JP2003105319A - 吸水撥油性防汚加工剤、該防汚加工剤で処理された繊維又は繊維製品及びその製造方法並びにスプレー容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、吸水性及び撥油性を備え、皮脂汚
れを容易に除去し得る吸水撥油性防汚加工剤を提供する
ことを課題とする。 【解決手段】 本発明の吸水撥油性防汚加工剤は、一般
式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ^1fはパーフルオロアルキル基を示す。Ａは２
価の有機基を示す。ｍは１又は２を示し、ｎは０又は１
を示す。Ｙ₁ ⁺は対イオンを示す。］で表される化合物等
の（Ａ）成分、並びにパーフロオロアルキル基含有アク
リレート化合物及びポリアルキレングリコール基含有ア
クリレート化合物を含む三元共重合体を含有し、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分との含有割合が、重量比で前者：後者
＝１５〜９０：１０〜８５であることを特徴とする吸水
撥油性防汚加工剤である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、吸水撥油性防汚加
工剤、該防汚加工剤で処理された繊維又は繊維製品及び
その製造方法並びにスプレー容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】繊維の防汚加工剤には、次の二つのタイ
プが知られている。

【０００３】一つは、親水性物質を主成分とする吸水性
防汚剤である。他の一つは、フッ素系樹脂に親水性物質
を組み込んだ撥水撥油性防汚剤である。

【０００４】しかしながら、これらの防汚剤には、種々
の欠点がある。

【０００５】前者の吸水性防汚剤は、合成繊維、特にポ
リエステル繊維に対して防汚効果を発現し得る。ところ
が、天然繊維及び天然繊維と合成繊維との混紡繊維に対
しては、これらの繊維が元来吸水性を有しているため
に、吸水性防汚剤としての効果を期待できない。

【０００６】後者の撥水撥油性防汚剤は、各種の繊維に
対して良好な撥油効果及び防汚効果を発現する。ところ
が、綿のような吸水性を有する繊維を撥水撥油性防汚剤
で処理すると、繊維の吸水性が損なわれて汗を吸わなく
なり、繊維の快適性が損なわれる。

【０００７】また、撥水撥油性防汚剤は、撥油性を備え
ているために、油性汚れが繊維に付着するのを防止又は
抑制することができるが、一旦油性汚れが繊維に付着
し、それが繊維内部に浸透すると、洗濯により油性汚れ
を除去することができなくなり、油性汚れの除去に特殊
な技術が必要になる。特にワイシャツの襟等に皮脂が付
着すると、摩擦等により皮脂が繊維内部に浸透すること
があり、このような場合には、一般の家庭での洗濯によ
って繊維から皮脂汚れを取り除くのが殆ど不可能にな
る。

【０００８】更に、撥水撥油性防汚剤は、洗濯耐久性に
乏しく、繊維の洗濯を繰り返すうちに撥水撥油性防汚剤
が繊維表面から脱落し、防汚効果が低下するのが避けら
れない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、吸水性及び
撥油性を備えた防汚加工剤を提供することを課題とす
る。

【００１０】本発明は、皮脂汚れを容易に除去し得る吸
水撥油性防汚加工剤を提供することを課題とする。

【００１１】本発明は、繊維を処理した場合、洗濯を繰
り返すことによっても繊維から実質的に脱落することが
ない防汚加工剤を提供することを課題とする。

【００１２】本発明は、洗濯耐久性に優れた吸水撥油性
防汚加工剤を提供することを課題とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記特定の
（Ａ）成分と特定の（Ｂ）成分とを特定割合で配合する
ことにより、上記課題を解決できることを見い出した。
本発明は、このような知見に基づき完成されたものであ
る。 １．本発明は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有し、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有割合が前者：後者＝１
５〜９０：１０〜８５（固形分重量比）である吸水撥油
性防汚加工剤であって、（Ａ）成分が、一般式（１）

【００１４】

【化７】

【００１５】［式中、Ｒ^1fはパーフルオロアルキル基を
示す。Ａは２価の有機基を示す。ｍは１又は２を示し、
ｎは０又は１を示す。但し、ｍ＋ｎ≦２を満たすものと
する。Ｙ₁ ⁺は対イオンを示す。Ｐはリン原子であり、一
般式（１）の化合物中のリン含有量は２．２〜７．０重
量％の範囲である。］で表される化合物であるか、又は
上記一般式（１）で表される化合物の水性分散液中で、
該化合物１００重量部当たり２５０重量部以下の(i) 一
般式（２）

【００１６】

【化８】

【００１７】［式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示
す。Ｒ³はエチレン基又は−ＣＯＮＨ−基を示す。ｉは
０又は１を示す。Ｒ⁴はＣ_1-6のアルキレン基を示す。ｋ
は０又は１を示す。Ｙ₂ ⁺は対イオンを示す。］で表され
るアクリレート化合物又は(ii) １５重量％以上の一般
式（２）のアクリレート化合物と８５重量％以下の一般
式（３）

【００１８】

【化９】

【００１９】［式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基を示
す。Ｒ⁶及びＲ⁷は各々Ｃ_1-6のアルキレン基を示す。ｌ
は１〜１００の整数を示す。ｏは０〜９９の整数を示
す。但し、ｌ＋ｏ≦１００を満たすものとする。Ｒ⁸は
水素原子、Ｃ_1-6のアルキル基、フェニル基又はフェニ
ル置換Ｃ_1-6アルキル基を示す。］で表されるアクリレ
ート化合物を重合させて得られる化合物であり、（Ｂ）
成分が、一般式（４）

【００２０】

【化１０】

【００２１】［式中、Ｒ^2fはパーフルオロアルキル基を
示す。Ｊは２価の有機基を示す。Ｒ⁹は水素原子又はメ
チル基を示す。ｐは１〜１００整数を示す。］で表され
るアクリレート化合物３５〜８５重量％、一般式（５）

【００２２】

【化１１】

【００２３】［式中、Ｒ¹⁰は水素原子又はメチル基を示
す。Ｒ¹¹及びＲ¹²は各々Ｃ_1-6のアルキレン基を示す。
ｑは１〜１００の整数を示す。ｒは０〜９９の整数を示
す。但し、ｑ＋ｒ≦１００を満たすものとする。Ｒ¹³は
水素原子、Ｃ_1-6のアルキル基、フェニル基又はフェニ
ル置換Ｃ_1-6アルキル基を示す。］で表されるアクリレ
ート化合物１５〜６０重量％及び一般式（５）

【００２４】

【化１２】

【００２５】［式中、Ｒ¹⁴は水素原子又はメチル基を示
す。Ｒ¹⁵はＣ_1-6のアルキレン基、−ＣＯＯ−基又は−
ＣＯＮＨ−基を示す。ｓは０又は１を示す。Ｒ¹⁶はＣ
_1-6のアルキレン基を示す。ｔは０〜１００の整数を示
す。Ｘは水素原子、Ｃ_1-6のアルキル基、ニトリル基、
グリシジル基、フェニル置換Ｃ_1-6アルキル基、基−Ｎ
Ｒ^{1 7}Ｒ¹⁸、基−ＳＯ₃ ^-・Ｍ⁺又は基−ＰＯ₃ ^3-・（Ｍ⁺）₃
を示す。Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は、同一又は異なって、水素原子
又はＣ_1-6のアルキル基を示す。また、Ｒ¹⁷及びＲ
^{1 8}は、これらが結合する窒素原子と共に互いに結合して
５〜６員の飽和環を形成してもよい。Ｍ⁺はアルカリ金
属イオン又はアンモニウムイオンを示す。］で表される
アクリレート化合物５〜５０重量％からなる三元共重合
体であることを特徴とする吸水撥油性防汚加工剤であ
る。 ２．本発明は、（Ａ）成分が、一般式（１）で表される
化合物の水性分散液中で、一般式（１）で表される化合
物１００重量部当たり２５０重量部以下のアクリレート
化合物を重合させて化合物であって、該アクリレート化
合物が(i) 一般式（２）で表されるアクリレート化合物
又は(ii) １５重量％以上の一般式（２）のアクリレー
ト化合物と８５重量％以下の一般式（３）で表されるア
クリレート化合物との混合物である、上記１に記載の吸
水撥油性防汚加工剤である。 ３．本発明は、水性分散液の形態にある上記１又は２に
記載の吸水撥油性防汚加工剤。 ４．本発明は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総固形分濃
度が０．１〜５０重量％である上記１又は２に記載の吸
水撥油性防汚加工剤である。 ５．本発明は、繊維又は繊維製品へ上記１〜４のいずれ
かに記載の防汚加工剤を付着及び／又は含浸させ、乾燥
後、加熱処理を行うことを特徴とする防汚加工剤で処理
された繊維又は繊維製品の製造方法である。 ６．本発明は、上記１〜４のいずれかに記載の吸水撥油
性防汚加工剤で処理された繊維又は繊維製品である。 ７．本発明は、上記５に記載の方法で製造される吸水撥
油性防汚加工剤で処理された繊維又は繊維製品である。 ８．本発明は、上記１〜４のいずれかに記載の吸水撥油
性防汚加工剤を充填したスプレー容器である。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明の吸水撥油性防汚加工剤
は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を、重量比（固形分）で
前者：後者＝１５〜９０：１０〜８５の割合で含有する
ものである。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を、重量比で前
者：後者＝３５〜６５：６５〜３５の割合で含有するも
のが好ましい。（Ａ）成分の含有割合が上記範囲より多
くなる場合には、汚れ除去性が低下する。また、（Ａ）
成分の含有割合が上記範囲より少なくなると、吸水性を
備えた防汚加工剤が得られなくなる。

【００２７】本発明の吸水撥油性防汚加工剤は、通常
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を水性媒体に分散した形態に
ある。

【００２８】水性媒体としては、例えば、水又は水と水
溶性有機溶剤との混合物等が挙げられる。（Ａ）成分及
び（Ｂ）成分の水性媒体への分散を容易にするために、
水と水溶性有機溶剤とを併用するのがよい。

【００２９】使用される水溶性有機溶剤としては、低級
アルコール類、多価アルコール類及びそのアルキルエー
テル又はアルキルエステル等を例示できる。

【００３０】低級アルコール類としては、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル等が挙げられる。

【００３１】多価アルコール類としては、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げ
られる。

【００３２】多価アルコール類のアルキルエーテルとし
ては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコール
モノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙
げられる。

【００３３】多価アルコール類のアルキルエステルとし
ては、例えばプロピレングリコールアセテート等が挙げ
られる。

【００３４】水溶性有機溶媒の使用量は、水に対して通
常５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％であ
る。

【００３５】本発明の吸水撥油性防汚加工剤中の（Ａ）
成分及び（Ｂ）成分の総固形分濃度は、通常０．１〜５
０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。

【００３６】（Ａ）成分 本発明の（Ａ）成分は、下記に示す(A-1)又は(A-2)であ
る。

【００３７】(A-1) 上記一般式（１）で表される化合物 (A-2) 上記一般式（１）で表される化合物の水性分散液
中で、(i) 一般式（２）で表されるアクリレート化合物
又は(ii) 一般式（２）のアクリレート化合物と一般式
（３）で表されるアクリレート化合物との混合物を重合
させて得られる化合物。

【００３８】まず、(A-1)につき説明する。

【００３９】上記一般式（１）において、Ｒ^1fで示され
るパーフルオロアルキル基としては、例えばＣ_6-18のパ
ーフルオロアルキル基であり、具体的にはＣＦ₃（Ｃ
Ｆ₂）₅−、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₆−、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇−、Ｃ
Ｆ₃（ＣＦ₂）₈−、ＣＦ₃（ＣＦ ₂）₉−、ＣＦ₃（ＣＦ₂）
₁₀−、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₁₁−、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₁₂−、ＣＦ
₃（ＣＦ₂）₁₃−、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₁₄−、ＣＦ₃（ＣＦ₂）
₁₅−、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₁₆−、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₁₇−、（Ｃ
Ｆ₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂）₆−等が挙げられる。

【００４０】Ａで示される２価の有機基としては、例え
ば−（ＣＨ₂）ｘ−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ ¹⁷）−（ＣＨ₂）ｘ
−、−（ＣＨ₂）ｘ−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ₂）ｘ−等が
挙げられる。ここでｘは１〜６の整数、Ｒ¹⁷はＣ_1-6の
アルキル基を示す。これらの中で、−（ＣＨ₂）₂−、−
ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ₂−が好ましい。

【００４１】Ｙ₁ ⁺で示される対イオンとしては、例えば
リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等
の１価の金属イオン、ＮＨ₄ ⁺等の有機アミン類等のアル
カリ性イオン等が挙げられる。

【００４２】一般式（１）で表される化合物の具体例と
しては、例えば下記の化合物を挙げることができる。

【００４３】

【化１３】

【００４４】一般式（１）の化合物中のリン含有量は、
通常２．２〜７．０重量％、好ましくは２．５〜５．０
重量％の範囲である。

【００４５】(A-1)は、公知の化合物であり、本発明で
は該化合物をそのまま（Ａ）成分として配合してもよい
し、該化合物の水性分散液を（Ａ）成分として配合して
もよい。

【００４６】一般式（１）で表される化合物の水性分散
液を用いる場合、分散液中における一般式（１）で表さ
れる化合物の濃度は、通常０．１〜５０重量％、好まし
くは１〜３０重量％である。

【００４７】一般式（１）で表される化合物の水性媒体
への分散は、例えば撹拌下、好ましくは５０〜９０℃の
温水に一般式（１）で表される化合物を分散させること
により行われる。

【００４８】本発明において、(A-1)は、本発明防汚加
工剤の撥油性、洗濯耐久性及び水分散安定性に寄与す
る。

【００４９】次に、(A-2)につき説明する。

【００５０】(A-2)は、上記一般式（１）で表される化
合物の水性分散液中で、(i) 一般式（２）で表されるア
クリレート化合物又は(ii) 一般式（２）のアクリレー
ト化合物と一般式（３）で表されるアクリレート化合物
との混合物を重合させて得られる化合物である。これら
アクリレート化合物の使用量は、水性分散液中の一般式
（１）で表される化合物１００重量部当たり、通常２５
０重量部以下、好ましくは５０〜２００重量部、より好
ましくは１００〜２００重量部、更に好ましくは１２０
〜１８０重量部とする。また、一般式（２）のアクリレ
ート化合物と一般式（３）で表されるアクリレート化合
物との混合物を用いる場合、前者が混合物全量中に１５
重量％以上、好ましくは３０〜７０重量％、より好まし
くは５０〜７０重量％含まれるように使用する。

【００５１】一般式（２）において、Ｒ⁴で示されるＣ
_1-6のアルキレン基としては、具体的にはメチレン基、
エチレン基、トリメチレン、２−メチルトリメチレン、
２，２−ジメチルトリメチレン、１−メチルトリメチレ
ン、メチルメチレン、エチルメチレン、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン基等の炭素数１〜
６の直鎖又は分枝鎖状アルキレン基を例示できる。

【００５２】一般式（２）において、Ｙ₂ ⁺で示される対
イオンとしては、一般式（１）におけるＹ₁ ⁺で示される
対イオンと同じものを例示できる。

【００５３】一般式（３）において、Ｒ⁸で示されるＣ
_1-6のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等の炭素数１〜６の直
鎖又は分枝鎖状アルキル基を挙げることができる。フェ
ニル置換Ｃ_1-6アルキル基としては、例えばベンジル、
２−フェニルエチル、１−フェニルエチル、３−フェニ
ルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチ
ル、６−フェニルヘキシル、１，１−ジメチル−２−フ
ェニルエチル、２−メチル−３−フェニルプロピル、ジ
フェニルメチル、２，２−ジフェニルエチル基等のフェ
ニル基が１〜２個置換した炭素数１〜６の直鎖又は分枝
鎖状アルキル基を挙げることができる。

【００５４】一般式（３）において、Ｒ⁶及びＲ⁷で示さ
れるＣ_1-6のアルキレン基としては、例えば前記Ｒ⁴で示
されるＣ_1-6のアルキレン基と同じものを挙げることが
できる。

【００５５】一般式（２）で表されるアクリレート化合
物の具体例としては、例えば、ビニルスルホン酸ナトリ
ウム、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン
酸ナトリウム、２−アクリロイルアミノ−２−メチル−
１−プロパンスルホン酸のアンモニウム塩等を挙げるこ
とができる。

【００５６】一般式（３）で表されるアクリレート化合
物の具体例としては、例えば下記の化合物を挙げること
ができる。

【００５７】

【化１４】

【００５８】(A-2)は、上記一般式（１）で表される化
合物の水性分散液中で、一般式（２）で表されるアクリ
レート化合物又は一般式（２）で表されるアクリレート
化合物及び一般式（３）で表されるアクリレート化合物
の混合アクリレート化合物を重合させることにより製造
される。

【００５９】重合は、公知の重合方法を採用して行わ
れ、例えばラジカル重合、レドックス重合等を適用でき
る。例えば、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩等の
公知の重合開始剤を用いて重合反応を行うことができ
る。重合開始剤は、一般式（２）及び／又は（３）で表
されるアクリレート化合物に対して、通常０．１〜１０
重量％、好ましくは０．１〜５重量％使用するのがよ
い。重合反応の反応温度は、通常３０〜９０℃、好まし
くは４０〜８０℃であり、反応時間は一般に１〜６時間
である。

【００６０】重合反応の反応系内には、重合調節剤を存
在させて、生成する重合物の分子量を調節してもよい。
重合調節剤としては、公知のものを広く使用でき、例え
ばｎ−オクチルメルカプタン、チオグリセロール等を挙
げることができる。重合調節剤の使用量は、得られる重
合物の分子量に応じて適宜選択すればよい。

【００６１】また、重合は、γ線等の電離性放射線を照
射することにより行ってもよい。

【００６２】上記重合により得られる重合物の数平均分
子量は、通常５０００〜５０万、好ましくは１万〜３０
万である。

【００６３】(A-2)の化合物は、重合反応終了後、反応
液から通常の単離手段、例えば蒸発乾固等により、単離
することができる。

【００６４】本発明においては、（Ａ）成分として単離
された(A-2)をそのまま使用してもよいし、単離された
(A-2)を水性媒体に分散させて使用してもよいし、或い
は上記重合反応後の反応液をそのまま使用してもよい。

【００６５】(A-2)の化合物の水性分散液を用いる場
合、分散液中における(A-2)の化合物の濃度は、通常
０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％であ
る。

【００６６】(A-2)は、(A-1)が発現する撥油性、洗濯耐
久性及び水分散安定性を阻害させないで、更に優れた吸
水性及び汚れ除去性を付与する作用を有している。

【００６７】（Ｂ）成分 本発明の（Ｂ）成分は、一般式（４）で表されるアクリ
レート化合物３５〜８５重量％、一般式（５）で表され
るアクリレート化合物１０〜６０重量％及び一般式
（６）で表されるアクリレート化合物５〜５０重量％か
ら得られる三元共重合体である。この三元共重合体中の
上記三成分の構成割合は、原料として使用されるモノマ
ーの配合割合と同じである。これら３種のアクリレート
化合物の含有割合が必須であり、本発明防汚加工剤の撥
油性及び汚れ除去性を更に改善することができる。

【００６８】一般式（４）において、Ｒ^2fで示されるパ
ーフルオロアルキル基としては、一般式（１）における
Ｒ^1fで示されるパーフルオロアルキル基と同じものを例
示でき、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇−、（ＣＦ₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂）
₆−等が好ましい。

【００６９】一般式（４）において、Ｊで示される２価
の有機基としては、一般式（１）におけるＡで示される
２価の有機基と同じものを例示できる。

【００７０】一般式（４）で表されるアクリレート化合
物の具体例としては、例えば下記の化合物を挙げること
ができる。

【００７１】

【化１５】

【００７２】一般式（５）において、Ｒ¹¹及びＲ¹²で示
されるＣ_1-6のアルキレン基としては、例えば前記Ｒ⁴で
示されるＣ_1-6のアルキレン基と同じものを挙げること
ができる。

【００７３】一般式（５）において、Ｒ¹³で示されるＣ
_1-6のアルキル基としては、例えば前記Ｒ⁸で示されるＣ
_1-6のアルキル基と同じものを挙げることができる。

【００７４】一般式（５）において、Ｒ¹³で示されるフ
ェニル置換Ｃ_1-6のアルキル基としては、例えば前記Ｒ⁸
で示されるフェニル置換Ｃ_1-6のアルキル基と同じもの
を挙げることができる。

【００７５】一般式（５）で表されるアクリレート化合
物の具体例としては、例えば下記の化合物を挙げること
ができる。

【００７６】

【化１６】

【００７７】一般式（６）において、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶で示
されるＣ_1-6のアルキレン基としては、例えば前記Ｒ⁴で
示されるＣ_1-6のアルキレン基と同じものを挙げること
ができる。

【００７８】一般式（６）において、Ｘで示されるＣ
_1-6のアルキル基としては、例えば一般式（３）におい
てＲ⁴で示されるＣ_1-6のアルキル基と同じものを挙げる
ことができる。

【００７９】一般式（６）において、Ｍ⁺で示されるア
ルカリ金属イオンとしては、例えばリチウムイオン、ナ
トリウムイオン、カリウムイオン等が挙げられる。

【００８０】一般式（６）で表される化合物の具体例と
しては、例えば酢酸ビニル、アクリル酸アルキルエステ
ル（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル等）、
メタクリル酸アルキルエステル（例えばメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル等）、ダイアセトンアクリル
アミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニ
ルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、カルボキシル基を有する重合性カ
ルボン酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸等）、重合
性カルボン酸のアルキレンオキサイド付加物、重合性カ
ルボン酸のアミド、重合性スルホン酸及びそのアミド又
はこれらの塩、水酸基含有重合性化合物、重合性のリン
酸重合体等を例示できる。

【００８１】重合性カルボン酸のアルキレンオキサイド
付加物としては、例えば以下のものを挙げることができ
る。

【００８２】 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）Ｈ ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｈ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）Ｈ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｈ ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ＣＨ₃ ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂ＣＨ₃ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ＣＨ₃ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂ＣＨ₃ 更に、重合性カルボン酸のアミドとしては、例えばＮ−
メチロールアクリルアミド等を、重合性スルホン酸及び
そのアミド又はこれらの塩としては、例えば２−アクリ
ロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ア
ンモニウム塩等を、水酸基含有重合性化合物としては、
例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート等を、重合性のリン酸重合体
としては、例えばモノ（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）アシッドホスフェート等を各々挙げることができ
る。

【００８３】本発明の（Ｂ）成分は、上記一般式（４）
で表されるアクリレート化合物、一般式（５）で表され
るアクリレート化合物及び一般式（６）で表されるアク
リレート化合物の三成分を共重合させることにより製造
される。

【００８４】本発明の（Ｂ）成分は、一般式（４）で表
されるアクリレート化合物４０〜６５重量％、一般式
（５）で表されるアクリレート化合物３０〜４５重量％
及び一般式（６）で表されるアクリレート化合物５〜１
５重量％から得られる三元共重合体であるのが好まし
い。

【００８５】共重合は、公知の重合方法、例えばラジカ
ル重合、レドックス重合等を採用して行われる。例え
ば、水性媒体中、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩
等の公知の重合開始剤を用いて重合反応を行うことがで
きる。

【００８６】水性媒体としては、例えば、水又は水と水
溶性有機溶剤との混合物等が挙げられる。水と水溶性有
機溶剤との混合物を使用する場合、水溶性有機溶媒の使
用量は、水に対して通常５〜５０重量％、好ましくは１
０〜３０重量％とするのがよい。

【００８７】水溶性有機溶剤としては、低級アルコール
類、多価アルコール類及びそのアルキルエーテル又はア
ルキルエステル等を例示できる。

【００８８】低級アルコール類としては、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル等が挙げられる。

【００８９】多価アルコール類としては、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げ
られる。

【００９０】多価アルコール類のアルキルエーテルとし
ては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコール
モノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙
げられる。

【００９１】多価アルコール類のアルキルエステルとし
ては、例えばプロピレングリコールアセテート等が挙げ
られる。

【００９２】重合開始剤は、一般式（４）〜（６）で表
されるアクリレート化合物に対して、通常０．１〜１０
重量％、好ましくは０．１〜０．３重量％使用するのが
よい。重合反応の反応温度は、通常３０〜９０℃、好ま
しくは４０〜８０℃であり、反応時間は一般に１〜６時
間である。

【００９３】重合反応の反応系内には、重合調節剤を存
在させて、生成する重合物の分子量を調節してもよい。
重合調節剤としては、公知のものを広く使用でき、例え
ばｎ−オクチルメルカプタン、チオグリセロール等を挙
げることができる。重合調節剤の使用量は、得られる重
合物の分子量に応じて適宜選択すればよい。

【００９４】また、重合は、γ線等の電離性放射線を照
射することにより行ってもよい。

【００９５】上記共重合により得られる共重合物の数平
均分子量は、通常５０００〜５０万、好ましくは１万〜
３０万である。

【００９６】上記で得られる三元共重合体は、重合反応
終了後、反応液から通常の単離手段、例えば蒸発乾固、
沈殿等により、単離することができる。

【００９７】本発明においては、単離された三元共重合
体をそのまま使用してもよいし、単離された三元共重合
体を水性媒体に分散させて使用してもよいし、或いは上
記重合反応後の反応液をそのまま（Ｂ）成分として使用
してもよい。

【００９８】三元共重合体の水性分散液を用いる場合、
分散液中における三元共重合体の濃度は、通常０．１〜
５０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。

【００９９】その他の成分 本発明の吸水撥油性防汚加工剤は、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の他に、公知の吸水剤、撥油剤、帯電防止
剤、染料安定剤、防皺剤等を含有することができる。

【０１００】本発明防汚加工剤の製造 本発明の吸水撥油性防汚加工剤は、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分、更に必要に応じて各種添加剤を混合するこ
とにより製造される。混合は、公知の方法に従って行う
ことができる。

【０１０１】本発明防汚加工剤の使用 本発明防汚加工剤は、防汚加工すべき繊維又は繊維製品
に付着又は含浸させて使用される。本発明防汚加工剤
は、希釈することなくそのまま使用することもできる
が、使用形態に応じて更に水、アルコール（例えばエチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール等）の水溶性有
機溶媒等の溶媒で希釈して使用することができる。

【０１０２】繊維又は繊維製品へ本発明防汚加工剤を付
着及び／又は含浸させるに当っては、公知の方法、例え
ば浸漬法、スプレー法、コーティング法（刷毛、スポン
ジ等を用いて塗布する方法を含む）等の各種の方法を広
く適用することができる。

【０１０３】浸漬法に従えば、本発明防汚加工剤を含有
する処理液中に処理すべき繊維又は繊維製品を浸漬すれ
ばよい。コーティング法に従えば、本発明防汚加工剤を
含有する処理液を繊維又は繊維製品にコーティングすれ
ばよい。スプレー法に従えば、本発明防汚加工剤を含有
する処理液を繊維又は繊維製品にスプレーすればよい。

【０１０４】以下、浸漬法について詳述する。

【０１０５】処理液中の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の濃
度は、処理液の絞り率と必要とする担持量より算出した
濃度に設定すればよい。

【０１０６】上記処理液を構成する溶媒としては有機溶
媒でも差し支えないが、安全面、価格面等を考慮すれば
水を溶媒にするのが好ましい。

【０１０７】上記処理液の繊維又は繊維製品に対する浸
透時間は充分に速く、浸漬時間、浴温度に特に制限はな
い。通常、浸漬時間０．１秒〜３００秒、浴温は１０〜
４０℃で行われる。絞りは加工する製品によって異な
り、各々に適当な絞り方法、絞り率が採用できる。通
常、均一な絞り率になるようマングル等で絞るのがよ
い。

【０１０８】（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の付着又は含浸
量は、生地重量に対して、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の
合計量で、通常０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１
０％、より好ましくは１〜５％がよい。

【０１０９】浸漬、絞りを行った後、乾燥を行う。工業
的には、乾燥温度は常温〜２００℃、時間は温度に応じ
て選定すればよい。乾燥手段は、乾燥温度は常温〜２０
０℃の範囲内である限り、つり干し乾燥、熱風乾燥、プ
レス乾燥及びアイロンによる乾燥のいずれであってもよ
い。

【０１１０】本発明においては、繊維又は繊維製品に本
発明防汚加工剤を固着させるために加熱処理を行う。加
熱温度及び加熱時間は、本発明防汚加工剤に含まれる
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の種類等により異なり、一概
には言えない。加熱温度は、通常１００〜２５０℃、好
ましくは１２０〜２００℃、更に好ましくは１４０〜１
６０℃であり、加熱時間は、一般に１秒〜１時間であ
る。加熱手段は、加熱温度は１００〜２５０℃の範囲内
である限り、熱風乾燥、プレス乾燥及びアイロンによる
乾燥のいずれであってもよい。

【０１１１】尚、乾燥温度が高い場合には、乾燥処理と
加熱処理とを同時に行うことができる。

【０１１２】本発明防汚加工剤で処理する際に、形態安
定加工樹脂及びその触媒、柔軟剤、カルボキシメチルセ
ルロース等の糊剤等を併用してもよい。

【０１１３】また、耐久性向上の目的で、本発明防汚加
工剤で繊維又は繊維製品を処理する際に、適当な架橋
剤、例えばブロックイソシアネートの分散物等を用い、
キュアリングを行ってもよい。

【０１１４】本発明防汚加工剤で処理された繊維又は繊
維製品 本発明における繊維は、合成繊維、再生繊維及び天然繊
維のいずれでもよい。

【０１１５】合成繊維としては、公知のものを広く使用
でき、例えばポリエステル、ナイロン、アクリル、アセ
テート等が挙げられる。

【０１１６】再生繊維としては、公知のものを広く使用
でき、例えばレーヨン等が挙げられる。

【０１１７】天然繊維としては、公知のものを広く使用
でき、例えば木綿、麻、ウール、絹等が挙げられる。木
綿には、原綿そのものの他、苛性マーセル化した木綿、
液体アンモニアで処理した木綿等が包含される。

【０１１８】本発明の繊維は、上記各種繊維の混紡であ
ってもよい。

【０１１９】また、本発明の繊維には、上記繊維の一次
加工品、例えば糸、紐、ロープ、織物、編物、不織布、
紙等が包含される。

【０１２０】本発明において、繊維製品とは、上記繊維
を更に加工したもの、例えば外衣、中衣、内衣等の衣
料、寝装品、インテリア、生活雑貨品、車の内装品等の
製品を意味する。具体的にはコート、ジャケット、ズボ
ン、スカート、ワイシャツ、ニットシャツ、ブラウス、
ナイトウエアー、肌着、セーター、サポーター、靴下、
タイツ、ストッキング、帽子、スカーフ、服の裏地、服
の芯地、服の中綿、作業着、ユニフォーム、学童用制服
等の衣料；布団地、布団綿、布団カバー、シーツ、枕カ
バー等の寝装品；マット、カーテン、カーペット等のイ
ンテリア；タオル、ハンカチ、ふきん等の生活雑貨品；
シート、シートカバー、ハンドルカバー等の自動車の内
装品等の製品を例示できる。また、本発明の繊維製品に
は、例えば壁布、フロア外張り等の産業資材分野で使用
される繊維製品の形態のものも包含される。

【０１２１】本発明防汚加工剤が充填されたスプレー容
器 スプレー容器の形状は、特に限定がなく、公知のもので
よい。例えば、代表的なものとして、トリガー式スプレ
ーボトル、アトマイザー、霧吹き機、スプレー缶等を例
示できる。

【０１２２】本発明防汚加工剤をスプレー容器に充填す
るに当たっては、特に限定がなく、公知の方法を採用す
ればよい。

【０１２３】本発明のスプレー容器を使用するに際して
は、従来のスプレーと同様の方法で使用することができ
る。例えば、防汚処理すべき繊維又は繊維製品にスプレ
ーにて本発明防汚加工剤を所定量噴霧すればよい。

【０１２４】

【発明の効果】本発明防汚加工剤は、吸水性及び撥油性
を備えている。

【０１２５】本発明防汚加工剤で繊維又は繊維製品を処
理しておくと、繊維又は繊維製品に付着した皮脂汚れ
を、一般の家庭での洗濯により容易に除去することがで
きる。

【０１２６】本発明防汚加工剤は、洗濯耐久性に優れて
いる。従って、本発明防汚加工剤で処理された繊維又は
繊維製品を繰り返し洗濯することによっても、本発明防
汚加工剤が繊維又は繊維製品から実質的に脱落すること
がなく、防汚加工剤としての上記性能を長期間に亘って
発揮することができる。

【０１２７】

【実施例】以下に実施例を掲げて、本発明をより一層明
らかにする。

【０１２８】以下の実施例及び比較例において、使用す
る（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、以下の通りである。

【０１２９】（Ａ）成分を次のようにして調製した。

【０１３０】 ２−パーフルオロオクチルエチルアル
コール５７０ｇ及び無水リン酸３０ｇを７０℃で６時間
反応させ、反応生成物（リン含有量４．４重量％）を得
た。次に、この反応生成物に２８重量％アンモニア水１
００ｇ、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエ
ーテル４００ｇ及びイオン交換水９００ｇを加え、６０
℃に加温して、固形分濃度３０重量％の分散液を得た。
この分散液を以下「ＦＡ−Ｐ１」という。

【０１３１】 ２−パーフルオロオクチルエチルアル
コール４８０ｇ及び無水リン酸１２０ｇを７０℃で６時
間反応させ、反応生成物（リン含有量８．７重量％）を
得た。次に、この反応生成物に２８重量％アンモニア水
１００ｇ、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチル
エーテル４００ｇ及びイオン交換水９００ｇを加え、６
０℃に加温して、固形分濃度３０重量％の分散液を得
た。この分散液を以下「ＦＡ−Ｐ２」という。

【０１３２】 Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル
−Ｎ−エチル−アミノエチルアルコール５３４ｇ及び無
水リン酸６６ｇを７０℃で６時間反応させ、反応生成物
（リン含有量２．６重量％）を得た。次に、この反応生
成物に２８重量％アンモニア水１００ｇ、イソプロピル
アルコール４００ｇ及びイオン交換水９００ｇを加え、
６０℃に加温して、固形分濃度３０重量％の分散液を得
た。この分散液を以下「ＦＯＳ−Ｐ」という。

【０１３３】一般式（２）のアクリレート化合物とし
て、下記のものを使用した。 ＴＢＡＳ：２−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−
プロパンスルホン酸アンモニウム塩 ＳＶＳ：ビニルスルホン酸ナトリウム 一般式（３）のアクリレート化合物として、下記のもの
を使用した。 Ｍ−２３０Ｇ：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＯＣＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₂₃ＣＨ₃ Ｍ−９０Ｇ：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＯＣＯ（ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ）₉ＣＨ₃ 上記で得られたＦＡ−Ｐ１ ３００ｇ、ＴＡＢＳ ６
３ｇ、Ｍ−２３０Ｇ２７ｇ、イオン交換水１６４ｇ及び
ｎ−オクチルメルカプタン１．８ｇを１リットルのセパ
ラブルフラスコに仕込み、窒素置換中で１時間攪拌を行
った後、４０℃に加温し、過硫酸アンモニウム１．２ｇ
及び３５重量％重亜硫酸ナトリウム水溶液４３ｇを添加
し、４０〜４５℃で４時間かけてレドックス重合を行っ
た。得られた分散液を「Ａ１」という。

【０１３４】上記と同様の方法で、各種分散液（Ａ２〜
Ａ８）を得た。但し、Ａ４は、で得られた水分散液そ
のものである。

【０１３５】Ａ９は、ＴＢＡＳとＭ−２３０Ｇとの共重
合体をで得られる水分散液に単に混合した組成物であ
る。尚、ＴＢＡＳとＭ−２３０Ｇとの共重合体は、ＦＡ
−Ｐ１を使用しない以外は、上記と同様の条件で製造し
た。

【０１３６】尚、使用した水性分散液の種類及び使用量
並びにアクリレート化合物の種類及び使用量を表１に示
す。表１における固形分重合比率は、水分散液中の固形
分と共重合させるアクリレート化合物との重量比率であ
る。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】（Ｂ）成分を次のようにして調製した。

【０１３９】一般式（４）のアクリレート化合物とし
て、下記のものを使用した。 ＦＡ−Ｍ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ
₂ 一般式（５）のアクリレート化合物として、下記のもの
を使用した。 Ｍ−２３０Ｇ：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＯＣＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₂₃ＣＨ₃ Ｍ−９０Ｇ：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＯＣＯ（ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ）₉ＣＨ₃ 一般式（６）のアクリレート化合物として、下記のもの
を使用した。 ＡＮ：アクリロニトリル Ｎ−ＭＡＮ：Ｎ−メチロールアクリルアミド ＦＡ−Ｍ １０８ｇ、Ｍ−２３０Ｇ ５４ｇ、ＡＮ １
８ｇ、イソプロピルアルコール１８０ｇ、イオン交換水
２３７ｇ及びｎ−オクチルメルカプタン１．８ｇを１リ
ットルのセパラブルフラスコに仕込み、窒素置換中で１
時間攪拌を行った後、４０℃に加温し、２，２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩（アゾ系化合
物）１．２ｇを添加し、５０〜５５℃で６時間かけてラ
ジカル重合を行った。得られた分散液を「Ｂ１」とい
う。分散液中の固形分濃度は３０重量％であった。

【０１４０】上記と同様の方法で、各種分散液（Ｂ２〜
Ｂ７）を得た。分散液中の固形分濃度は、いずれも３０
重量％であった。

【０１４１】

【表２】

【０１４２】実施例１〜実施例６ 上記で得られた（Ａ）成分（水性分散液）及び（Ｂ）成
分（水性分散液）を、両者の配合割合が固形分比で表３
に示す割合になるように配合し、本発明の防汚加工剤を
製造した。

【０１４３】比較例１〜比較例１１ 上記で得られた（Ａ）成分（水性分散液）及び（Ｂ）成
分（水性分散液）を、両者の配合割合が固形分比で表３
又は表４に示す割合になるように配合し、比較のための
防汚加工剤を製造した。

【０１４４】

【表３】

【０１４５】

【表４】

【０１４６】試験例１ 実施例１〜６及び比較例１〜１１の防汚加工剤の性能
を、以下の方法で調べた。

【０１４７】実施例１〜６及び比較例１〜１１の各防汚
加工剤を、固形分濃度が１．５重量％になるようにイオ
ン交換水で希釈した。この希釈液に綿ブロード布を１分
間浸漬し、２本のゴムローラーの間で綿ブロード布を絞
って絞り率８０％とした。次いで１００℃で３分間乾燥
し、更に１６０℃で１分間熱処理して、防汚処理を行っ
た。

【０１４８】上記防汚処理された各綿ブロード布を洗濯
前試験布とした。更にこれらの試験布を、洗剤（商品
名：アタック、花王（株）製）を使用し、ＪＩＳ Ｌ−
０２１７ １０３法（但し、水洗として１５分間のオー
バーフローを行う）にて１５回洗濯を繰返し、洗濯１５
回試験布とした。また、洗濯前試験布を同様に３０回洗
濯を繰返し、洗濯３０回試験布とした。

【０１４９】（１）吸水性 防汚処理された長さ３０ｃｍ、巾２．５ｃｍの綿ブロー
ド布（洗濯前試験布、洗濯１５回試験布及び洗濯３０回
試験布）の下部０．５ｃｍに水を浸漬し、１０分後に水
が吸い上げられた長さを測定する（バイレック法）こと
で、吸水性を評価した。

【０１５０】（２）撥油性 表５に示す各種の試験溶液を綿ブロード布（洗濯前試験
布、洗濯１５回試験布及び洗濯３０回試験布）の上に三
ヶ所滴下し、３分間で浸透・湿潤しない試験溶液を判別
し、その試験溶液について予め付与されている数値で撥
油性の評価を行った。

【０１５１】

【表５】

【０１５２】（３）皮脂汚れ除去性 ４０℃に加温し、溶解した市販のラード（牛脂）を、綿
ブロード布（洗濯前試験布、洗濯１５回試験布及び洗濯
３０回試験布）に２滴滴下し、その上にガラス板を置
き、数秒間押しつけた。ガラス板を取り外し、３６℃の
雰囲気中で２時間放置した後、家庭用洗濯機で綿ブロー
ド布を洗濯し（洗剤（商品名：アタック、花王（株）
製）、洗剤濃度０．７５ｇ／ｌ、浴比１：５０）、４０
℃で１５分間洗濯、すすぎ１５分）、遠心脱水後、風乾
した。

【０１５３】乾燥した綿ブロード布につき、残存するシ
ミの状態を下記表６に示す判定標準表と比較し、該当す
る判定数をもって、皮脂汚れ除去性を評価した。

【０１５４】

【表６】

【０１５５】結果を表７に示す。

【０１５６】

【表７】

【０１５７】試験例２ 綿ブロード布の代わりにポリエステル繊維／綿混紡布
（比率５０／５０）を用い、上記試験例１と同様にし
て、吸水性、撥油性及び皮脂汚れ除去性を調べた。

【０１５８】結果を表８に示す。

【０１５９】

【表８】

【０１６０】試験例３ 実施例１〜６及び比較例１〜１１の防汚加工剤の性能
を、以下の方法で調べた。

【０１６１】実施例１〜６及び比較例１〜１１の各防汚
加工剤を、固形分濃度が３重量％になるようにイオン交
換水で希釈した。この希釈液をトリガー式スプレーボト
ルに入れ、綿ブロード布に均一にスプレー（付着量：生
地重量に対して３０％）し、常温で２時間吊り干し乾燥
後、アイロン（温度：高目盛）で均一に熱処理を行い、
防汚処理を行った。

【０１６２】上記防汚処理された各綿ブロード布を洗濯
前試験布とした。更にこれらの試験布を、洗剤（商品
名：アタック、花王（株）製）を使用し、ＪＩＳ Ｌ−
０２１７ １０３法（但し、水洗として１５分間のオー
バーフローを行う）にて１５回洗濯を繰返し、洗濯１５
回試験布とした。また、洗濯前試験布を同様に３０回洗
濯を繰返し、洗濯３０回試験布とした。

【０１６３】上記試験例１と同様にして、吸水性、撥油
性及び皮脂汚れ除去性を調べた。

【０１６４】結果を表９に示す。

【０１６５】

【表９】

【０１６６】試験例４ 綿ブロード布の代わりにポリエステル繊維／綿混紡布
（比率５０／５０）を用い、上記試験例３と同様にし
て、吸水性、撥油性及び皮脂汚れ除去性を調べた。

【０１６７】結果を表１０に示す。

【０１６８】

【表１０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 13/282 Ｄ０６Ｍ 13/282 15/277 15/277 (72)発明者 三浦 博之 愛知県江南市後飛保町新開175 (72)発明者 酒井 美明 奈良県橿原市白橿町１−23−６ (72)発明者 中谷 正次 石川県加賀市熊坂町４の80番地３ (72)発明者 鬼頭 清司 石川県能美郡根上町大浜町ラ45の５ Ｆターム(参考） 4J002 BG07W BG07X BG08X BG13W BQ00W GK02 HA06 4L033 AC03 AC04 AC07 BA35 CA22

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有し、
   （Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有割合が前者：後者＝１
   ５〜９０：１０〜８５（固形分重量比）である吸水撥油
   性防汚加工剤であって、（Ａ）成分が、一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ^1fはパーフルオロアルキル基を示す。Ａは２
   価の有機基を示す。ｍは１又は２を示し、ｎは０又は１
   を示す。但し、ｍ＋ｎ≦２を満たすものとする。Ｙ₁ ⁺は
   対イオンを示す。Ｐはリン原子であり、一般式（１）の
   化合物中のリン含有量は２．２〜７．０重量％の範囲で
   ある。］で表される化合物であるか、 又は上記一般式（１）で表される化合物の水性分散液中
   で、該化合物１００重量部当たり２５０重量部以下の
   (i) 一般式（２） 【化２】 ［式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ³はエチ
   レン基又は−ＣＯＮＨ−基を示す。ｉは０又は１を示
   す。Ｒ⁴はＣ_1-6のアルキレン基を示す。ｋは０又は１を
   示す。Ｙ₂ ⁺は対イオンを示す。］で表されるアクリレー
   ト化合物又は(ii) １５重量％以上の一般式（２）のア
   クリレート化合物と８５重量％以下の一般式（３） 【化３】 ［式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ⁶及びＲ
   ⁷は各々Ｃ_1-6のアルキレン基を示す。ｌは１〜１００の
   整数を示す。ｏは０〜９９の整数を示す。但し、ｌ＋ｏ
   ≦１００を満たすものとする。Ｒ⁸は水素原子、Ｃ_1-6の
   アルキル基、フェニル基又はフェニル置換Ｃ_1-6アルキ
   ル基を示す。］で表されるアクリレート化合物を重合さ
   せて得られる化合物であり、（Ｂ）成分が、一般式
   （４） 【化４】 ［式中、Ｒ^2fはパーフルオロアルキル基を示す。Ｊは２
   価の有機基を示す。Ｒ⁹は水素原子又はメチル基を示
   す。ｐは１〜１００整数を示す。］で表されるアクリレ
   ート化合物３５〜８５重量％、一般式（５） 【化５】 ［式中、Ｒ¹⁰は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ¹¹及び
   Ｒ¹²は各々Ｃ_1-6のアルキレン基を示す。ｑは１〜１０
   ０の整数を示す。ｒは０〜９９の整数を示す。但し、ｑ
   ＋ｒ≦１００を満たすものとする。Ｒ¹³は水素原子、Ｃ
   _1-6のアルキル基、フェニル基又はフェニル置換Ｃ_1-6ア
   ルキル基を示す。］で表されるアクリレート化合物１０
   〜６０重量％及び一般式（６） 【化６】 ［式中、Ｒ¹⁴は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ¹⁵はＣ
   _1-6のアルキレン基、−ＣＯＯ−基又は−ＣＯＮＨ−基
   を示す。ｓは０又は１を示す。Ｒ¹⁶はＣ_1-6のアルキレ
   ン基を示す。ｔは０〜１００の整数を示す。Ｘは水素原
   子、Ｃ_1-6のアルキル基、ニトリル基、グリシジル基、
   フェニル置換Ｃ_1-6アルキル基、基−ＮＲ^{1 7}Ｒ¹⁸、基−
   ＳＯ₃ ^-・Ｍ⁺又は基−ＰＯ₃ ^3-・（Ｍ⁺）₃を示す。Ｒ¹⁷及
   びＲ¹⁸は、同一又は異なって、水素原子又はＣ_1-6のア
   ルキル基を示す。また、Ｒ¹⁷及びＲ^{1 8}は、これらが結合
   する窒素原子と共に互いに結合して５〜６員の飽和環を
   形成してもよい。Ｍ⁺はアルカリ金属イオン又はアンモ
   ニウムイオンを示す。］で表されるアクリレート化合物
   ５〜５０重量％からなる三元共重合体であることを特徴
   とする吸水撥油性防汚加工剤。
2. 【請求項２】 水性分散液の形態にある請求項１に記載
   の吸水撥油性防汚加工剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総固形分濃
   度が０．１〜５０重量％である請求項１又は２に記載の
   吸水撥油性防汚加工剤。
4. 【請求項４】 繊維又は繊維製品へ請求項１に記載の防
   汚加工剤を付着及び／又は含浸させ、乾燥後、加熱処理
   を行うことを特徴とする防汚加工剤で処理された繊維又
   は繊維製品の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の吸水撥
   油性防汚加工剤で処理された繊維又は繊維製品。
6. 【請求項６】 請求項４に記載の方法で製造される吸水
   撥油性防汚加工剤で処理された繊維又は繊維製品。
7. 【請求項７】 請求項１〜３のいずれかに記載の吸水撥
   油性防汚加工剤を充填したスプレー容器。