JPH03213572A

JPH03213572A - 絹繊維布帛の防汚加工法

Info

Publication number: JPH03213572A
Application number: JP2002329A
Authority: JP
Inventors: Toshio Saito; 俊夫斉藤; Junji Sano; 準治佐野
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1990-01-09
Filing date: 1990-01-09
Publication date: 1991-09-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、絹繊維布帛の防汚加工法に関するものである
。

（従来の技術）絹は静かな深い光沢、やわらかい風合、優美なドレープ
性等、他の繊維の追随を許さない独得の高尚、優美な品
格を持つものであり、繊維の中でも頂点素材としζ高く
評価されており、近年カジュアル用途にも用いられ、シ
ャツ、ブラウス製品として市場に大量に出回っている。

しかしながら、反面絹繊維や絹繊維を含む布帛、例えば
絹／ポリエステル、絹／羊毛、絹／綿等の混紡交織品は
汚れがつきやすく、しかも洗濯で汚れが落ちにくいとい
う欠点を有している。

このため、従来絹繊維の防汚加工剤として、側鎖にパー
フルオロアルキル基を有するフッ素系撥水撥油剤が用い
られてきた。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら上記のフッ素系撥水撥油剤により加工され
た布帛は、水溶性の液状汚れに対しては防汚性を示すが
、油性の汚れ例えばエンジン廃油。

機械廃油、天ぷら油、カレー、ゲチャソプ、マヨネーズ
、口紅等は付着した後洗濯しても落ちにくいという欠点
を有する。こればフッ素系撥水撥油剤の撥水性が強い場
合には、洗濯時に洗剤が有効に働かず繊維などに一旦付
着した油汚れが離脱しにくくなり油汚れ、じみとして残
りやすいためである。

これらの欠点を改良するために、側鎖にパーフルオロア
ルキル基とポリオキシエチレン基のような親水基を導入
した加工剤により布帛を加工し、油性汚れの除去性の向
上がなされてきた。またこのフッ素系撥水撥油剤に吸水
性の帯電防止剤を組み合わせることにより空気中のほこ
り（塵埃）の付着吸着を大幅に減少させることも行なわ
れてきた。

しかしながら、側鎖としてパーフルオロアルキル基とポ
リオキシエチレン基とを同一分子中に有する（Ω水撥油
剤と、帯電防止剤を用いて得られた布帛においても完全
にじみの残らない防汚加工は不可能で、じみの目立たな
い程度のものしか得られないという欠点があった。

本発明は上述の問題点に鑑みてなされたものであって、
従来の側鎖としてパーフルオロアルキル基とポリオキシ
エチレン基とを同一分子中に有する撥水撥油加工剤と、
帯電防止剤とで処理されたものよりも著しく改良された
防汚性、防塵性、制電性及び吸水性を有する新規の方法
の提供を目的とする。

（問題点を解決するための手段）上述の目的は、水溶性エポキシ化合物及び触媒を含む水
溶液を用いて改質した絹繊維布帛に、側鎖としてパーフ
ルオロアルキル基とポリオキシエチレン基とを同一分子
中に有する撥水（發油加−１−剤と、帯電防止剤を含む
処理液を付与し、次いで熱処理することを特徴とする絹
繊維布帛の防汚加工法により達成される。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明において絹繊維布帛とは、絹繊維を布帛重量の５
０重量％以上含有する織物２編物、不織布を言う。また
絹繊維に混紡、交織される他の繊維は特に限定されない
。

本発明に用いられる水溶性エポキシ化合物としてはエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、
ソルビトール、ポリグリセロール、ペンタエリスリト−
ル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
、１−リメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール
、フェノールエチレンオキサイド、ラウリルアルコール
エチレンオキサイドのモノ、及びポリグリシジルエーテ
ルが挙げられる。特に、エチレングリコール。

ポリエチレングリコール、プロピレングリコール。

ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテルが効
果の点で好ましい。

これらの水溶性エポキシ化合物は水に溶解して使用する
が、溶解度が低い物の場合には少量の有機溶剤例えばジ
オキサンまたはイソプロピルアルコールと水よりなる媒
体に溶解される。水溶性エポキシ化合物の付与量はエポ
キシ当量等によっても異なるが、絹繊維布帛に対して、
浸漬法では１〜２０重量％、好ましくは３〜１０重景％
重量ッド−スチーム法及びパッド−ドライ−スチーム法
では３〜５０重量％、好ましくは６〜４０重量％、コー
ルドバッチ法では５〜５０重量％、好ましくは１０〜４
０重量％である。

本発明で用いられる触媒としては、硫酸、塩酸硝酸、チ
オシアン酸、チオ硫酸のアルカリ金属塩のような中性塩
、酒石酸、クエン酸、酢酸、プロピオン酸のアルカリ金
属塩のような弱アルカリ性塩、アミン類が挙げられる。

中性塩の中では硫酸塩酸、硝酸、チオシアン酸、チオ硫
酸のり・トリウム塩及びカリウム塩が、弱アルカリ性塩
の中では酒石酸、クエン酸、酢酸、プロピオン酸のナト
リウム塩及びカリウム塩が、アミン類の中ではエチレン
ジアミン、ジエチレントＩＪアミン、　　ｌ−リエチレ
ンテトラミン、ジメチルアミノプロピルアミンｍ−フェ
ニレンジアミン、２，４．６−トリス（ジメチルアミノ
メチル）フェノール、２−メチルイミダゾール、ジメチ
ルアニリンが好ましい。

酸性塩も使用でき、加工液のｐＨを９以上とするもの、
例えば塩化マグネシュウムを用いることができる。触媒
の使用量は絹繊維布帛に対して０．３〜１５重量％、好
ましくは１〜１５重量％である。

絹繊維布帛を水溶性エポキシ化合、物及び触媒により改
質する方法としては、浸漬加熱法、パッドスチーム法、
パッド−ドライ−スチーム法、コ−ルドバソチ法等を用
いることができる。浸漬加熱法ではたとえば５０〜１１
０°Ｃ１好ましくは６０℃〜９５°Ｃの温度で処理する
。バッド−スチーム法ではたとえば、絹繊維に対して５
０〜２００重景％、好重量くは８０〜１２０重量％の水
性液を付与した後、１２０　゛ｃ以下好ましくは１１０
℃未満の飽和蒸気でスチーミングする。バンド−ドライ
−スチーム法ではたとえば、絹繊維に対して５０〜２０
０重量％、好ましくは８０〜１２０重量％の水性液を付
与した後、５０〜１００　’Ｃの温度で乾燥し、次いで
１５０°Ｃ以下の加熱蒸気でスチーミング又は１２０°
Ｃ以下好ましくは１１０℃未満の飽和蒸気でスチーミン
グする。

コールドハツチ法ではたとえば、絹繊維に対して５０〜
２００重量％、好ましくは８０〜１２０重量％の水性液
を付与して、次いで乾燥することなく、たとえば巻き込
んでフィルム等で被って水分の蒸散を防止した状態で室
温に置く。室温は１０℃以上、好ましくは２０°Ｃ以北
４０°Ｃ以下で、時間は２０時間以上、好ましくは２０
時間以上５０時間以下である。

処理後は常法に従って湯洗、ソーピングする。

次に、本発明で用いられる同一分子中の側鎖としてパー
フルオロアルキル基とポリオキシエチレン基とを有する
撥水撥油加工剤としてはパーフルオロアクリレート、パ
ーフルオロアルキルメタクリレート、パーフルオロアル
キルアクリルアミドパーフルオロアルキルビニルエーテ
ル、ビニルパーフルオロアルキルケトン、Ｎ−アルカノ
ールパーフルオロアルカンスルホンアミドのアクリレー
トエステルのようなパーフルオロアルキル基含有不飽和
モノマーとポリオキシエチレン単位の分子量が２００以
上、好ましくは４００以上を有するポリエチレングリコ
ールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレ
−１〜、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコ
ールアクリレ−１〜メトキシポリエチレングリコールア
クリレートメトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート。

フェノキシポリエチレングリコールアクリレート塩素化
ポリエチレングリコールアクリレートのようなポリオキ
シエチレン基含有不飽和モノマーとの共重合体、および
これらのモノマー混合物に更に三成分としてアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、ア
クリロニトリル酢酸ビニル、ヒドロキシアルキルアクリ
レートグリシジルメタクリレート等のエチレン性不飽和
モノマーを添加して得られる多元共重合体等が挙げられ
る。

本発明で用いられる帯電防止剤としては、吸水性をも付
与するものとして、アニオン系あるいはノニオン系帯電
防止剤が適している。アニオン系帯電防止剤としては、
アルキルリン酸エステル塩型、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸塩型、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェノールエチル硫酸エステル塩型、ノニオン系としてポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル型、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェノールエーテル型等が挙げられ、ポリオキシエチレン
基含有の帯電防止剤が好ましい。

そして＋８水撥油加工剤と帯電防止剤の使用量は、撥水
を合油加工剤と帯電防止剤とを同浴もしくは別浴で通常
重量比９：１〜４：６、好ましくは８：２〜６：４でし
かも処理剤総量が絹繊維布帛に対し、０．０５〜１５重
量％、好ましくは０．１〜８重量％である。

改質した絹繊維布帛に撥水撥油加工剤と帯電防止剤を含
む処理液を付与する方法は特に限定されないが、バット
法、スプレー法及びローラ法等を適用することができる
。

処理液付与後、通常は８０〜１３０°Ｃで１０秒間〜３
分間乾燥し、次に通常は１２０〜１８０℃で１０秒間〜
３分間加熱処理する。

（作用）本発明では、側鎖としてパーフルオロアルキル基とポリ
オキシエチレン基とを同一分子中に有する撥水撥油加工
剤と、帯電防止剤を含む処理液を付与する前に、水溶性
エポキシ化合物及び触媒を含む水溶液を用いて改質して
いるので、撥水撥油加工剤と帯電防止剤の繊維との親和
性が強くなりかつ架橋結合により耐久性のある防汚性等
が得ら０れるようになるのである。

（実施例）以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

また実施例中の数値の基本となる試験方法は次の通りで
ある。

（１１防汚性（級）カーボンブラック１６．７％、牛脂極度硬化油２０．８
％、流動パラフィン６２．５％よりなる混合物１グラム
を１００ｍ＃の三井石油エンジンオイル１０Ｗ、３０に
分散させて標準汚れ液を調整する。ポリエチレンシート
の上に試験片１枚を表面を上にして平らに置き、メスピ
ペットに汚れ液を取り、試験片のほぼ中央に０．１ｍ！
滴下する。試験片の上にポリエチレンシートを被せ、こ
の上に荷重（約７ｇ／ｃｍ”）を載せ、６０秒間放置す
る。荷重を除き、−Ｆに被せたポリエチレンシートを除
去し、ティッシュペーパーで汚れ液を可能な限り拭き取
る。次に試験片の一端をつまみ、室内に１時間放置した
のち、ＪＩＳ　　Ｌ−０２１７１０３法の洗濯を行う。

乾燥後、試験片に残存している汚れをグレースケールに
より判定する。；３枚の試験片について試験し、３枚の
平均値で第１表の判定表を用いて評価する。

第　　１　　表（２）　　防塵性試料布を５Ｘ７ｃｍに切断し、下記の第２表に示した乾
燥汚れ（試料に対して２倍重星）と試料を容器に入れ、
３分間激しく混合撹拌し汚染する。

汚染後、電気掃除機で余剰の汚れを除去し、ＪＩＳ　　
Ｌ−０８０５の汚染用グレースケールにて汚染度を評価
する。数字の大きい程良好。

第表（３）　　制電性摩擦帯電圧　京大式ロータリースタテックテスターによ
り測定。２０℃、４０％Ｒ，Ｈ。

（４）　　吸水性ＪＩＳ　　Ｌ−１０９６滴下法Ａ法実施例１経糸に１４０番手双糸、緯糸に６６番手車糸を用いた経
糸密度１１４本／インチ、緯糸密度８９３本／インチの冨士絹を、常法により精練、漂白後、水溶
性エポキシ化合物としてポリエチレングリコール（ｎ＝
１３）ジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業製、デナ
コールＥＸ−８４１：商標）２０　ｇ　／　Ｉｔ　、触
媒として塩化すトリウムを１００ｇ／！含む水溶液に浴
比１：４０で浸漬し、８０℃で４０分間処理後、湯洗、
ソーピング、湯洗および乾燥を行なった。

次に、エポキシ化合物処理布を、撥水内油加工剤として
パーフルオロオクチルアクリレート／メトキシエチレン
グリコール（分子量１０００）モノアクリレート／エチ
ルアクリレート三元共重合体（モル比６　：　２　：　
２）の２０％分散液４０ｇ／ｌ、帯電防止剤としてエー
テル型ノニオン化合物（第一工業側社製、ニレノンＮｏ
２０：商標）２０ｇ／βを含む水溶液に浸漬し、ピンク
アップ率７０％で搾液した後、１２０℃、２分乾燥し、
１５０℃１３分間熱処理を行なった。

比較例１実施例１と同様の精練、漂白後の生地を用い、４エポキシ化合物による処理を行なわずに、実施例１と同
様の方法で１８水撥油加工剤と帯電防止剤を含む処理液
を付与し、次いで、熱処理を行なった。

比較例２実施例１と同様の精練、漂白後の生地を用い何らの処理
も施さなかった。

得られた実施例および比較例の冨士絹の防汚性防塵性、
制電性及び吸水性を第３表に示す。

■ 第３表から明らかな様に、本発明の方法で加工したもの
は、防汚性、防塵性、制電性及び吸水性に優れているこ
とがわかる。

実施例２経緯糸に１００番手双糸を用いた経糸密度１５５本／イ
ンチ、緯糸密度７７本／インチの冨士絹を、常法により
精練、漂白後、水溶性エポキシ化合物としてポリエチレ
ングリコール（ｎ＝１３）ジクリシジルエーテル（ナガ
セ化成工業製、デナコールＥＸ−８４１：商標）２０ｇ
／ｘ、触媒として塩化ナトリウムを１００　ｇ／７！含
む水溶液に浴比１：４０で浸漬し、８０°Ｃで４０分間
処理後、湯洗、ソーピング、湯洗および乾燥を行なった
。

次に、エポキシ化合物処理布を、撥水撥油加工剤として
パーフルオロオクチルアクリレート／ポリエチレングリ
コール（分子量６００）モノアクリレート共重合体（共
重合モル比７：３）の２０％乳化液４０　ｇｅｌ、帯電
防止剤としてエーテル型ノニオン化合物（第一工業■社
製、ニレノン７Ｎｏ２０：商標）２０ｇ／７！を含む水溶液に浸漬し、
ピンクアンプ率７０％で搾液した後、１２０℃、２分乾
燥し、１５０℃、３分間熱処理を行なった。

比較例３実施例２と同様の精練、漂白後の生地を用い、エポキシ
化合物による処理を行わずに、実施例２と同様の方法で
撥水撥油加工剤と帯電防止剤を含む処理液を付与し、次
いで熱処理を行なった。

比較例４実施例２と同様の精練、漂白後の生地を用い何らの処理
も施さなかった。

得られた実施例および比較例の冨士絹の防汚性防９第４表から明らかな様に、本発明の方法で加工したもの
は、防汚性、防塵性、制電性及び吸水性に優れているこ
とがわかる。

（発明の効果）以上詳述したように、本発明の加工方法によって得られ
た製品は洗濯１０回後もじみの残らない防汚性能を示し
、極めて有用なものである。

更に防塵性、制電性及び吸水性に優れるため着心地が良
くカジュアル用途として頗る有用である。

＝２０

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水溶性エポキシ化合物及び触媒を含む水溶液を用
いて改質した絹繊維布帛に、側鎖としてパーフルオロア
ルキル基とポリオキシエチレン基とを同一分子中に有す
る撥水撥油加工剤と、帯電防止剤を含む処理液を付与し
、次いで熱処理することを特徴とする絹繊維布帛の防汚
加工法。