JP6727865B2 - 共重合体および表面処理剤 - Google Patents
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Description
最近の研究結果[EPAレポート"PRELIMINARY RISK ASSESSMENT OF THE DEVELOPMENTAL TOXICITY ASSOCIATED WITH EXPOSURE TO PERFLUOROOCTANOIC ACID AND ITS SALTS" (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf) ]などから、長鎖フルオロアルキル化合物の一種であるPFOA(perfluorooctanoic acid)に対する環境への負荷の懸念が明らかとなってきており、2003年4月14日にEPA(米国環境保護庁)がPFOAに対する科学的調査を強化すると発表した。
一方、Federal Register(FR Vol.68, No.73/April 16, 2003[FRL-2303-8], http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)やEPA Environmental News FOR RELEASE: MONDAY APRIL 14, 2003 EPA INTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICAL PROCESSING AID(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)やEPA OPPT FACT SHEET April 14, 2003(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf)は、テロマーが分解または代謝によりPFOAを生成する可能性があると公表している(テロマーとは長鎖フルオロアルキル基のことを意味する)。また、テロマーが、撥水撥油性、防汚性を付与された泡消火剤、ケア製品、洗浄製品、カーペット、テキスタイル、紙、皮革などの多くの製品に使用されていることをも公表している。含フッ素化合物が環境に蓄積することが懸念されている。
また、含フッ素撥水撥油剤は、撥水撥油性を発現させるために、繊維製品などの基材に付着させた後に高温(例えば、100℃以上)で熱処理を施さなければならない。高温での熱処理には高いエネルギーを必要とする。
しかし、この撥水剤は、撥水撥油性に劣っている。
共重合体は第1単量体から形成されている第1重合体と、第2単量体から形成されている第2重合体を含んでなる共重合体であって、
共重合体がフッ素原子を含まず、
第1重合体の存在下で、第2単量体が重合されており、
第1単量体が、(a)式:
CH2=CA11−C(=O)−O−A12
[式中、A11は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
A12は、炭素数18〜30の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基である。]
で示される長鎖アクリレートエステル単量体を含み、
第1単量体および第2単量体の両方は、(b)ハロゲン化オレフィン単量体を含む共重合体を提供する。
加えて、本発明は、
共重合体は第1単量体から形成されている第1重合体と、第2単量体から形成されている第2重合体を含んでなる共重合体であって、
共重合体がフッ素原子を含まず、
第2重合体が第1重合体の存在下の重合物であり、
第1単量体が、(a)式:
CH2=CA11−C(=O)−O−A12
[式中、A11は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
A12は、炭素数18〜30の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基である。]
で示される長鎖アクリレートエステル単量体を含み、
第1単量体および第2単量体の両方は、(b)ハロゲン化オレフィン単量体を含む共重合体を提供する。
さらに、本発明は、前記共重合体の製法または前記共重合体を含んでなる表面処理剤の製法であって、
製法は、
(I)第1単量体を重合して第1重合体を得る工程、および
(II)第1重合体の存在下で、第2単量体を重合することによって、第2重合体を得る工程
を有してなる製法
を提供する。表面処理剤の製法において、工程(II)において(好ましくは、工程(I)および工程(II)の両方において)、第1重合体、界面活性剤および液状媒体の存在下で、第2単量体を重合することによって、第2重合体を得ることが好ましい。
本発明の処理剤の安定性(エマルションの安定性)は良好である。本発明の処理剤を製造する重合反応において、反応スケールが生じない。
処理剤の加工処理において、ロール(例えば、マングルロールおよびカレンダーロール)へのポリマー付着性防止に優れる。特に、処理剤を適用して基材を加熱した後に通過するカレンダーロールにおいて、ポリマー付着性防止に優れている。処理剤を適用した基材の表面は、種々の他の材料との剥離強度が低いので、基材を他の材料から容易に剥離できる。
本発明の共重合体は、第1単量体から誘導された繰り返し単位および第2単量体から誘導される繰り返し単位を有する。第1重合体と第2重合体は、共重合していてよい。すなわち、第1重合体と第2重合体は、化学的に結合していても良い。あるいは、第1重合体と第2重合体は、化学結合を形成せず、物理的に結合していてもよい。物理的結合の例は、第1重合体がコアを形成し第2重合体がシェルを形成しているコア/シェル構造である。コア/シェル構造において、第1重合体と第2重合体が化学的に結合していないことがあるが、化学的に結合していてもよい。
第1単量体および第2単量体の両方がハロゲン化オレフィン単量体を含む。
第1単量体が短鎖アクリレートエステル単量体を含んでいてよい。第2単量体が短鎖アクリレートエステル単量体を含まないことが好ましい。第2単量体が短鎖アクリレートエステル単量体を含まないことによって、共重合体を含む処理剤の加工処理において、ロールへポリマーが付着することによるロール汚れを防止する性能が優れている。
共重合体は、長鎖アクリレートエステル単量体から誘導された繰り返し単位を有する。
長鎖アクリレートエステル単量体は、式:
CH2=CA11−C(=O)−O−A12
[式中、A11は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
A12は、炭素数18〜30の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基である。]
で示される。
CH2=CA11−C(=O)−O−A12
[式中、A11は、水素原子、メチル基、ハロゲン、炭素数2〜21の直鎖状または分岐状のアルキル基、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり、
A12は、炭素数18〜30の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基である。]
で示される化合物である。
A11の例は、水素、メチル基、Cl、Br、I、F、CN、CF3である。A11は、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
A12は、直鎖状または分岐状の炭化水素基である。直鎖状または分岐状の炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。直鎖状または分岐状の炭化水素基は、炭素数が18〜30である。直鎖状または分岐状の炭化水素基は、炭素数18〜28、特に18または22であることが好ましく、一般に飽和の脂肪族炭化水素基、特にアルキル基であることが好ましい。
長鎖アクリレートエステル単量体が存在することにより、重合体が与える撥水性および撥油性が高くなる。
共重合体は、ハロゲン化オレフィン単量体から誘導された繰り返し単位を有する。
ハロゲン化オレフィン単量体は、1〜10の塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換されている炭素数2〜20のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体は、炭素数2〜20の塩素化オレフィン、特に1〜5の塩素原子を有する炭素数2〜5のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体の好ましい具体例は、ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、例えば塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、ヨウ化ビニリデンである。撥水撥油性(特に撥水撥油性の耐久性)が高くなるので、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンが好ましい。
ハロゲン化オレフィン単量体が存在することにより、重合体が与える洗濯耐久性が高くなる。
共重合体は、短鎖アクリレートエステル単量体から誘導された繰り返し単位を有してもよい。
短鎖アクリレートエステル単量体は、式:
CH2=CA21−C(=O)−O−A22
[式中、A21は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
A22は、炭素数18未満の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基である。]
で示されてよい。
CH2=CA21−C(=O)−O−A22
[式中、A21は、水素原子、メチル基、ハロゲン、炭素数2〜21の直鎖状または分岐状のアルキル基、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり、
A22は、炭素数18未満の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基である。]
で示される化合物である。
A21の例は、水素原子、メチル基、Cl、Br、I、F、CN、CF3である。A21は、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
A22は、直鎖状または分岐状の炭化水素基である。直鎖状または分岐状の炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。直鎖状または分岐状の炭化水素基は、炭素数が1〜17である。直鎖状または分岐状の炭化水素基は、炭素数1〜14が好ましく、一般に飽和の脂肪族炭化水素基、特にアルキル基であることが好ましい。
短鎖アクリレートエステル単量体が存在することにより、重合体が与える撥水性および風合いが良くなる。
共重合体は、環状炭化水素基含有アクリレートエステル単量体から誘導された繰り返し単位を有してもよい。
環状炭化水素基含有アクリレートエステル単量体は、
式:
CH2=CA31−C(=O)−O−A32
[式中、A31は、水素原子、メチル基、ハロゲン、炭素数2〜21の直鎖状または分岐状のアルキル基、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり、
A32は、炭素数4〜30の環状炭化水素含有基である。]
で示される化合物であることが好ましい。
環状炭化水素基含有アクリレートエステル単量体は、そのホモポリマーのガラス転移点が高い(例えば、50℃以上、特に80℃以上)単量体であることが好ましい。
A32は、鎖状基(例えば、直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基)を有していてよい環状炭化水素基である。環状炭化水素基としては、飽和または不飽和である、単環基、多環基、橋かけ環基などが挙げられる。環状炭化水素基は、飽和であることが好ましい。環状炭化水素基の炭素数は、炭素数4〜30、好ましくは4〜20である。環状炭化水素基の例は、炭素数4〜30、好ましくは4〜20、特に5〜12の環状脂肪族基、炭素数6〜30、好ましくは6〜20の芳香族炭化水素基、炭素数7〜30、好ましくは7〜20の芳香脂肪族炭化水素基である。
環状炭化水素基としては、飽和または不飽和である、単環基、多環基、橋かけ環基などが挙げられる。環状炭化水素基は、飽和であることが好ましい。
環状炭化水素基の炭素数は、15以下、例えば10以下であることが特に好ましい。
環状炭化水素基含有アクリレートエステル単量体が存在することにより、共重合体が与える撥水性および撥油性が高くなる。
共重合体は非フッ素架橋性単量体から誘導された繰り返し単位を有してもよい。
非フッ素架橋性単量体は、フッ素原子を含まない単量体である。非フッ素架橋性単量体は、少なくとも2つの反応性基および/またはオレフィン性炭素−炭素二重結合(好ましくは、(メタ)アクリレート基)を有し、フッ素を含有しない化合物であってよい。非フッ素架橋性単量体は、少なくとも2つのオレフィン性炭素−炭素二重結合(好ましくは、(メタ)アクリレート基)を有する化合物、あるいは少なくとも1つのオレフィン性炭素−炭素二重結合および少なくとも1つの反応性基を有する化合物であってよい。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックイソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基、などである。
非フッ素架橋性単量体としては、例えば、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、モノクロロ酢酸ビニル、メタクリル酸ビニル、グリシジル(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートなどが例示されるが、これらに限定されるものでない。
単量体(a)〜(e)以外の他の単量体(f)、例えば、非フッ素非架橋性単量体を使用しても良い。
他の単量体の例には、例えば、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、およびビニルアルキルエーテルが含まれる。他の単量体はこれらの例に限定されない。
撥水撥油性が高くなるので、(メタ)アクリレート単量体のそれぞれがアクリレートエステルであることが好ましい。
共重合体において、単量体(a)100重量部に対して、
繰り返し単位(b)の量が1〜150重量部、好ましくは1〜30重量部、
繰り返し単位(c)の量が0〜100重量部、好ましくは1〜30重量部、
繰り返し単位(d)の量が0〜100重量部、好ましくは1〜30重量部、
繰り返し単位(e)の量が0〜50重量部、好ましくは1〜10重量部、
繰り返し単位(f)の量が0〜100重量部、好ましくは1〜30重量部であってよい。
ハロゲン化オレフィン単量体以外の同様の種類の単量体(例えば、非フッ素架橋性単量体)が第1単量体と第2単量体の両方に含まれる場合に、第1単量体における同種単量体と第2単量体における同種単量体の重量比は、3〜97:97〜3、例えば5〜95:95〜5、特に10〜90:90〜10であってよい。
本発明において使用する単量体は次のとおりである。
単量体(a)+(b)、
単量体(a)+(b)+(c)、
単量体(a)+(b)+(d)、または
単量体(a)+(b)+(c)+(d)。
上記に加えて、単量体(e)および(f)の一方または両方を使用してもよい。
本発明の処理剤において、界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤を含む。さらに、界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤から選択された1種以上の界面活性剤を含むことが好ましい。ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤の組み合わせを用いることが好ましい。界面活性剤はアニオン性界面活性剤を含まないことが好ましい。
ノニオン性界面活性剤の例としては、エーテル、エステル、エステルエーテル、アルカノールアミド、多価アルコールおよびアミンオキシドが挙げられる。
エーテルの例は、オキシアルキレン基(好ましくは、ポリオキシエチレン基)を有する化合物である。
エステルの例は、アルコールと脂肪酸のエステルである。アルコールの例は、1〜6価(特に2〜5価)の炭素数1〜50(特に炭素数3〜30)のアルコール(例えば、脂肪族アルコール)である。脂肪酸の例は、炭素数2〜50、特に炭素数5〜30の飽和または不飽和の脂肪酸である。
エステルエーテルの例は、アルコールと脂肪酸のエステルに、アルキレンオキシド(特にエチレンオキシド)を付加した化合物である。アルコールの例は、1〜6価(特に2〜5価)の炭素数1〜50(特に炭素数3〜30)のアルコール(例えば、脂肪族アルコール)である。脂肪酸の例は、炭素数2〜50、特に炭素数5〜30の飽和または不飽和の脂肪酸である。
アルカノールアミドの例は、脂肪酸とアルカノールアミンから形成されている。アルカノールアミドは、モノアルカノールアミドまたはジアルカノールアミノであってよい。脂肪酸の例は、炭素数2〜50、特に炭素数5〜30の飽和または不飽和の脂肪酸である。アルカノールアミンは、1〜3のアミノ基および1〜5ヒドロキシル基を有する炭素数2〜50、特に5〜30のアルカノールであってよい。
多価アルコールは、2〜5価の炭素数3〜30のアルコールであってよい。
アミンオキシドは、アミン(二級アミンまたは好ましくは三級アミン)の酸化物(例えば炭素数5〜50)であってよい。
ノニオン性界面活性剤は、エーテル、エステル、エステルエーテル、アルカノールアミド、多価アルコールおよびアミンオキシドからなる群から選択されており、オキシアルキレン基を有するノニオン性界面活性剤であることが好ましい。
ノニオン性界面活性剤は、直鎖状および/または分岐状の脂肪族(飽和および/または不飽和)基のアルキレンオキシド付加物、直鎖状および/または分岐状脂肪酸(飽和および/または不飽和)のポリアルキレングリコールエステル、ポリオキシエチレン(POE)/ポリオキシプロピレン(POP)共重合体(ランダム共重合体またはブロック共重合体)、アセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物等であってよい。これらの中で、アルキレンオキシド付加部分およびポリアルキレングリコール部分の構造がポリオキシエチレン(POE)またはポリオキシプロピレン(POP)またはPOE/POP共重合体(ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってよい)であるものが好ましい。
また、ノニオン性界面活性剤は、環境上の問題(生分解性、環境ホルモンなど)から芳香族基を含まない構造が好ましい。
R1O−(CH2CH2O)p−(R2O)q−R3
[式中、R1は炭素数1〜22のアルキル基または炭素数2〜22のアルケニル基またはアシル基であり、
R2のそれぞれは、独立的に同一または異なって、炭素数3以上(例えば、3〜10)のアルキレン基であり、
R3は水素原子、炭素数1〜22のアルキル基または炭素数2〜22のアルケニル基であり、
pは2以上の数であり、
qは0または1以上の数である。]
で示される化合物であってよい。
R1は、炭素数8〜20、特に10〜18であることが好ましい。R1の好ましい具体例としては、ラウリル基、トリデシル基、オレイル基が挙げられる。
R2の例は、プロピレン基、ブチレン基である。
ノニオン性界面活性剤において、pは3以上の数(例えば、5〜200)であってよい。qは、2以上の数(例えば5〜200)であってよい。すなわち、−(R2O)q−がポリオキシアルキレン鎖を形成してもよい。
ノニオン性界面活性剤は、中央に親水性のポリオキシエチレン鎖と疎水性のオキシアルキレン鎖(特に、ポリオキシアルキレン鎖)を含有したポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテルであってよい。疎水性のオキシアルキレン鎖としては、オキシプロピレン鎖、オキシブチレン鎖、スチレン鎖等が挙げられるが、中でも、オキシプロピレン鎖が好ましい。
好ましいノニオン性界面活性剤は、式:
R1O−(CH2CH2O)p−H
[式中、R1およびpは上記と同意義である。]
で示される界面活性剤である。
C10H21O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C12H25O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C16H31O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C16H33O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C18H35O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C18H37O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C12H25O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-C12H25
C16H31O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-C16H31
C16H33O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-C12H25
iso-C13H27O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C10H21COO-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C16H33COO-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-C12H25
[式中、pおよびqは上記と同意義である。]
などである。
ノニオン性界面活性剤の平均分子量は、一般に300〜5,000、例えば、500〜3,000である。
ノニオン性界面活性剤は1種単独でも2種以上を併用することもできる。
ノニオン性界面活性剤は2種以上の組み合わせであることが好ましい。2種以上の組み合わせにおいて、少なくとも1種のノニオン性界面活性剤は、R1基(および/またはR3基)が分岐のアルキル基(例えば、イソトリデシル基)であるR1O−(CH2CH2O)p−(R2O)q−R3[特に、R1O−(CH2CH2O)p−H]で示される化合物であってよい。R1基が分岐のアルキル基であるノニオン性界面活性剤の量は、ノニオン性界面活性剤(B2)合計100重量部に対して、5〜100重量部、例えば8〜50重量部、特に10〜40重量部であってよい。2種以上の組み合わせにおいて、残りのノニオン性界面活性剤は、R1基(および/またはR3基)が(飽和および/または不飽和の)直鎖のアルキル基(例えば、ラウリル基(n-ラウリル基))であるR1O−(CH2CH2O)p−(R2O)q−R3[特に、R1O−(CH2CH2O)p−H]で示される化合物であってよい。
アセチレンアルコール化合物は1つ以上の三重結合と1つ以上の水酸基とを含む化合物である。アセチレンアルコール化合物は、ポリオキシアルキレン部分を含む化合物であってよい。ポリオキシアルキレン部分の例としてポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダム付加構造、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロック付加構造が挙げられる。
HO−CR11 R12 −C≡C−CR13 R14 −OH、 または
HO−CR15 R16 −C≡C−H
[式中、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子または炭素数1〜30のアルキル基である。]
で示される化合物であってよい。アセチレンアルコール化合物は、この化学式で示される化合物のアルキレンオキシド付加物であってよい。アルキル基は炭素数1〜12の直鎖状または分岐状のアルキル基が好ましく、特に炭素数6〜12の直鎖状または分岐状のアルキル基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。また、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどの炭素数1〜20(特に2〜5)のアルキレンオキシドが好ましく、アルキレンオキシドの付加数は1〜50が好ましい。
カチオン性界面活性剤は、アミド基を有しない化合物であることが好ましい。
カチオン性界面活性剤は、アミン塩、4級アンモニウム塩、オキシエチレン付加型アンモニウム塩であることが好ましい。カチオン性界面活性剤の具体例としては、特に限定されないが、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の4級アンモニウム塩型界面活性剤等が挙げられる。
R21-N+(-R22)(-R23)(-R24) X-
[式中、R21、R22、R23およびR24のそれぞれは、独立的に同一または異なって、水素原子または炭素数1〜50の炭化水素基、
Xはアニオン性基である。]
の化合物である。炭化水素基は、酸素原子を有していてもよく、例えば、ポリオキシアルキレン基などのオキシアルキレン(アルキレンの炭素数は例えば2〜5である。)であってよい。R21、R22、R23およびR24は炭素数1〜30の炭化水素基(例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素または芳香脂肪族炭化水素)であることが好ましい。
R21、R22、R23およびR24の具体例は、アルキル基(例えば、メチル基、ブチル基、ステアリル基、パルミチル基)、アリール基(例えば、フェニル基)、アラルキル基(例えば、ベンジル基(フェニルメチル基)、フェネチル基(フェニルエチル基))である。
Xの具体例は、ハロゲン(例えば、塩素)、酸(例えば、塩酸などの無機酸、酢酸などの有機酸(特に、脂肪酸))である。
カチオン性界面活性剤は、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩(アルキルの炭素数4〜30)であることが特に好ましい。
R31 p - N+R32 qX−
[式中、R31のそれぞれは、独立的に同一または異なって、C12以上(例えばC12〜C50)の直鎖状および/または分岐状の脂肪族(飽和および/または不飽和)基であり、
R32のそれぞれは、独立的に同一または異なって、HまたはC1〜4のアルキル基、ベンジル基、ポリオキシエチレン基(オキシエチレン基の数例えば1(特に2、特別には3)〜50)(CH3、C2H5が特に好ましい)であり、
Xはハロゲン原子(例えば、塩素および臭素)、C1〜C4の脂肪酸塩基であり、
pは1または2であり、qは2または3であり、p+q=4である。]
で示されるアンモニウム塩であってよい。R31の炭素数は、12〜50、例えば12〜30であってよい。
カチオン性界面活性剤の量は、界面活性剤の全量に対して、好ましくは15重量%以上、より好ましくは20重量%以上、特に好ましくは25重量%以上であってよい。ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤の重量比は、好ましくは85:15〜20:80、より好ましくは80:20〜40:60であってよい。
カチオン性界面活性剤の量は、重合体100重量部に対して、0.05〜10重量部、例えば、0.1〜8重量部であってよい。界面活性剤の合計量は、重合体100重量部に対して、0.1〜20重量部、例えば、0.2〜10重量部であってよい。
液状媒体は、水の単独、あるいは水と(水混和性)有機溶媒との混合物であってよい。有機溶媒の量は、液状媒体に対して、30重量%以下、例えば10重量%以下(好ましくは0.1%以上)であってよい。液状媒体は、水の単独であることが好ましい。
CH2=C(−X)−C(=O)−Y−Z−Rf (I)
[式中、Xは、水素原子、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり;
Yは、−O−または−NH−であり;
Zは、炭素数1〜10の脂肪族基、炭素数6〜18の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH2CH2N(R1)SO2−基(但し、R1は炭素数1〜4のアルキル基である。)または
-CH2CH(OZ1) CH2−基(但し、Z1は水素原子またはアセチル基である。)または
-(CH2)m−SO2−(CH2)n−基または -(CH2)m−S−(CH2)n−基(但し、mは1〜10、nは0〜10、である)、
Rfは、炭素数1〜20の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基である。]
で示されるアクリレートエステルまたはアクリルアミドであることが好ましい。
Rf基の炭素数は、1〜6、特に4〜6、特別に6であることが好ましい。
ハロゲン化オレフィン単量体は、1〜10の塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換されている炭素数2〜20のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体の具体例は、ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、例えば塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、ヨウ化ビニリデンである。
CH2=CA−T
[式中、Aは、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子)であり、
Tは、水素原子、炭素数1〜20の鎖状または環状の炭化水素基、またはエステル結合を有する鎖状または環状の炭素数1〜20の有機基である。]
で示される化合物である。非フッ素非架橋性単量体の具体例には、アルキル(メタ)アクリレートエステル、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、およびビニルアルキルエーテルが含まれる。
非フッ素重合体と含フッ素重合体のそれぞれは、1種の重合体であってもよいが、2種以上の重合体の組み合わせであってもよい。
非フッ素重合体および含フッ素重合体の組み合わせを使用する場合には、含フッ素重合体のみを使用する場合と同等または同等以上の性能(特に、撥水撥油性)が得られる。
本発明の処理剤が水系エマルションであれば、重合体の製造方法は限定されない。例えば、溶液重合により重合体を製造した後に、溶剤の除去および界面活性剤および水の添加を行って、水系エマルションを得ることができる。
第1重合体の重合完了後とは、第1重合体の重合反応(すなわち、第1単量体の重合反応)が約100%終了していることを意味する。
第2単量体の仕込みは、一括で行ってもよいし、あるいは連続的に行ってもよい。第2単量体の連続的な仕込みは、第2単量体の重合中で単量体ガス(特に、塩化ビニルなどのハロゲン化オレフィン)の圧力が一定になるように行うことが好ましい。
本発明の共重合体において、第1重合体は、第2重合体に化学結合しているかまたは化学結合していない。
処理剤組成物において、共重合体の濃度は、0.01〜95重量%、例えば5〜50重量%であってよい。
本発明の処理剤組成物は、内部離型剤あるいは外部離型剤としても使用できる。
あるいは、繊維状基材は紙であってもよい。製造重合体を、予め形成した紙に適用してよく、または、製紙の様々な段階で、例えば、紙の乾燥期間中に適用してもよい。
以下において、部または%または比は、特記しない限り、重量部または重量%または重量比を表す。
試験の手順は次のとおりである。
重合体の水性分散液10gをメタノール20gに分散したものを60分間10000rpmで遠心分離器にかけて重合体と乳化剤を分離し、測定用サンプルポリマーを得た。このポリマーのタック性はタッキング試験機 TAC−2((株)RHESCA社製)で測定した。サンプルポリマー 0.1g,測定温度40℃,荷重500gfでタック性を測定した。
重合体の水性分散液を固形分濃度が1.8重量%になるように水道水で希釈し、40℃に温度調整できるパッドに処理浴を入れ、マングルロールには綿布を輪にして連続処理できるようにして、圧力5.5kgf/cm2で連続処理を行った。1時間後のマングルへのポリマーの付着状態を目視観察し、下記に記載する表2の基準によりガムアップ性を判定する。
重合体の水性分散液を固形分濃度が1.8重量%になるように水道水で希釈して処理液を調製した。ポリエステル布を処理液に浸漬した後にマングルに通し、160℃で2分間熱キュアし、処理布を得た。カレンダーロールには処理布を輪にして連続処理できるようにして、温度160℃,圧力30kgf/cm2で連続処理を行う。1時間後のカレンダーロールへのポリマーの付着状態を目視観察し、下記基準にて樹脂付着性を評価した。
JIS−L−1092(AATCC−22)のスプレー法に準じて処理布の撥水性を評価した。下記に記載する表3に示されるように撥水性No.によって表す。点数が大きいほど撥水性が良好なことを示し、状態によっては中間値(95、85、75)をつける。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=80g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=5gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 98%終了)、塩化ビニル=15gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=80g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=2gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 98%終了)、塩化ビニル=18gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=80g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=8gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 98%終了)、塩化ビニル=12gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=60g、ラウリルアクリレート=20g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=5gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 98%終了、ラウリルアクリレート 98%終了)、塩化ビニル=15gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=60g、イソボロニルメタクリレート=20g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=5gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 97%終了、イソボロニルメタクリレート 96%終了)、塩化ビニル=15gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=70g、2,3−ジヒドロキシプロピルメタクリレート=5g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=6.25gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 98%終了、2,3−ジヒドロキシプロピルメタクリレート 97%終了)、塩化ビニル=18.75gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=70g、1,4−ブタンジオールジアクリレート=5g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=6.25gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 97%終了、1,4−ブタンジオールジアクリレート 98%終了)、塩化ビニル=18.75gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=70g、2,3−ジヒドロキシプロピルメタクリレート=5g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニリデン=6.25gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 97%終了、1,4−ブタンジオールジアクリレート 98%終了)、塩化ビニリデン=18.75gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=50g、ラウリルアクリレート=20g、イソボロニルメタクリレート=15g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=3.75gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 99%終了、ラウリルアクリレート 98%終了、イソボロニルメタクリレート 96%終了)、塩化ビニル=11.25gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=50g、ラウリルアクリレート=20g、イソボロニルメタクリレート=15g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=3.75gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 99%終了、ラウリルアクリレート 98%終了、イソボロニルメタクリレート 96%終了)、塩化ビニル=11.25gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=50g、ラウリルアクリレート=15g、イソボロニルメタクリレート=10g、2,3−ジヒドロキシプロピルメタクリレート=5g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=5gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 98%終了、ラウリルアクリレート 98%終了、イソボロニルメタクリレート 97%終了、2,3−ジヒドロキシプロピルメタクリレート 97%終了)、塩化ビニル=15gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=50g、ラウリルアクリレート=15g、ベンジルメタクリレート=10g、1,4−ブタンジオールジアクリレート=5g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=5gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 98%終了、ラウリルアクリレート 98%終了、ベンジルメタクリレート 97%終了、1,4−ブタンジオールジアクリレート 98%終了)、塩化ビニル=15gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=50g、ラウリルアクリレート=15g、シクロヘキシルメタクリレート=10g、1,4−ブタンジオールジアクリレート=5g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=5gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 97%終了、ラウリルアクリレート 98%終了、シクロヘキシルメタクリレート 98%終了、1,4−ブタンジオールジアクリレート 98%終了)、塩化ビニル=15gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにベヘニルアクリレート=50g、ラウリルアクリレート=15g、シクロヘキシルメタクリレート=10g、1,4−ブタンジオールジアクリレート=5g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=5gを圧入充填した。2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ベヘニルアクリレート 97%終了、ラウリルアクリレート 98%終了、シクロヘキシルメタクリレート 97%終了、1,4−ブタンジオールジアクリレート 97%終了)、塩化ビニル=15gをオートクレーブの内圧が0.3MPaを保つよう継続的に圧入しながら、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=80g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=20gを圧入充填し、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加して、60℃で3時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=50g、ラウリルアクリレート=15g、ベンジルメタクリレート=10g、1,4−ブタンジオールジアクリレート=5g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=20gを圧入充填し、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加して、60℃で3時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=80g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 98%終了)、塩化ビニル=20gを圧入充填し、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにステアリルアクリレート=60g、ラウリルアクリレート=20g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加し、60℃で1時間反応させた後(重合反応:ステアリルアクリレート 98%終了、ラウリルアクリレート 98%終了)、塩化ビニル=20gを圧入充填し、さらに2時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
500mLオートクレーブにC6F13CH2CH2OCOC(CH3)CH2=60g、ステアリルアクリレート=20g、純水=180g、トリプロピレングリコール=30g、ソルビタンモノオレエート=3g、sec−C12−14H25−29(C2H4O)20H=4g、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド=3gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。乳化後にラウリルメルカプタン=0.5gを入れ、オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニル=20gを圧入充填し、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩=1gを添加して、60℃で3時間反応させて重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を30%に調整した。
製造例1において製造した重合性分散液の物性を測定した。また、固形分濃度が1重量%になるよう水道水により希釈した試験溶液を調製し、ポリエステルおよびナイロン布をこの試験溶液に浸してからマングルに通し、160℃で2分間、熱処理した試験布で撥水性を評価した。洗濯耐久性は、JIS−L−0217−103法に準じて、40℃の洗濯液で10回洗濯後、タンブラー乾燥を行い、その後の撥水性を評価した。(HL10)
実施例1と同様に各製造例2〜14の重合性分散液の物性の測定および撥水性の評価を行った。
製造例1において製造した重合性分散液=90部、比較製造例5において製造した重合性分散液=10部をブレンドした分散液を実施例1と同様に撥水性の評価を行った。
製造例1において製造した重合性分散液=50部、比較製造例5において製造した重合性分散液=50部をブレンドした分散液を実施例1と同様に撥水性の評価を行った。
実施例1と同様に各比較製造例1〜5の重合性分散液の物性の測定および撥水性の評価を行った。
Claims (12)
- 共重合体は第1単量体から形成されている第1重合体部分と、第2単量体から形成されている第2重合体部分を含んでなる共重合体であって、
共重合体がフッ素原子を含まず、
第2重合体部分が第1単量体の重合反応終了割合70〜100%での第1重合体部分の存在下における重合物であり、
第1単量体が、(a)式:
CH2=CA11−C(=O)−O−A12
[式中、A11は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
A12は、炭素数18〜30の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基である。]
で示される長鎖アクリレートエステル単量体を含み、
第2単量体が長鎖アクリレートエステル単量体(a)を含まず、
第1単量体および第2単量体の両方は、(b)ハロゲン化オレフィン単量体を含み、
長鎖アクリレートエステル単量体(a)の量は、共重合体に対して40重量%以上である共重合体。 - 共重合体が、さらに
(c)式:
CH2=CA21−C(=O)−O−A22
[式中、A21は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
A22は、炭素数18未満の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基である。]
で示される短鎖アクリレートエステル単量体から誘導された繰り返し単位、および
(d)環状炭化水素基含有アクリレートエステル単量体から誘導された繰り返し単位
からなる群から選択された少なくとも1種の繰り返し単位を有する請求項1に記載の共重合体。 - 共重合体が、さらに
(e)非フッ素架橋性単量体から誘導された繰り返し単位
を有する請求項1または2に記載の共重合体。 - ハロゲン化オレフィン単量体(b)が塩化ビニルおよび塩化ビニリデンからなる群から選択された少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかに記載の共重合体。
- 第2単量体がハロゲン化オレフィン単量体(b)のみからなる請求項1〜4のいずれかに記載の共重合体。
- 共重合体は第1単量体から形成されている第1重合体部分と、第2単量体から形成されている第2重合体部分を含んでなり、
第1単量体が、(a)式:
CH2=CA11−C(=O)−O−A12
[式中、A11は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
A12は、炭素数18〜30の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基である。]
で示される長鎖アクリレートエステル単量体を含み、
第2単量体が長鎖アクリレートエステル単量体(a)を含まず、
第1単量体および第2単量体の両方は、(b)ハロゲン化オレフィン単量体を含み、
長鎖アクリレートエステル単量体(a)の量は、共重合体に対して40重量%以上である共重合体の製法であって、
製法は、
(I)第1単量体を重合反応終了割合70〜100%で重合して、第1重合体部分を得る工程、および
(II)第1重合体部分の存在下で、第2単量体を重合して、第2重合体部分を得る工程
を含んでなる、共重合体の製法。 - (1)請求項1〜5のいずれかに記載の共重合体、
(2)界面活性剤、および
(3)水を含む液状媒体
を含んでなる、水性エマルションである表面処理剤。 - 撥水撥油剤または防汚剤である請求項7に記載の表面処理剤。
- 請求項7または8に記載の表面処理剤の製法であって、
製法は、
(I)第1単量体を重合反応終了割合70〜100%で重合して、第1重合体部分を得る工程、および
(II)第1重合体部分の存在下で、第2単量体を重合して、第2重合体部分を得る工程
を有してなる、表面処理剤の製法。 - 重合において連鎖移動剤を使用する請求項9に記載の製法。
- 請求項8または9に記載の表面処理剤で繊維製品を処理することからなる、繊維製品を処理する方法。
- 請求項8または9に記載の表面処理剤を繊維製品に適用することを含んでなる、処理された繊維製品の製法。
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