JPH0344593B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、パーフルオロアルキル基もしくはパ
ーフルオロアルケニル基およびアクリル酸基もし
くはメタクリル酸基を有する重合性化合物の重合
体を成分とする、各種の繊維に撥水撥油性を付与
する撥水撥油剤分散液に関する。 ［従来技術］ パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロ
アルケニル基およびアクリル酸基もしくはメタク
リル酸基を有する重合性化合物の重合体が繊維織
物の撥水撥油剤として有用であることは知られて
おり、特に該重合体を乳化剤により水性媒体中に
分散せしめた水性分散液が工業的に広く使用され
ている。 かかる撥水撥油剤については、耐洗濯性や耐ド
ライクリーニング性などの改良について種々の提
案がされている。しかしながら、従来、かかる撥
水撥油剤により処理された織布の耐スリツプ性の
改良については提案がされていなかつた。従来の
撥水撥油剤により処理された織布は、多くの場
合、処理されないものに比べて耐スリツプ性が低
いことが観察される。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、処理された織布の耐スリツプ
性が優れた撥水撥油剤分散液を提供することにあ
る。 ［発明の構成］ 本発明の要旨は、 (A) パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオ
ロアルケニル基およびアクリル酸基もしくはメ
タクリル酸基を有する重合性化合物の少なくと
も１種のホモ重合体もしくは共重合体またはそ
れらと共重合可能な重合性化合物との共重合
体、および (B) 炭化水素系重合性化合物の少なくとも１種の
ホモ重合体または共重合体であつてガラス転移
点が50℃以上のもの の水性分散液から成る撥水撥油剤分散液に存す
る。 本発明においては、(A)の重合体と(B)の重合体の
重量比が100：５〜100：50であることが好まし
い。 (A)の重合体において、パーフルオロアルキル基
もしくはパーフルオロアルケニル基およびアクリ
ル酸基もしくはメタクリル酸基を有する重合性化
合物と共重合可能な他の重合性化合物との共重合
体では、前者が少なくとも共重合体中25重量％で
あり、好ましくは少なくとも40重量％である。 パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロ
アルケニル基およびアクリル酸基もしくはメタク
リル酸基を有する重合性化合物の例として、式： Rf−（CH₂）_oOCOCR³＝CH₂ (2) Rf−Ｏ−Ar−CH₂OCOCR³＝CH₂ (6) ［式中、Rfは炭素数３〜21のパーフルオロア
ルキル基またはパーフルオロアルケニル基、R¹
は水素または炭素数１〜10のアルキル基、R²は
炭素数１〜10のアルキレン基、R³は水素または
メチル基、Arは置換基を有することもあるアリ
ール基、ｎは１〜10の整数を表わす。］ で示される化合物を挙げることができる。 さらに具体的には、CF₃（CF₂）₇（CH₂）Ｏ−
COCH＝CH₂、CF₃（CF₂）₆（CH₂）Ｏ−COC
（CH₃）＝CH₂、（CF₃）₂CF（CF₂）₆−
（CH₂）₂OCOCH＝CH₂、CF₃（CF₂）₇
（CH₂）₂OCOC（CH₃）＝CH₂、CF₃（CF₂）₇−
（CH₂）₂OCOCH＝CH₂、CF₃（CF₂）₇SO₂−Ｎ
（OH₃）（CH₂）₂OCOCH＝CH₂、CF₃−
（CF₂）₇SO₂N（C₂H₅）（CH₂）₂OCOC−（CH₃）＝
CH₂、（CF₃）₂CF−（CF₂）₆CH₂−CH（OCOCH₃）
CH₂OCOC（CH₃）＝CH₂、（CF₃）₂CF（F₂）₆CH₂−
CH（OH）CH₂O−COCH＝CH₂、

【式】を例示すること ができる。 他の共重合可能な重合性化合物には種々のもの
があるが、例示すると、 (1)アクリル酸およびメタクリル酸ならびにこれ
らのメチル、エチル、ブチル、イソブチル、ｔ−
ブチル、プロピル、２−エチルヘキシル、ヘキシ
ル、デシル、ラウリル、ステアリル、イソボルニ
ル、β−ヒドロキシエチル、グリシジルエステ
ル、フエニル、ベンジル、４−シアノフエニルエ
ステル類、(2)酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、
ラウリル酸、ステアリン酸等の脂肪族のビニルエ
ステル類、(3)スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン等のスチレン系化合物、(4)フツ
化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、フツ化ビニ
リデン、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニルま
たはビニリデン化合物類、(5)ヘプタン酸アリル、
カプリル酸アリル、カプロン酸アリル等の脂肪族
のアリルエステル類、(6)ビニルメチルケトン、ビ
ニルエチルケトン等のビニルアルキルケトン類、
(7)Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド等のアクリルアミド類および(8)
２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、イプレ
ン等のジエン類などを例示できる。 (B)における炭化水素系重合性化合物の重合体の
ガラス転移点は50℃以上である。これより低いも
のでは、耐スリツプ性が改良されない。炭化水素
系重合性化合物は、アクリル酸アルキルまたはメ
タクリル酸アルキルであることが好ましい。更
に、アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アル
キルのアルキル基は、炭素数が１〜20であること
が特に好ましい。炭化水素系重合性化合物は、単
独で重合してよく、または２種以上で共重合して
もよい。共重合する場合、アクリル酸アルキルお
よびメタクリル酸アルキル以外の、(A)における前
述の他の共重合可能な重合性化合物を用いること
ができる。 本発明は、以上に述べた重合体の水性分散液か
ら成るものであつて、重合体を分散するために使
用される界面活性剤は、陽イオン性、陰イオン性
または非イオン性乳化剤であるが、陽イオン型ま
たは非イオン型あるいは両者の混合物であるのが
望ましい。陽イオン性乳化剤には、ドデシルトリ
メチルアンモニウムアセテート、トリメチルテト
ラデシルアンモニウムクロライド、ヘキサデシル
トリメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
オクタデシルアンモニウムクロライド、（ドデシ
ルメチルベンジル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルドデシルジメチルアンモニウム
クロライド、メチルドデシルジ（ヒドロポリオキ
シエチレン）アンモニウムクロライド、ベンジル
ドコシルジ（ヒドロポリオキシエチレン）アンモ
ニウムクロライド、Ｎ−［２−（ジエチルアミノ）
エチル］オレアミド塩酸塩が包含される。非イオ
ン性界面活性剤には、エチレンオキシドとヘキシ
ルフエノール、イソオクチルフエノール、ヘキサ
デカノール、オレイン酸、アルカン（C₁₂−C₁₆）
チオール、ソルビタンモノ脂肪酸（C₇−C₁₉）ま
たはアルキル（C₁₂−C₁₈）アミンなどとの縮合生
成物が包含される。 本発明の分散液を製造するには、(A)の重合性化
合物および(B)の重合性化合物をそれぞれ水中で乳
化重合して得られた乳濁液を、必要に応じて水お
よび界面活性剤を加えて、混合するのが好都合で
ある。 本発明の分散液を適用する適当な基体は、フイ
ルム、繊維、糸、織布ならびに天然重合体物質や
変性された天然重合体物質や合成重合体物質から
得られたフイラメント、繊維あるいは糸で作られ
た製品である。 本発明の分散液を適用するには、塗布、浸漬、
吹きつけ、パツデイング、ロール被覆あるいはこ
れらの方法の組み合せによるのが望ましい。例え
ば、浴の固形分量を0.1〜10重量％にすることに
よつてをパツド浴として使用する。織物材料ある
いは所望により紙をこの浴でパツドし、次に普通
絞りロールで過剰の液を除いて乾燥吸収（繊維上
の乾燥重合体の重量）が繊維の約0.01〜１重量％
となるようにする。次いで処理材料を10〜200℃
に加熱するのがよい。 ［発明の効果］ 本発明の分散液は、、(A)および(B)の相乗作用に
より、各々単独では得られない優れた撥水撥油性
能を繊維種類によらず付与することができる。化
学的安定性、機械的安定性にも優れている。更
に、耐久性（耐ドライクリーニング性および耐洗
濯性）ならびに耐スリツプ性に優れている。耐ス
リツプ性とは、繊維の目ずれの抑制効果をいう。 ［実施例］ 以下に実施例および比較例を示し、本発明を更
に詳しく説明する。 撥水性および撥油性は、以下のように評価し
た。撥水性は、JISL−1005のスプレー法による
撥水性Noとして表し、撥油性は、試験溶液を試
料上の２箇所に数滴おき、30秒後の浸透状態を観
察して判定（AATCC−118−1975）した。撥水
性および撥油性それぞれの評価基準を第１表およ
び第２表に示す。

【表】

【表】

【表】 耐久性試験（耐ドライクリーニング性および耐
洗濯性）は、以下のように行つた。耐ドライクリ
ーニング性試験は、撥水撥油剤処理した試験布
を、洗剤（商標名：リパールＰ）1.0ｇを含むテ
トラクロロエチレン100ml中30℃で１時間単位で
攪拌し、次いで乾燥することにより行つた。耐洗
濯性試験は、撥水撥油剤処理した試験布を、洗剤
（商標名：スーパーザブ）２ｇを含む水１中、
40℃で10分間攪拌し、次いで水流量600／時で
15分間すすぎ（１回の洗濯時間は25分間）、乾燥
することにより行つた。なお、洗濯処理において
家庭用電気洗濯機を使用した。ドライクリーニン
グ処理あるいは洗濯処理１回後と５回後の撥水撥
油性の変化によつて耐ドライクリーニング性ある
いは耐洗濯性を示す。 耐スリツプ性試験は、ASTM D1336−64
（1970）に従つて、繊維目ずれ試験装置を用い、
結果をmmで示す。数字が小さいほど耐スリツプ性
に優れる。 実施例１〜５および比較例１ 水／アセトン／エチレングリコール（重量比
70／20／10）からなる水性媒体200重量部に第３
表に示す重合性化合物および乳化剤を添加し、加
熱攪拌によつて乳化分散後、触媒を添加し重合さ
せた。重合して得られた水性分散液試料A1，
A2，B1およびB2の組成を第３表に示す。B1お
よびB2の重合体のガラス転移点はそれぞれ55℃
および84℃であつた。これら水性分散液を混合
し、水を加え、0.4重量％の撥水撥油剤を調製し
た。 耐久性試験の場合にポリエステル／木綿（65／
35）混紡布を、または耐スリツプ性試験の場合に
ナイロンタフタを、これら撥水撥油剤に浸漬し、
マングルで絞つてウエツトピツクアツプ65％と
し、80℃で３分間乾燥し、更に150℃で３分間熱
処理した後、この処理布を試験布として耐久性試
験および耐スリツプ性試験を行つた。用いた撥水
撥油剤および結果を第４表に示す。 比較例 ２〜５ 実施例１〜５および比較例１と同様に、水／ア
セトン／エチレングリコールからなる水性媒体に
第５表に示す重合性化合物および乳化剤を添加
し、重合させた。なお、加熱温度、触媒および重
合時間は、同様に、60℃、２，2′−アゾビス（２
−アミジノプロパン）ハイドロクロライド0.5重
量部および触媒添加後５時間であつた。重合して
得られた水性分散液試料B₃，B₄，B₅およびB₆の
組成を第５表に示す。B₃，B₄，B₅およびB₆の重
合体のガラス転移点はそれぞれ−10℃、−60℃、
20℃および20℃であつた。 A₁の重合体の水性分散液とこれらの重合体の
水性分散液を混合し、同様にして0.4重量％の撥
水撥油剤を調製した。 実施例１〜５と同様にして、耐久性試験および
耐スリツプ性試験を行つた。用いた撥水撥油剤お
よび結果を第６表に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) パーフルオロアルキル基もしくはパーフ
   ルオロアルケニル基およびアクリル酸基もしく
   はメタクリル酸基を有する重合性化合物の少な
   くとも１種のホモ重合体もしくは共重合体また
   はそれらと共重合可能な重合性化合物との共重
   合体、および (B) 炭化水素系重合性化合物の少なくとも１種の
   ホモ重合体または共重合体であつてガラス転移
   点が50℃以上のもの の水性分散液から成る撥水撥油剤分散液。 ２ 炭化水素系重合性化合物がアクリル酸または
   メタクリル酸アルキルである第１項記載の撥水撥
   油剤分散液。 ３ アクリル酸またはメタクリル酸アルキルのア
   ルキル基の炭素数が１〜20である第２項記載の撥
   水撥油剤分散液。 ４ (A)の重合体と(B)の重合体の重量比が100：５
   〜100：50である第１〜３項のいずれかに記載の
   撥水撥油剤分散液。