JPH08325935A - 繊維用仕上剤及び繊維加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 繊維に耐久性（耐洗濯性）のある柔軟性，Ｓ
Ｒ性（防汚性）を付与し、縫製性も良好な繊維用仕上剤
を得ることおよび繊維の加工方法である。 【構成】 下記（ａ）と（ｂ）とを組み合わせてなるこ
とを特徴とする繊維用仕上剤。 （ａ）グリシジル基と反応する基を有するスルホコハク
酸エステル塩型アニオン界面活性剤 （ｂ）少なくとも２個以上のグリシジル基を有する化合
物 さらに触媒（ｃ）を組み合わせ、繊維上で架橋させるこ
とを特徴とする繊維の加工方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維用仕上剤に関す
る。更に詳しくは、各種繊維に対し使用でき、繊維に耐
久性のある柔軟性，ＳＲ性（防汚性）を付与する繊維用
仕上剤および仕上加工方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、水溶性のエポキシ化合物をセ
ルロース系繊維に処理することで防シワ性，防縮性を改
善することは知られている。また合成繊維にポリエチレ
ングリコールのジグリシジルエーテルとトリエチレンテ
トラミンやポリエチレングリコールジアミンを処理する
ことで耐久性のある帯電防止性，親水性を付与する加工
は知られている。しかし、これらの加工では耐久性のあ
る柔軟性は付与できず、ＳＲ性も不十分である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来の繊
維加工剤，加工方法では、耐久性のある柔軟性，優れた
ＳＲ性を付与することは困難であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、繊維に耐
久性のある柔軟性，ＳＲ性を付与する繊維用仕上剤を得
ることを目的に鋭意検討した結果本発明に到達した。即
ち本発明は、下記（ａ）と（ｂ）とを組み合わせてなる
ことを特徴とする繊維用仕上剤である。 （ａ）グリシジル基と反応する基を有するスルホコハク
酸エステル塩型アニオン性界面活性剤 （ｂ）少なくとも２個以上のグリシジル基を有する化合
物

【０００５】本発明において、グルシジル基と反応する
基を有するスルホコハク酸エステル塩型アニオン性界面
活性剤（ａ）としては、スルホコハク酸モノエステル塩
もしくはジエステル塩において、該エステルを形成する
アルコール成分が以下の化合物とのエステル化物である
ものが挙げられる。 （ａ１）少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する化
合物 （ａ２）カルボキシル基と少なくとも１個のヒドロキシ
ル基を含有する化合物 （ａ３）アミノ基と少なくとも１個のヒドロキシル基を
含有する化合物 ジエステル塩の場合は、少なくとも１個のエステルが上
記のものであればよく、他はアルキルエステルでよい。
｛該アルキル基は炭素数が通常１２〜２４の飽和または
不飽和のアルキル基であり、パーム油、牛脂、ナタネ
油、米糠油、魚油などの天然油脂由来のものでも、合成
系のものでもよい。好ましいものは、炭素数１２〜２４
の飽和アルキル基で、特にステアリル基およびセチル基
である。｝ ２個のエステルが（ａ１）〜（ａ３）から選ばれる場合
はそれぞれが同一でも異なっていてもよい。（ａ１）と
してはヒマシ油、ヒマシ油のアルキレンオキサイド付加
物、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイ
ド付加物、多価アルコール（トリメチロールプロパン，
ペンタエリスリトール，ソルビトール，蔗糖など）及び
多価アルコールの高級脂肪酸エステルなどが挙げられ
る。（ａ２）としては、（ａ１）の化合物のメトカルボ
キシル化物，例えばメトカルボキシル化ヒマシ油、エト
カルボキシル化ヒマシ油、ヒマシ油のアルキレンオキサ
イド付加物メトカルボキシル化物、メトカルボキシル化
硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイド付
加物メトカルボキシル化物、メトカルボキシル化多価ア
ルコール（トリメチロールプロパン，ペンタエリスリト
ール，ソルビトール，蔗糖など）、メトカルボキシル化
多価アルコールの高級脂肪酸エステルなどが挙げられ
る。（ａ３）の化合物としては、モノエタノールアミン
及びジエタノールアミンなどが挙げられる。

【０００６】これらのうち好ましいものは、（ａ１）で
あり、 特に好ましいものは、スルホコハク酸ジエステ
ル塩（片方がヒマシ油のエステル、他方がアルキルエス
テル）、スルホコハク酸ジエステル塩（片方がヒマシ油
のアルキレンオキサイド付加物のエステル、他がアルキ
ルエステル）、スルホコハク酸ジエステル塩（片方が硬
化ヒマシ油のエステル、他がアルキルエステル）、スル
ホコハク酸ジエステル塩（両方が硬化ヒマシ油）、スル
ホコハク酸ジエステル塩（片方が硬化ヒマシ油のアルキ
レンオキサイド付加物のエステル、他がアルキルエステ
ル）、スルホコハク酸ジエステル塩（片方が多価アルコ
ールのエステル、他がアルキルエステル）、スルホコハ
ク酸ジエステル塩（片方が多価アルコールの高級脂肪酸
エステルのエステル、他がアルキルエステル）及びスル
ホコハク酸ジエステル塩（両方が多価アルコールの高級
脂肪酸エステル）である。

【０００７】スルホコハク酸エステル塩型アニオン性界
面活性剤（ａ）におけるアルキレンオキシドとしては、
例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブ
チレンオキシドがあげられる。これらの内好ましいもの
は、エチレンオキシド、およびエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドの併用である。アルキレンオキシドの付
加モル数としては、通常１〜３０モルである。

【０００８】（ａ）における陽イオンとしては、ナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウムなど
のアルカリ土類金属、およびアンモニウム、トリエタノ
ールアミンなどが挙げられる。好ましいものは、ナトリ
ウムである。

【０００９】（ａ）の化合物は通常の方法で製造され
る。無水マレイン酸に少なくとも１つのヒドロキシル基
を含有する化合物（ヒマシ油，ステアリルアルコ−ル，
硬化ヒマシ油，ステアリルアルコ−ルアルキレンオキサ
イド付加物，モノあるいはジステアリルソルビト−ル，
エタノ−ルアミンなど）を通常モル比１：２でエステル
化反応を行い（１２０〜２００℃，４〜７時間）、つい
で重亜硫酸塩を反応させる（８０〜１００℃，４〜８時
間）ことで得られる。重亜硫酸塩を反応させる場合は
水，メタノ−ル，イソロピルアルコ−ルなどを反応溶媒
として使用する。

【００１０】（ｂ）の２個以上のグルシジル基を有する
化合物としては、グルコール，脂肪族多価アルコールの
ジまたはポリグリシジルエーテル（例えばエチレングリ
コールジグリシジルエーテル，ポリエチレングリコール
のジグリシジルエーテル，ポリプロピレングリコールの
ジグリシジルエ−テル，グリセリンのジまたはトリグリ
シジルエーテル，グリセリンのアルキレンオキサイド付
加物のジまたはトリグリシジルエーテル，トリメチロー
ルプロパンのジまたはトリグリシジルエーテル，トリメ
チロールプロパンのアルキレンオキサイド付加物のジま
たはトリグリシジルエーテル，ペンタエリスリトールの
ポリグリシジルエーテル，ペンタエリスリトールのアル
キレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル，ソ
ルビトールのポリグリシジルエーテル，ソルビトールの
アルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテ
ル，蔗糖のポリグリシジルエーテル，蔗糖のアルキレン
オキサイド付加物のポリグリシジルエーテルなど），ジ
カルボン酸ジグリシジルエステル（例えばコハク酸のジ
グリシジルエステル，アジピン酸のジグリシジルエステ
ルなど）ビスフェノール系のエポキシ樹脂，ノボラック
系のエポキシ樹脂などが挙げられる。これらのうち好ま
しいものは、水溶性のグリコール，脂肪族多価アルコー
ルのジまたはポリグリシジルエーテルである。

【００１１】触媒（ｃ）としては、ホウフッ化亜鉛，塩
化マグネシウム，塩化カルシウム，水酸化カルシウム，
水酸化マグネシウム，塩酸，アミン−３−フッ化ホウ素
錯体，グアニジン，ビグアニド，テトラメチルグアニジ
ン，ジヒドラジド，トリエチルアミン，トリエチレンジ
アミン，トリエチレンテトラミン，２−メチルイミダゾ
ールなどが挙げられる。これらのうち好ましいものは、
ホウフッ化亜鉛，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウ
ム，アミン−３−フッ化ホウ素錯体，グアニジン，２−
メチルイミダゾールであり、特に好ましいものはホウフ
ッ化亜鉛，２−メチルイミダゾールである。

【００１２】本発明の繊維用仕上剤中の（ａ）および
（ｂ）の重量比は、通常１：０．０５〜１．５、好まし
くは、１：０．１〜１．０である。（ｂ）が０．０５未
満の場合は、耐久性が不十分である。また１．５を越え
る場合は、柔軟性，ＳＲ性，縫製性が不良となる。

【００１３】本発明の触媒（ｃ）の量は（ｂ）に依存す
る。通常（ｂ）および（ｃ）の重量比は通常１：０．０
０５〜０．２，好ましくは１：０．０１〜０．１であ
る。（ｃ）が０．００５未満の場合は、耐久性が不十分
となる。また０．２を越える場合は、触媒効果は変わら
ず不経済である。

【００１４】本発明の繊維用仕上剤は、（ａ），（ｂ）
別々で使用する場合や、（ａ），（ｂ）を配合する場
合，あるいは水あるいは水性溶媒中に溶解，分散した形
態で使用される。水性溶媒としては、メタノール，エタ
ノール，イソプロピルアルコールなどのアルコール類，
アセトン，メチルエチルケトンなどのケトン類，ジメチ
ルホルアミドなどが挙げられる。

【００１５】本発明の繊維用仕上剤には、必要によりア
ニオン界面活性剤（例えばせっけん、硫酸化油、高級ア
ルコール硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型など）、非
イオン界面活性剤（アルキレンオキサイド付加型非イオ
ン界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル，ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルな
ど，多価アルコール型非イオン界面活性剤；ソルビタン
モノアルキルエステル，蔗糖モノアルキルエステルな
ど）、ベタイン型、アミノ酸型などの両性界面活性剤な
どの界面活性剤，ジメチルシリコーンエマルション，有
機変性（アミノ変性，カルボキシ変性，エポキシ変性，
ヒドロキシ変性など）シリコーンエマルション、帯電防
止剤、撥水・撥油剤、樹脂加工薬剤などの仕上剤や、香
料、消泡剤、抗菌剤および防腐剤などを併用することが
できる。

【００１６】本発明の繊維用仕上剤を繊維に処理する場
合、通常は本発明の仕上剤（ａ），（ｂ）を触媒（ｃ）
とともに水で希釈した処理浴を作成し、繊維を処理浴中
に浸漬あるいはパディング処理→絞り→乾燥→熱処理→
湯洗→絞り→乾燥の工程によ処理される。仕上剤（ａ）
と（ｂ）は乾燥および熱処理工程で繊維上で架橋され
る。浸漬処理する場合繊維用仕上剤の使用量は固形分で
通常５〜１５０％ｏ．ｗ．ｆ．好ましくは１５〜８０％
ｏ．ｗ．ｆ．である。５％ｏ．ｗ．ｆ．未満であれば耐
久性が不良となり、１５０％を超えると効果が変わらず
不経済である。浸漬処理は通常浴比１：５〜１：５０
で、１０〜６０℃の浴温度で５〜５０分間処理される。
パディング法の場合は処理浴の濃度は通常１０〜４００
ｇ／ｌ好ましくは２０〜３００ｇ／ｌである。処理浴の
温度は通常１０〜６０℃である。絞りは通常４０〜１５
０％好ましくは、５０〜１００％である。乾燥は通常１
００〜１３０℃で２〜５分間，熱処理は通常１２０〜１
５０℃で１〜５分間である。湯洗工程は不要な仕上剤を
除く工程であるが、この湯洗浴に２価の金属塩を添加す
ると耐久性がより向上する。湯洗は通常５０〜９０℃の
処理浴で１〜１０分処理される。２価の金属塩として
は、塩化カルシウム，水酸化カルシウム，塩化マグネシ
ウム，水酸化マグネシウム，塩化ストロンチウム，塩化
亜鉛などがあげられる。好ましくは、塩化カルシウム，
塩化マグネシウムである。湯洗浴中に添加する２価の金
属塩の使用量は通常０．１〜２０ｇ／ｌ、好ましくは、
０．５〜１０ｇ／ｌである。０．１ｇ／ｌ未満であれば
耐久性が不十分となり、２０ｇ／ｌを超えると柔軟性が
不良となる。

【００１７】本発明の繊維用仕上剤を適用できる繊維と
しては、木綿、ウール、絹、麻等の天然繊維、ポリエス
テル、ナイロン、アクリル等の合成繊維およびレーヨ
ン、アセテート等の半合成繊維があげられる。木綿とポ
リエステル、ウールとポリエステルなどの混紡繊維にも
適用できる。これらの繊維がわた、糸、編織物などの何
れの加工形態であっても本発明の仕上剤は適用できる。

【００１８】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、実施例中
の部は重量部を示す。

【００１９】実施例１〜８、比較例１〜３ 下記の（ａ），（ｂ）及び（ｃ）から選ばれる化合物を
用いて綿メリヤスへ処理し、柔軟性，ＳＲ性（防汚
性），処理上りの縫製性を評価した。 （ａ）の化合物 スルホコハク酸ジエステル（ヒマシ油、ステアリル）ナトリウム塩 （Ａ１） スルホコハク酸ジエステル（硬化ヒマシ油）カリウム塩 （Ａ２） スルホコハク酸ジエステル（ヒマシ油、ステアリルアルコールエチレンオキサイ ド２モル付加物）ナトリウム塩 （Ａ３） スルホコハク酸ジエステル（モノステアリルソルビトール）ナトリウム塩（Ａ４ ） スルホコハク酸ジエステル（メトカルボキシル化ヒマシ油、オレイル）ナトリウ ム塩 （Ａ５） スルホコハク酸ジエステル（ジステアリルソルビトール、モノエタノールアミン ）ナトリウム塩 （Ａ６ ） （ｂ）の化合物 ジエチレングリコールのジグリシジルエーテル （Ｂ１） ポリエチレングリコール（平均分子量４００）のジグリシジルエーテル（Ｂ２） ソルビトールのトリグリシジルエーテル （Ｂ３） （Ｃ）の化合物 ホウフッ化亜鉛（４５％水溶液） （Ｃ１） ２−メチルイミダゾール （Ｃ２）

【００２０】表１に仕上剤の組成及び柔軟性の試験結果
を示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】注）記号の説明： 下記記号順に左へ行く
程柔軟性良好。 ◎ ◎〜○ ○ ○−△ △ × 優れる 良好 劣る 不良 （Ｄ１）は湯洗浴に塩化カルシウム１ｇ／ｌ含有してい
る。 （Ｄ２）は湯洗浴は水のみ。

【００２３】試験方法 試供布：蛍光染色済み綿メリヤス 仕上剤処理条件 試布→浸 漬 → 絞 り → 乾 燥 →湯洗 →絞り →乾燥 ２０℃ １００％ １００℃ ８０℃ １００％ １００℃ ３０分 ３分 １分 ３分 浴比 １：１０ 浴中の柔軟剤 各１０ｇ／ｌ 洗濯条件：家庭用電気洗濯機を用い、洗剤（ニュービー
ズ）１ｇ／ｌ浴で、室温で１０分間洗濯し、２分間水洗
し、それを洗濯１回とした。 柔軟性 ： 触感法による

【００２４】表２にＳＲ性（防汚性）の試験結果を示
す。

【００２５】

【表２】

【００２６】試験方法 前記試験で仕上剤を処理した綿メリヤス布（５ｃｍ×６
ｃｍ）各レサイプのもの１２枚を作成した。（処理布
Ａ） 処理布Ａを次の条件で洗濯し、処理布Ｂを作成した。 洗濯：洗剤（ネオペレックスＰパウダ−）３ｇ／ｌの水
溶液１００ｍｌをラウンダー・オー・メーターのポット
に入れ、処理布Ａ６枚およびスチ−ルボ−ル１５個を入
れて４０℃で１０分間洗浄し、水洗，乾燥した。 評価方法：ＳＲ性（防汚性）を汚染率％で評価した。処
理布Ａ，Ｂ各６枚ずつを試料として、ラウンダー・オー
・メーターを用いて、汚染→洗浄を行う。汚染前および
汚染→洗浄後の試料について６枚重ねて４４５ｍｍでの
反射率を測定して、次の式で汚染率を算出した。汚染率
の数値が小さいほど防汚性が良好であること示す。 汚染率（％）＝（ＲO−ＲS）×１００／ＲO ＲO：汚染前の試料の反射率 ＲS：汚染→洗浄後の試料の反射率 汚染浴：エヤーコンデショナー採集汚れ ０．５６ｇ／ｌ 人工油性汚れ＊ ０．５６ｇ／ｌ ネオペレックスＰパウダー １．５ｇ／ｌ ＊人工油性汚れ：ステアリン酸 １０部 トリオレイン １０部 固形パラフィン ２０部 オレイン酸 １０部 オレイルアルコール １０部 コレステロール ２部 トリステアリン酸 １０部 ステアリルアルコ−ル１０部 食塩 ４０部 汚染処理：汚染浴１６０ｍｌにスチールボール１５個を
入れ、８０℃で９５分間汚染処理した。 洗浄 ：ネオペレックスＰパウダーの３ｇ／ｌ水溶液
２５０ｍｌで８０℃で５分間洗浄し、水洗，乾燥した。

【００２７】表３に仕上剤処理後の縫製性の試験結果を
示す。

【００２８】

【表３】

【００２９】注）試験方法 試供布：前記試験で処理した布 測定方法 発生ピンホール数 処理布 → 温調湿 → 空縫い → 発生ピンホール数測定 ２０℃ ４枚重ね 中央４０cmについて測定 ４０％ＲＨ 縦方向５０cm 全縫目２，４００個 ４時間放置 ５目／cm ３本空縫い 針：オルカ゛ンマーク＃９ 使用ミシン：ブラザーＤＢ２−Ｂ７５５型（直線本縫
い、４，０００rpm） 数値が小さい程、縫製性が良好なことを示す。

【００３０】

【発明の効果】本発明の繊維用仕上剤は、繊維に耐久性
（耐洗濯）のある柔軟性，ＳＲ性（防汚性）を付与し、
また良好な縫製性を付与する画期的な仕上剤である。上
記効果を奏することから本発明の繊維用仕上剤は、繊維
加工工業用の仕上剤として有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）と（ｂ）とを組み合わせてな
   ることを特徴とする繊維用仕上剤。 （ａ）グリシジル基と反応する基を有するスルホコハク
   酸エステル塩型アニオン性界面活性剤。 （ｂ）少なくとも２個以上のグリシジル基を有する化合
   物
2. 【請求項２】 さらに触媒（ｃ）を組み合わせてなる請
   求項１記載の繊維用仕上剤。
3. 【請求項３】 触媒（ｃ）の存在下、下記（ａ）と
   （ｂ）とを組み合わせてなる繊維用仕上剤を繊維上で架
   橋させることを特徴とする繊維加工方法。 （ａ）グリシジル基と反応する基を有するスルホコハク
   酸エステル塩型アニオン性界面活性剤。 （ｂ）少なくとも２個以上のグリシジル基を有する化合
   物
4. 【請求項４】 触媒（ｃ）の存在下、下記（ａ）と
   （ｂ）とを組み合わせてなる繊維用仕上剤を架橋させて
   なる繊維を２価の金属塩水溶液で繊維を処理することを
   特徴とする繊維加工方法。 （ａ）グリシジル基と反応する基を有するスルホコハク
   酸エステル塩型アニオン性界面活性剤。 （ｂ）少なくとも２個以上のグリシジル基を有する化合
   物