐次滴加环氧乙烷220份(5摩尔份)与1,2-环氧丙烷174份(3摩尔份)的混合物，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。接着，用时3小时逐次滴加环氧乙烷220份(5摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸0.31份进行中和，得到表面活性剂(b3)。
<制造例4：表面活性剂(b4)的制造>
向带有搅拌机、温度计、压力计、耐压滴液储瓶、减压和氮气导入管线的2L高压釜中加入月桂酸200份(1摩尔份)、氢氧化钾0.30份并开始搅拌，封入氮气，升温至130℃后，以压力-0.1MPaG脱水1小时。接着，升温至160℃，以0.3MPaG以下的压力用时5小时逐次滴加环氧乙烷396份(9摩尔份)，在该温度下搅拌1小时直至达到压力平衡。之后冷却至60℃，用乙酸0.22份进行中和，得到表面活性剂(b4)。
<实施例9～26和比较例4～12>
按照表1中记载的份数混配表1中记载的表面活性剂并均匀混合，由此得到实施例9～26的清洗剂和比较例4～12的比较用的清洗剂。
需要说明的是，表1中使用的原料如下。
·直链烷基苯磺酸钠：商品名“Tayca Power LN2450”、TAYCA株式会社制造
·椰子油脂肪酸山梨糖醇酐：商品名“IONNET S-20”、三洋化成工业株式会社制造
·聚氧乙烯椰子油脂肪酸山梨糖醇酐：商品名“IONNET T-20-C”、三洋化成工业株式会社制造、1分子中的氧亚乙基的个数：20个
另外，表1中，EO表示亚乙基氧基，PO表示亚丙基氧基。
另外，“/”表示EO和PO以无规状结合，“－”表示EO和PO以嵌段状结合。
对于实施例9～26中得到的清洗剂和比较例4～12中得到的比较用的清洗剂，利用下述方法评价了清洗力和流动性。
<清洗力试验>
清洗试验使用了湿式人工污染布[(财)洗涤科学协会制]。将10片上述湿式人工污染布投入表1中记载的清洗液(将各清洗剂用水稀释成0.2g/L的浓度而成的液体)中，使用搅拌式洗净力试验机(Tergoto Meter)[株式会社大荣科学精器制作所制造]在下述条件下进行清洗和漂洗后，将布取出，利用齿轮烘箱：GPS-222[Espec株式会社制造]在50℃下干燥60分钟，得到清洗试验后试验布。
接着，使用分光式色差计：SpectroPhotometer SD5000[日本电色工业株式会社制造]，在每一片试验布的表里各1处、共计2处(10片试验布合计为20处)测定清洗试验前试验布(湿式人工污染布)、清洗试验后试验布和标准白布[(财)洗涤科学协会制造的洁净布]的540nm的反射率，求出平均值，用下式计算出清洗率(％)。清洗率越高，表示清洗力越优异。
需要说明的是，如上所述，本试验在清洗剂为低浓度的条件(清洗剂相对于清洗液的浓度：0.2g/L)下实施。
[清洗条件]
时间：10分钟、温度：25℃、旋转速度：100rpm
[漂洗条件]
时间：1分钟、温度：25℃、旋转速度：100rpm
清洗率(％)＝[(RW-RS)/(RI-RS)]×100···(式)
式中，RI表示标准白布的反射率，RW表示清洗后试验布的反射率，RS表示清洗前试验布的反射率。
<流动性试验>
将各清洗剂装入透明的玻璃瓶中，在4℃的恒温槽中放置24小时后，以4℃的状态倾斜玻璃瓶并进行目视观察，按照下述判定基准进行评价。
○：倾斜时具有流动性
×：即使倾斜也没有流动性
【表1】
Figure BDA0002495689040000131
工业实用性
含有本发明的表面活性剂(a)的清洗剂在低浓度下的清洗力优异，即使在包含作为清洗剂被广泛使用的阴离子表面活性剂的情况下也发挥出优异的清洗力，作为服装用清洗剂特别有用。

Claims (5)

1.一种表面活性剂(a)，其由通式(1)所表示，其临界胶束浓度CMC为0.10g/L以下，
R1-[-O-(A1O)n-H]m (1)
通式(1)中，R1表示碳原子数为7～20的m价烃基；m为2～6的整数；m个(A1O)n中的A1各自独立地表示碳原子数为2～4的亚烷基；m个n各自独立地为1～100的整数；m个n的合计值为13以上。
2.如权利要求1所述的表面活性剂，其中，在所述通式(1)中，R1中的与氧原子键合的m个碳原子中的至少1个碳原子为仲碳原子。
3.如权利要求1或2所述的表面活性剂，其中，在所述通式(1)中，R1表示碳原子数为7～20的亚烷基，m为2。
4.一种清洗剂，其含有权利要求1～3中任一项所述的表面活性剂。
5.如权利要求4所述的清洗剂，其中，进一步含有通式(2)所表示的表面活性剂(b)，
R2-X-(A2O)p-H (2)
通式(2)中，R2表示碳原子数为10～18的1价烃基；X表示-COO-或-O-；A2各自独立地表示碳原子数为2～4的亚烷基；p为1～30的整数。
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