JP2002088651A - ポリエステル系合成繊維製品の親水性付与処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 処理したポリエステル系合成繊維の親水性が
良好で、染色物の摩擦堅牢度が良好な、ポリエステル系
合成繊維製品の処理剤を得る。 【解決手段】 デンプンおよび／またはセルローズと水
溶性エチレン性不飽和単量体との水溶性重合物（Ａ）
と、下記（Ｂ１）および／または（Ｂ２）からなり数平
均分子量が４００〜１５００であるポリオキシエチレン
含有化合物（Ｂ）とからなるポリエステル系合成繊維製
品の親水性付与処理剤。 Ｂ１：ＨＬＢが７〜１９である、脂肪酸の炭素数が８〜
２２のポリオキシエチレンモノもしくはジ脂肪酸エステ
ル。 Ｂ２：ＨＬＢが１１〜１８である、アルキル基の炭素数
が８〜２０のポリオキシエチレンモノアルキルエーテ
ル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系合
成繊維用処理剤に関するものである。さらに詳しくは、
ポリエステル系合成繊維に、簡単な処理工程で親水性を
付与する処理剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル系合成繊維は、疎水性が大
きいことから、衣料用として用いたとき、吸汗性がな
く、むれ感を伴うこと、また帯電しやすくまつわりを生
じやすいなどの欠点を有している。これらの欠点を解決
する方法として通常の親水性物質を用いると、耐洗濯性
が不十分であり、かつ染色堅牢度の低下が大きい。これ
らを改善するポリエステル系合成繊維用処理剤として、
例えば、デンプンおよび／またはセルローズと水溶性の
エチレン性不飽和単量体とを重合させた水溶性重合物
と、芳香族ジカルボン酸と（ポリ）アルキレンレングリ
コールとのポリエステルとからなる処理剤（特開昭５７
−２１００７１号公報）などが知られている。

【０００３】しかしながら、上記従来のポリエステル合
成繊維用処理剤においては、繊維への浸透性が不足する
ため、繊維に均一に付与されず、親水性が、依然として
不十分であるという問題を残していた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
課題を解決し、従来より高い親水性、吸水性を得ること
ができるポリエステル系合成繊維製品の処理剤を得るこ
とである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述した従来
技術における問題点を解決することを課題として検討し
た結果、達成されたものである。すなわち、本発明は、
デンプンおよび／またはセルローズと水溶性エチレン性
不飽和単量体との水溶性重合物（Ａ）と、下記（Ｂ１）
および／または（Ｂ２）からなり数平均分子量が４００
〜１５００であるポリオキシエチレン含有化合物（Ｂ）
とからなるポリエステル系合成繊維製品の親水性付与処
理剤；この処理剤をポリエステル系合成繊維に０．０５
〜１０質量％付与し、必要により熱処理するポリエステ
ル系合成繊維の処理方法；並びに前記処理方法で得ら
れ、水滴消光法による初期吸水性が２秒以下であり、洗
濯１０回後の水滴消光法による耐久吸水性が１０秒以下
であるポリエステル系合成繊維である。 Ｂ１：ＨＬＢが７〜１９である、脂肪酸の炭素数が８〜
２２のポリオキシエチレンモノもしくはジ脂肪酸エステ
ル。 Ｂ２：ＨＬＢが１１〜１８である、アルキル基の炭素数
が８〜２０のポリオキシエチレンモノアルキルエーテ
ル。 なお、本発明における水溶性とは、２０℃における水１
００ｇへの溶解量が３０ｇ以上のものであることを意味
する。また、数平均分子量（以下Ｍｎと略記する）は、
ゲルパーミエーションクロマトグラフによるものであ
り、以下のＭｎについても同様である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に使用される水溶性重合物
（Ａ）におけるデンプンとしては、天然デンプンたとえ
ばサツマイモデンプン、トウモロコシデンプン；並びに
変性デンプンたとえばα化デンプン（ゲル化デンプ
ン）、デキストリン、酸化デンプン、ジアルデヒドデン
プン、アルキルエーテル化デンプン、アリ−ルエーテル
化デンプン、オキシアルキル化デンプンおよびカルボキ
シメチル化デンプンがあげられる。セルローズとしては
木材、葉、茎、ジン皮、種子毛などから得られるセルロ
ーズ；並びに変性セルローズたとえばアルキルエーテル
化セルローズ、有機酸エステル化セルローズ、カルボキ
シメチル化セルローズがあげられる。これらのうち好ま
しいものは天然デンプンおよび変性デンプンのうちのα
化デンプンである。

【０００７】（Ａ）における水溶性エチレン性不飽和単
量体には、元々水溶性のエチレン性不飽和単量体と、加
水分解により水溶性となるエチレン性不飽和単量体とが
含まれる。前者の単量体としては、少なくとも１個の親
水基（たとえばカルボキシル基、カルボン酸無水物基、
カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルホン酸塩基、水酸
基、エーテル基、アミド基、アミノ基および４級アンモ
ニウム塩基）を有するモノエチレン性不飽和単量体が使
用できる。このような単量体の具体例としては、下記の
ものがあげられる。これらは、二種以上の混合物として
も使用できる。

【０００８】 カルボキシ基含有単量体：炭素数３〜
１０のモノエチレン性不飽和モノもしくはポリカルボン
酸たとえば（メタ）アクリル酸（アクリル酸およびメタ
クリル酸を意味する。以下同様の表現を用いる。）、マ
レイン酸、フマル酸。

【０００９】 カルボン酸無水物基含有単量体：炭素
数４〜１２のモノエチレン性不飽和ポリカルボン酸無水
物たとえば無水マレイン酸。

【００１０】 カルボン酸塩基含有単量体：炭素数３
〜１０のモノエチレン性不飽和モノもしくはポリカルボ
ン酸の水溶性塩〔アルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ塩な
ど）、アンモニウム塩、アミン塩（モノ−、ジ−もしく
はトリ−の、メチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミンなどの炭素数１〜６のアルキルアミン；モノ−、ジ
−もしくはトリ−の、エタノールアミン、プロパノール
アミンなどの炭素数２〜９のアルカノールアミン；モル
ホリンなどの複素環式アミン）〔塩は部分塩および複合
塩（金属塩および非金属塩＜たとえばアンモニウム塩、
アミン塩＞との複合塩）であってもよい〕たとえば（メ
タ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸トリエ
タノールアミン塩、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸
メチルアミン塩。

【００１１】 スルホン酸基含有単量体：炭素数２〜
１２の脂肪族もしくは芳香族ビニルスルホン酸たとえば
ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエン
スルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリルス
ルホン酸類〔スルホプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルスル
ホン酸など〕。

【００１２】 スルホン酸塩基含有単量体：上記の
スルホン酸基含有単量体の水溶性塩（アルカリ金属塩、
アンモニウム塩、アミン塩など。水溶性塩の詳細につい
てはカルボン酸塩基含有単量体の項の水溶性塩と同
様。）。

【００１３】 水酸基含有単量体：炭素数２〜１０の
モノエチレン性不飽和アルコールたとえば（メタ）アリ
ルアルコール；Ｍｎ２００〜６０００の、ポリオール
［アルキレン（アルキレン基の炭素数２〜４）グリコー
ル、グリセリン、ポリアルキレン（アルキレン基の炭素
数２〜４、とくに２が５０モル％以上）グリコールな
ど］と前記カルボキシ基含有単量体とのモノエチレン性
の不飽和エステル、もしくは前記モノエチレン性不飽和
アルコールとのエーテルたとえばヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ポリオキシエチレン−オキシプロピ
レン（ランダムまたはブロック）グリコールモノ（メ
タ）アリルエーテル（末端の水酸基は、エーテル化また
はエステル化されていてもよい。）。

【００１４】 アミド基含有単量体：（メタ）アクリ
ルアミド；アルキル基の炭素数が１〜１０のＮ−アルキ
ル（メタ）アクリルアミドたとえばＮ−メチルアクリル
アミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド；アルキル基の炭
素数が１〜１０のＮ，Ｎジアルキル（メタ）アクリルア
ミドたとえばＮ，Ｎジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−もしくはｉ−プロピルアクリルアミド；Ｎ−ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドたとえばＮ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリルアミド；アルキル基の炭素数１〜
１０のＮ，Ｎ−ジヒドロキシアルキル（メタ）アクリル
アミドたとえばＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチル（メタ）ア
クリルアミド；ビニラクタム類たとえばＮ−ビニルピロ
リドン。

【００１５】 アミノ基含有単量体：総炭素数が６〜
２４の、モノエチレン性不飽和モノもしくはジカルボン
酸のアミノ基含有エステル（ジアルキルアミノアルキル
エステル、ジヒドロキシアルキルアミノアルキルエステ
ル、モルホリノアルキルエステルなど）たとえばジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチルフマレート；
複素環式ビニル化合物たとえばビニルピリジン類（２−
ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピリ
ジン）、Ｎ−ビニルイミダゾール。

【００１６】 ４級アンモニウム塩基含有単量体：ア
ルキル基の炭素数が１〜１０のＮ，Ｎ，Ｎ−トリアルキ
ル−Ｎ−（メタ）アクリロイロキシアルキルアンモニウ
ム塩たとえばＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メタ）ア
クリロイロキシエチルアンモニウムクロリド、２−ヒド
ロキシ３−（メタ）アクリロイロキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロリド。

【００１７】また加水分解により水溶性となるエチレン
性不飽和単量体としては、少なくとも１個の加水分解に
より親水基となる基（エステル基、ニトリル基、アミド
基など）を有する単量体があげられる。これらは二種以
上の混合物としても使用できる。上記エステル基含有単
量体としては、炭素数３〜１０のモノエチレン性不飽和
カルボン酸の低級アルキル（炭素数１〜３）エステルた
とえばメチル（メタ）アクリレート；炭素数２〜１０の
モノエチレン性不飽和アルコールの脂肪酸（炭素数１〜
１０）エステルたとえば酢酸ビニル、酢酸（メタ）アク
リルなどがあげられる。ニトリル基含有単量体としては
（メタ）アクリロニトリルなどがあげられる。アミド基
含有単量体としては前述のものが挙げられる。

【００１８】上述した水溶性エチレン性不飽和単量体の
うちで好ましいものは、カルボキシル基含有単量体、エ
ステル基含有単量体およびアミド基含有単量体であり、
とくに好ましいものはアクリル酸、メタクリル酸、メチ
ル（メタ）アクリレートおよびアクリルアミドである。
また元々水溶性の単量体および加水分解により水溶性と
なる単量体のうちでは前者が好ましい。

【００１９】これらの水溶性エチレン性不飽和単量体以
外に、（Ａ）の水溶性を阻害しない範囲（好ましくは全
単量体中１０モル％以下）で、他の単量体を共重合させ
てもよい。他の単量体としては、芳香族炭化水素単量体
〔スチレン、α−メチルスチレンなど〕、（メタ）アク
リル酸アルキルエステル類（アルキル基の炭素数が４〜
３０）〔ブチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）
アクリレートなど〕などが挙げられる。

【００２０】本発明に用いる重合物（Ａ）は、必要によ
り（耐水性付与等の目的で）架橋性単量体を共重合させ
ることができる。架橋性単量体としては、下記のものが
あげられる。 水溶性のまたは加水分解により水溶性となるエチレ
ン性不飽和単量体と反応しうる官能基を少なくとも１個
と重合性二重結合を少なくとも１個有する化合物たとえ
ばカルボキシル基、カルボン酸無水物基、ヒドロキシル
基、アミノ基またはアミド基と反応しうる官能基を有す
るモノオレフィン性不飽和化合物〔Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート
など〕。 少なくとも２個の重合性二重結合（非共役）を有す
る化合物たとえばジ−もしくはポリビニル化合物（ジ−
もしくはトリ−ビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジ
ビニルキシレン、ジビニルエーテル、ジビニルケトンな
ど）；炭素数３〜１０の不飽和モノ−もしくはポリカル
ボン酸とＭｎ６２〜６０００のポリオールとのジ−また
はポリ−エステル〔ポリオール（エチレングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレンレングリコールなど）のジ−
もしくはトリ−（メタ）アクリル酸エステルなど〕；モ
ノ（メタ）アリルエーテルと炭素数３〜１０の不飽和カ
ルボン酸とのエステル〔ポリエチレングリコールモノア
リルエーテル（メタ）アクリレートなど〕。これらの中
では、加熱乾燥により架橋を起こす前者が好ましい。

【００２１】本発明において（Ａ）を得るために使用さ
れる、デンプンおよび／またはセルローズ（ａ）と、水
溶性エチレン性不飽和単量体（ｂ）の重合割合（質量
部）は、（ａ）１００に対して（ｂ）が、通常３０〜２
０００、好ましくは５０〜５００である。加水分解によ
り水溶性となる単量体を用いた場合は加水分解後に上記
範囲となるようにすることができる。前記架橋性単量体
を用いる場合は、重合物の水溶性を阻害しない範囲で使
用され、水溶性のエチレン性不飽和単量体と反応しうる
官能基を有するモノオレフィン性化合物の場合は、単量
体合計中の通常１モル％以下、少なくとも２個の重合性
二重結合を有する化合物の場合は、通常０．５モル％以
下である。

【００２２】デンプンおよび／またはセルローズとエチ
レン性不飽和単量体を重合させる方法は、通常の方法で
よい。具体的には、（１）重合触媒たとえば第２セリウ
ム塩触媒、過酸化水素系や過硫酸アンモニウム系と無機
還元剤（Ｆｅ²⁺塩やＮａＨＳＯ₃ など）や有機還元剤
（Ｌ−アスコルビン酸など）を組み合わせるレドックス
触媒；過酸化ベンゾイルなどの過酸化物系触媒；アゾビ
スイソブチルロニトリル、アゾビスイソパレリル酸など
のアゾ系触媒などのラジカル重合触媒を用いる方法およ
び（２）放射線、電子線、紫外線などを照射する方法な
どがあげられる。これらの方法のうち、第二セリウム塩
触媒または過酸化水素系や過硫酸アンモニウム系などの
レドックス触媒を用いる方法が好ましい。

【００２３】重合のとき、必要に応じて重合溶媒とし
て、たとえば水、有機溶剤（メタノール、エタノール、
アセトン、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシドなど）およびこれらの混合物を使用することが
できる。これらの中で好ましくは水である。溶媒の使用
量は重合系全体に対して、通常９５質量％以下、好まし
くは２０〜９０質量％である。触媒を用いて重合させる
場合の温度は、用いる触媒の種類によって異なるが、通
常１０〜１５０℃、好ましく２０〜１００℃である。

【００２４】必要により加水分解を行う場合は通常の方
法によって行うことができる。たとえば水溶媒中または
水とアルコールとの混合溶媒中では水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどを用いて１０〜１５０℃の温度下で
行われる。加水分解度は単量体組成により種々変えるこ
とができるが、加水分解によりカルボキシル基などの親
水基を生成する単量体として水溶性のもの（たとえばア
クリルアミド）を用いた場合は、通常１モル％以上、好
ましくは２０モル％以上、さらに好ましくは５０モル％
以上を加水分解し、単量体として水不溶性のものたとえ
ばメチルメタアクリレートを用いた場合は、通常６０モ
ル％以上、好ましくは７０モル％以上を加水分解するの
が適当である。本発明において用いる重合物の重合度
は、種々変えることができるが、重合物の２質量％濃度
の水溶液の粘度（２５℃）が、５０〜１０，０００ｍＰ
ａ・ｓ、とくに１００〜２，０００ｍＰａ・ｓのものが
適当である。

【００２５】本発明で使用されるポリオキシエチレン含
有化合物（Ｂ）のＭｎは、通常４００〜１５００、好ま
しくは５００〜１４００、さらに好ましくは、６００〜
１３００である。４００未満であると水溶性が不十分と
なり、吸水性も不十分になる。また分子量が１５００を
越えると（Ａ）との相溶性を失し、製品分離を起こす。

【００２６】本発明で使用される、脂肪酸の炭素数が８
〜２２のポリオキシエチレンモノもしくはジ脂肪酸エス
テル（Ｂ１）のＨＬＢは、通常７〜１９、好ましくは９
〜１７、さらに好ましくは１０〜１６である。ＨＬＢが
７未満であると吸水性が悪くなり、ＨＬＢが１９を越え
ると製品安定性が不良となる。なお、本発明で用いるＨ
ＬＢは、有機概念図に基づく小田式による計算値であ
る。その計算方法は、たとえば「乳化・可溶化の技術」
〔昭和５１年、工業図書（株）〕に記載されている。ま
た、ＨＬＢを導き出すための有機性値および無機性値の
算出については「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和５
９年、三共出版（株）〕記載の無機性基表（昭和４９
年、藤田らの報告値）を用いて行える。

【００２７】（Ｂ１）を構成する脂肪酸としては、飽和
でも不飽和でも、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、カ
プリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、オクチ
ル酸、ノナン酸、ラウリル酸、ミリスチル酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エイコサン酸、ベヘ
ニン酸、リノール酸、リシノール酸、リノレン酸などが
上げられる。これら脂肪酸の炭素数は、通常８〜２２、
好ましくは１０〜２０、さらに好ましくは１２〜１８で
ある。（Ｂ１）の具体例としては、ポリオキシエチレン
（Ｍｎ６００）モノオレート、ポリオキシエチレン（Ｍ
ｎ４００）モノラウレート、ポリオキシエチレン（Ｍｎ
６００）ジオレートなどが挙げられる。

【００２８】本発明で使用される、アルキル基の炭素数
が８〜２０のポリオキシエチレンモノアルキルエーテル
（Ｂ２）のＨＬＢは、通常１１〜１８、好ましくは１２
〜１７、さらに好ましくは１３〜１６である。ＨＬＢが
１１未満であると吸水性が悪くなり、ＨＬＢが１８を越
えると製品安定性が不良となる。

【００２９】（Ｂ２）は、例えば炭素数８〜２０の脂肪
族アルコールにエチレンオキサイド（以下ＥＯと略記す
る）を生成物のＨＬＢが１１〜１８となる範囲で付加し
て得ることができる。上記脂肪族アルコールとしては、
飽和でも不飽和でも、直鎖状、分岐状のいずれでもよ
く、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコー
ル、デシルアルコール、ドデシル（ラウリル）アルコー
ル、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セ
チルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリ
ルアルコール、オレイルアルコールなどが上げられる。
脂肪族アルコールの炭素数は、通常８〜２０、好ましく
は１０〜１８、さらに好ましくは１２〜１６である。
（Ｂ２）の具体例としては、ポリオキシエチレン（Ｍｎ
４４０）モノドデシルエーテル、ポリオキシエチレン
（Ｍｎ６００）モノミリスチルエーテルなどが挙げられ
る。

【００３０】本発明で（Ｂ）として用いる（Ｂ１）と
（Ｂ２）の使用割合（質量比）はとくに限定されず、１
００：０〜０：１００の任意の割合で用いることができ
る。

【００３１】本発明の処理剤は、親水性を阻害しない範
囲〔好ましくは（Ａ）に対して１０質量％以下〕で、必
要により、他のノニオン活性剤〔多価（好ましくは３〜
８価）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル
（ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート
など）、前記多価アルコール脂肪酸エステルのＥＯ（１
〜５０モル）付加物（ソルビタンモノラウレートＥＯ付
加物など）など〕、両性活性剤〔アミノ酸型両性活性剤
（ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムなど）、ベタ
イン型両性活性剤（ステアリルジメチルベタインなど）
など〕、親水性溶剤（メタノール、エタノール、エチレ
ングリコールなど）、消泡剤（シリコーン系消泡剤、鉱
物油系消泡剤など）、香料、防腐剤などの薬剤を、配合
または併用してもよい。なお、他のノニオン活性剤につ
いては、（Ｂ）に対して１０質量％以下が好ましい。

【００３２】本発明のポリエステル合成繊維の処理剤
は、（Ａ）および（Ｂ）からなるものであり（Ａ）と
（Ｂ）の配合割合（固形分）は、質量基準で、通常
（Ａ）：（Ｂ）＝（０．１〜５０）：１好ましくは、
（１〜２０）：１である。（Ａ）が０．１以上であれば
分散染料染色物の堅牢度が大きく向上し、また（Ａ）が
５０以下であれば処理した繊維の耐久性が良好となる。

【００３３】本発明の処理剤を適用するポリエステル系
合成繊維としては、とくに限定されず、通常用いられる
ものすべてに適用可能であるが、例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフ
タレート、ポリエチレンテレフタレート・パラオキシベ
ンゾエート、ポリエチレンテレフタレート・ブチレンテ
レフタレートなどのポリエステル繊維からなる綿、糸、
トウ、トップ、かせ、編織物、不織布などがあげられ
る。さらに上記ポリエステル繊維と他の天然繊維（綿、
ウールなど）、再生繊維（レーヨンなど）、半合成繊維
（アセテートなど）、合成繊維（ナイロン、アクリルな
ど）等との混紡、交編織物等があげられる。

【００３４】本発明の処理剤は、使用にあたり水で希釈
し、処理液の形で用いる。該処理剤の付与量（固形分）
は、処理液を付与する繊維製品の種類によって異なる
が、通常０．０５〜１０質量％、好ましくは、０．１〜
３質量％である。付与量が０．０５質量％未満では親水
性、防汚性、帯電防止性などが不充分であり、１０質量
％よりも多い場合は、処理繊維の風合いが粗硬になる。

【００３５】本発明の処理剤は、通常、染色後の仕上げ
加工段階でポリエステル系合成繊維製品に付与される。
付与する方法としては、浸漬法、パディング法、スプレ
イ法など通常の方法があげられる。処理液の温度につい
ては特別に考慮する必要はなく、常温でよい。通常は、
浸漬、パディング等をした後、通常の方法で乾燥および
熱処理される。好ましくは乾燥温度が８０〜１３０℃、
乾燥時間が１〜１０分であり、好ましくは熱処理温度が
１５０〜２００℃、熱処理時間が１０秒〜１０分であ
る。

【００３６】本発明の処理剤は、他の繊維加工剤と併用
することもできる。このような繊維加工剤としては柔軟
剤；帯電防止剤；メチロール化メラミン、メチロール化
尿素などのアミノプラスト樹脂で代表される硬仕上剤；
ウレタン樹脂、アクリル樹脂を含んだ腰付け並びに風合
い調整剤；スノーテックスで代表されるコロイダルシリ
カ等のスリップ防止剤；等があげられる。これらの繊維
加工剤の合計使用量は、固形分濃度で本発明の処理剤
（固形分）１００質量部に対して通常０〜１０００質量
部、好ましくは０〜３００質量部である。

【００３７】本発明の処理剤は、前記の方法で処理する
ことにより、容易に耐久性のある親水性を付与すること
ができ、通常、水滴消光法による初期吸水性が２秒以
下、洗濯１０回後の水滴消光法による耐久吸水性が１０
秒以下の、初期吸水性および耐久吸水性に優れるポリエ
ステル系合成繊維が得られる。ここで水滴消光法とは、
ＪＩＳ Ｌ １０９６ 吸水速度Ａ法として規定されて
いる方法である。

【００３８】本発明の処理剤によって処理されたポリエ
ステル系合成繊維製品は、耐久性、耐洗濯性に優れ、染
色堅牢度の低下も小さく、ポリエステルとしての優れた
物理的性質を有することから、例えば、外着、下着など
の衣料用；シーツ、布団綿などの寝具；カーペット、マ
ット、カーテンなどのインテリア；不織布にしてウェッ
トティシュ、おしぼり；等広範な分野に使用できる。

【００３９】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に説明するが
本発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部
および％は、それぞれ質量部および質量％を表す。

【００４０】製造例１ ５０部のとうもろこしデンプンと４００部の水とを仕込
み、窒素気流下、８０℃にて１時間撹拌し、ゲル化させ
た後、３０℃に冷却し、５０部のアクリル酸および重合
触媒として０．０５部の３０％過酸化水素水、０．００
５部のＬ−アスコルビン酸を添加後、４０℃で３時間撹
拌して重合したところ、白色ペースト状の重合物が得ら
れた。次いでこの生成物に３０％ＮａＯＨ水溶液６５部
を加えてＰＨを７．０に中和して、白色ペースト状の重
合物（Ａ−１）を得た。

【００４１】製造例２ ５０部のとうもろこしデンプンと４００部の水とを仕込
み、窒素気流下、８０℃にて１時間撹拌し、ゲル化させ
た後、３０℃に冷却し、５０部のメタクリル酸メチルお
よび重合触媒として０．０５部の３０％過酸化水素水、
０．００５部のＬ−アスコルビン酸を添加後、３０℃で
３時間撹拌して重合したところ、白色粒状沈殿物が得ら
れた。次いでこの生成物に３０％ＮａＯＨ水溶液（生成
物１００部に対し、１００部もしくは１３０部）を加え
て、１時間撹拌して加水分解を行い、加水分解率がそれ
ぞれ７２％、８６％のペースト状の加水分解された重合
物（Ａ−２）および（Ａ−３）を得た。

【００４２】比較製造例１ ジメチルテレフタレート１５０部、ポリエチレングリコ
ール（Ｍｎ：２０００）４００部を混合し、少量の触媒
（三酸化アンチモン）を添加して、常圧で１８０℃〜２
００℃で３時間反応させてほぼ理論量のメタノールを留
去してエステル交換反応を完了させ、さらに２００〜２
２０℃で１０ｍｍＨｇの減圧下、８時間反応させてエス
テル化物を得た。得られたエステル化物１００部と、
Ｎ，Ｎジメチルホルムアルデヒド１００部およびノニル
フェノールＥＯ１５モル付加物３０部を加熱溶解し、そ
れに６０〜８０℃の湯７７０部を除々に加えて乳化分散
し、乳化分散物（Ｅ−１）を得た。

【００４３】実施例１ 下記化合物を室温下で配合し、白色ペースト状の本発明
の処理剤［１］１００部（固形分２０％）を得た。 ・水溶性重合物（Ａ−１） １８部（固形分） ・ＰＥＧ６００モノオレート ２部（固形分） （ＨＬＢ：１３．７、Ｍｎ：８６２） ・水 残部 （上記の「ＰＥＧ６００モノオレート」は、Ｍｎ６００
のポリエチレングリコールのモノオレートを意味し、以
下同様な表現を用いる。）

【００４４】実施例２ 下記化合物を室温下で配合し、白色ペースト状の本発明
の処理剤［２］１００部（固形分２０％）を得た。 ・水溶性重合物（Ａ−２） １６部（固形分） ・ＰＥＧ４００モノラウレート ４部（固形分） （ＨＬＢ：１２．６、Ｍｎ：５８０） ・水 残部

【００４５】実施例３ 下記化合物を室温下で配合し、白色ペースト状の本発明
の処理剤［３］１００部（固形分２０％）を得た。 ・水溶性重合物（Ａ−３） １８部（固形分） ・ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物 ２部（固形分） （ＨＬＢ：１４．０、Ｍｎ：６２６） ・水 残部

【００４６】実施例４ 下記化合物を室温下で配合し、白色ペースト状の本発明
の処理剤［４］１００部（固形分２０％）を得た。 ・水溶性重合物（Ａ−１） １８部（固形分） ・ラウリルアルコールＥＯ２０モル付加物 ２部（固形分） （ＨＬＢ：１６．５、Ｍｎ：１２８６） ・水 残部

【００４７】実施例５ 下記化合物を室温下で配合し、白色ペースト状の本発明
の処理剤［５］１００部（固形分２０％）を得た。 ・水溶性重合物（Ａ−２） １８部（固形分） ・ＰＥＧ６００ジオレート ２部（固形分） （ＨＬＢ：１０．３、Ｍｎ：１３１０） ・水 残部

【００４８】比較例１ 下記化合物を室温下で配合し、白色ペースト状の比較用
の処理剤［６］１００部（固形分２０％）を得た。 ・水溶性重合物（Ａ−１） １８部（固形分） ・ＰＥＧ２００モノカプリレート ２部（固形分） （ＨＬＢ：１１．０、Ｍｎ：３２６） ・水 残部

【００４９】比較例２ 下記化合物を室温下で配合し、白色ペースト状の比較用
の処理剤［７］１００部（固形分２０％）を得た。 ・水溶性重合物（Ａ−２） １８部（固形分） ・ブチルアルコールＥＯ３モル付加物 ２部（固形分） （ＨＬＢ：１２．８、Ｍｎ：２０６） ・水 残部

【００５０】比較例３ 下記化合物を室温下で配合し、白色ペースト状の比較用
の処理剤［８］１００部（固形分２０％）を得た。 ・水溶性重合物（Ａ−３） １８部（固形分） ・ＰＥＧ１０００ジべへネート ２部（固形分） （ＨＬＢ：１１．９、Ｍｎ：１６３６） ・水 残部

【００５１】比較例４ 下記化合物を室温下で配合し、白色ペースト状の比較用
の処理剤［９］１００部（固形分２０％）を得た。 ・水溶性重合物（Ａ−１） １８部（固形分） ・乳化分散物（Ｅ−１） ２部（固形分） （エステル化物のＨＬＢ：１９．０、Ｍｎ：４０００以上） ・水 残部

【００５２】試験例 吸水性および摩擦堅牢度の試験を行った。結果を以下の
表１および表２に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】 ＜試験条件＞ 試布 ：ポリエステル（１００％）ニット、 ポリエステル（１００％）加工糸織物（アムンゼン） 処理工程：試布精練 → 水洗 → 乾燥 → 処理浴浸漬 → 絞 り → 乾 燥 → 熱 処 理 (ニット 100%) (100℃×3分) (170℃×1分) (織物 80%) 洗濯 ：家庭用洗濯機を用い、アタック（花王製）２ｇ／リットルの浴に て浴比１：５０、４０℃×１０分間洗濯し、１０分間オーバーフ ローですすいだ場合を洗濯１回とした。

【００５５】吸水性測定： （ｉ）吸上げ ；試布を２×２０ｃｍ切り取り、室温に
て一端２ｃｍを蒸留水に浸漬し、２分間で上昇した水の
高さを測定した。 （ii）水滴消光；処理布表面に水滴を１滴（約０．０５
ｃｃ）落とし、完全に吸水するまでの時間を測定した。
〔ＪＩＳ Ｌ １０９６吸水速度Ａ法に準拠〕

【００５６】

【表２】

【００５７】 ＜試験条件＞ 試布：ポリエステル加工糸織物（アムンゼン） 染色布作成： 染浴； 染料 前表に記載 イオネットＲＡＰ−５０（三洋化成製均染剤） ０．５ｇ／リットル 酢酸 ０．１５ｃｃ／リットル 上記染浴を用い、浴比１：３０、１３０℃×６０分間の
条件で常法にて染色し、染色後下記還元洗浄浴で８０℃
×２０分還元洗浄し、水洗、乾燥した。 還元洗浄浴； ハイドロサルファイト １ｇ／リットル 苛性ソーダ １ｇ／リットル イオネットＲＫ−１５（三洋化成製助剤） １ｇ／リットル 処理工程：処理浴浸漬 → 絞 り → 乾 燥 → 熱 処 理 (80%) (100℃×3分) (170℃×1分)

【００５８】摩擦堅牢度試験法：学振型摩擦堅牢度試験
機にて乾式および湿式で試験した。 評価基準；ＪＩＳ Ｌ ０８０１ 変退色の判定基準に
従って判定。３級以上が実用可能な範囲である。

【００５９】本発明の実施例のものは、吸水性と摩擦堅
牢度がともに良好である。これに対し比較例では、いず
れもが良好なものはない。

【００６０】

【発明の効果】本発明の処理剤は、ポリエステル系繊維
に耐久性のある親水性を付与することができ、本発明の
処理剤により処理したポリエステル系合成繊維製品は、
吸水性に優れ、かつ染色物の摩擦堅牢度にも優れてい
る。上記効果を奏することから、本発明の処理剤は、ポ
リエステル系合成繊維製品の吸水性付与剤として有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 15/263 Ｄ０６Ｍ 15/263 // Ｄ０６Ｍ 101:32 101:32

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 デンプンおよび／またはセルローズと水
   溶性エチレン性不飽和単量体との水溶性重合物（Ａ）
   と、下記（Ｂ１）および／または（Ｂ２）からなり数平
   均分子量が４００〜１５００であるポリオキシエチレン
   含有化合物（Ｂ）とからなるポリエステル系合成繊維製
   品の親水性付与処理剤。 Ｂ１：ＨＬＢが７〜１９である、脂肪酸の炭素数が８〜
   ２２のポリオキシエチレンモノもしくはジ脂肪酸エステ
   ル。 Ｂ２：ＨＬＢが１１〜１８である、アルキル基の炭素数
   が８〜２０のポリオキシエチレンモノアルキルエーテ
   ル。
2. 【請求項２】 （Ａ）と（Ｂ）の配合割合が、固形分の
   質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝（０．１〜５０）：１である
   請求項１記載の処理剤。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の処理剤をポリ
   エステル系合成繊維に０．０５〜１０質量％付与し、必
   要により熱処理するポリエステル系合成繊維の処理方
   法。
4. 【請求項４】 請求項３記載の処理方法で得られ、水滴
   消光法による初期吸水性が２秒以下であり、洗濯１０回
   後の水滴消光法による耐久吸水性が１０秒以下であるポ
   リエステル系合成繊維。