JP2841216B2 - 柔軟仕上剤 - Google Patents

柔軟仕上剤

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JP2841216B2 JP1257414A JP25741489A JP2841216B2 JP 2841216 B2 JP2841216 B2 JP 2841216B2 JP 1257414 A JP1257414 A JP 1257414A JP 25741489 A JP25741489 A JP 25741489A JP 2841216 B2 JP2841216 B2 JP 2841216B2
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は柔軟仕上剤に関する。さらに詳しくは各種の
繊維に対して良好な柔軟性、帯電防止性、吸水性及び平
滑性を付与すると共に、耐洗濯性に優れるこれらの性質
を付与することのできる柔軟仕上剤に関する。
〔従来の技術〕
従来繊維の柔軟仕上剤としては、繊維の種類や用途に
応じて、種々のカチオン系界面活性剤、アニオン系界面
活性剤、非イオン系界面活性剤または両性界面活性剤等
の界面活性剤が単独で、あるいは組み合わせて用いられ
ていた。
これらの界面活性剤のうち、カチオン界面活性剤を用
いた柔軟仕上剤は他の界面活性剤を用いた柔軟仕上剤と
比べて柔軟性付与効果が優れており、広く使用されてい
る。
一般的に柔軟仕上剤に用いられているカチオン界面活
性剤としては脂肪酸ポリアミン縮合物(アマイド)、イ
ミダゾリン型4級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル4級
アンモニウム塩等が知られている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
柔軟仕上剤は繊維に柔軟性、あるいは柔軟性と帯電防
止性を付与するものであるが、近年これらの効果の他に
吸水性や平滑性を付与する効果、あるいは付与した効果
が洗濯しても低下しない、いわゆる耐洗濯性を有する柔
軟仕上剤が要望されており、従来知られている柔軟仕上
剤ではこれらの要望を満たすことができない。
例えば脂肪酸ポリアミン縮合物を用いた柔軟仕上剤は
吸水性及び帯電防止性等を付与する効果が低く、イミダ
ゾリン型4級アンモニウム塩を用いたものは吸水性付与
効果は良いが、柔軟性付与効果が低く、耐洗濯性も悪
い。また、ジ長鎖アルキル4級アンモニウム塩を用いた
ものは平滑性付与効果が劣る。従来知られているこれら
の化合物を用いる柔軟仕上剤は、柔軟仕上剤に要望され
る各種の効果をバランス良く併せ持っていない。
本発明は、これらの問題点を解決し、柔軟性、吸水
性、帯電防止性、平滑性(編成性、可縫性)及びこれら
の耐洗濯性を付与する事のできる柔軟仕上剤を提供する
事を目的とする。
〔問題点を解決する為の手段〕
本発明者は、上記問題点に着目し鋭意研究を行った結
果、特定の脂肪酸とポリアミンから誘導されるアマイド
化合物の特定の第4級アンモニウム塩を柔軟仕上剤とし
て用いると、繊維に良好な柔軟性、吸水性、帯電防止性
及び平滑性を付与し、かつこれらの付与した性質が洗濯
しても低下しない優れた耐洗濯性を付与することのでき
ることを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は下記一般式(A)、(B)、(C)、
(D) (ただし、式中のlとmは2又は3、nは1〜10の整
数、Xは水素原子、メチル基又はエチル基、Yはハロゲ
ン原子、pは0又は1を示す。)で示される化合物のう
ち、(A)の脂肪酸と(B)のポリアミンを(A):
(B)=2〜4:1のモル比にて縮合反応して得られるア
マイド化合物に、(C)で示されるエピハロヒドリン
と、(D)で示されるジアルキル硫酸エステルを反応し
て得られる第4級アンモニウム化合物を用いる柔軟仕上
剤である。
本発明に用いる脂肪酸(A)としては、エルカ酸、フ
ランジン酸、セトレイン酸が挙げられ、これは菜種油、
カラシ種子油、ブドウ核油、鯨油等を分解した後、精留
等を行って得られ、これらの不飽和脂肪酸の含有量を高
めた脂肪酸として用いる。これらの不飽和脂肪酸は上記
脂肪酸のいずれかを少なくとも70重量%以上含有するこ
とが好ましく、これを用いて得られる第4級アンモニウ
ム化合物は、良好な柔軟性付与効果、吸水性付与効果を
発揮する。これらの不飽和脂肪酸の含有量が70重量%に
満たない脂肪酸を用いる柔軟性付与効果が低く好ましく
ない。
本発明に用いるポリアミン(B)としては、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、3,2アミノ
エチルアミノプロピルアミン等が挙げられる。
本発明に用いるエピハロヒドリン(C)としては、エ
ピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、1.2エポキシ
−2−メチル−3クロルプロパン等が挙げられる。
アルキル硫酸(D)としては、ジエチル硫酸、ジメチ
ル硫酸が挙げられる。
本発明に用いる第4級アンモニウム化合物は、脂肪酸
(A)とポリアミン(B)とのアマイド化合物に、エピ
ハロヒドリン(C)及びジアルキル硫酸エステル(D)
を反応して得られ、例えば次の様にして製造することが
できる。
アマイド化合物は、脂肪酸(A)とポリアミン(B)
とを、反応温度150〜220℃、窒素ガス気流下で生成水を
除去しながら3〜7時間反応して製造する。これらの反
応比はポリアミン(B)1モルに対し、脂肪酸(A)2
〜4モルが好ましい。脂肪酸(A)の反応比が2モルに
満たないと、得られる第4級アンモニウム化合物の柔軟
性付与効果が不足し、4モルを超えると乳化性が低下す
る。
上記縮合反応において、脂肪酸とポリアミンとから反
応して得られるアマイド化合物が環化してイミダゾリン
化合物が一部生成するが、イミダゾリン化合物は耐熱性
に劣る欠点があるため、その生成率を10重量%以内に反
応を制御することが好ましい。イミダゾリン化合物の生
成率は前記アマイド化合物の合成反応において、窒素通
気量の低下、反応温度の低下、反応時間の短縮等により
低下することができる。
次に、得られたアマイド化合物1モルにエピハロヒド
リン(C)1〜3モルを加え、70〜90℃で1〜3時間反
応して付加反応を行う。エピハロヒドリン(C)を付加
した後、付加物1モルに対しジアルキル硫酸エステル1
〜3モルを加え、60〜70℃で1〜4時間反応して、本発
明に用いる第4級アンモニウム化合物を得る。
本発明の柔軟仕上剤は、前記第4級アンモニウム化合
物を用いるものであるが、必要に応じて界面活性剤、添
加剤を配合することができる。
配合することのできる界面活性剤、添加剤としては、
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、イミダ
ゾリン型4級塩等のカチオン活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アミド等の非イオ
ン活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アル
キルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウ
ムベタイン等の両性界面活性剤、ギ酸、酢酸、乳酸等の
酸、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、
エチレングリコール等の溶剤、食塩、芒硝等の塩類及び
キレート剤、殺菌剤、香料、顔料又は染料等が挙げられ
る。
本発明の柔軟仕上剤は、用途上水溶液の状態が使用し
易く、その場合例えば、前記第4級アンモニウム塩1〜
50重量%、界面活性剤その他必要に応じて加える添加剤
50重量%以内で、両者を合わせて1〜60重量%濃度の水
溶液とすることができる。この水溶液を用いて繊維を処
理する場合、第4級アンモニウム塩の濃度を0.05〜2重
量%に該水溶液を希釈して用いることが好ましい。
本発明の柔軟仕上剤を用いて繊維を処理する方法とし
ては浸漬法、連続処理法等通常知られている処理法を適
用することができる。
本発明の柔軟仕上剤は、特に繊維製品に良好な柔軟
性、帯電防止性、吸水性、及び平滑性(編成性、可縫
性)を与えることができる。ここで用いる繊維として
は、木綿、麻、羊毛等の天然繊維、スフ、レーヨン等の
再生繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル系繊維等
の合成繊維の各種繊維より成る紡績糸、織物、編物及び
これら各種繊維より選ばれて混紡して得られる紡績糸、
織物、編物が挙げられる。
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。
〔実施例〕
実施例1 温度計、撹拌機、窒素ガス導入管を取り付けた1l四ッ
口フラスコに、エルカ酸681g(2mol)を仕込み、少量の
窒素ガスを流入し、100℃でジエチレントリアミン103.2
g(1mol)を加えて180℃まで昇温し、同温度で4時間、
生成水を留去しながら脱水反応を行った。反応終了後、
80℃まで冷却し、エピクロルヒドリン92.5g(1mol)を
1時間をかけて滴下し、更に同温度で1時間反応を行
い、その後60℃まで冷却し、ジエチル硫酸148.7g(0.9m
ol)を滴下し、さらに同温度で1時間反応を行い、第4
級アンモニウム化合物999gを得た。
得られた第4級アンモニウム化合物(No.1)を、下記
の組成にて配合し、柔軟仕上剤を得た。これを用いて木
綿メリヤス、アクリル糸を処理し、性能の評価を行っ
た。その結果を表−2に示す。
柔軟仕上剤の組成 第4級アンモニウム化合物 9部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル 1部 (エチレンオキサイド平均付加モル数20) 酢 酸 1部 水道水 89部 実施例2〜3、参考例1〜6 表−1に示す脂肪酸(A)、ポリアミン(B)、エピ
ハロヒドリン(C)及びジアルキル硫酸エステル(D)
を用い、実施例1と同様に反応を行って第4級アンモニ
ウム化合物(No.2〜10)を合成した。得られた第4級ア
ンモニウム化合物を実施例1と同様に配合して柔軟仕上
剤を調製し、それを用いて実施例1と同様に、木綿メリ
ヤス及びアクリル糸を処理し、性能を評価した。No.1〜
10の第4級アンモニウム化合物の原料名と、それらの反
応モル比を表−1に、それらを用いて得た柔軟仕上剤の
性能評価を表−2に示す。
比較例−1 ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド(ヘキ
スト社製)を用い、実施例1と同様に配合して柔軟仕上
剤を調製し、実施例1と同様に木綿メリヤス及びアクリ
ル糸に対する性能を評価した。その結果を表−2に示
す。
〔性能試験方法〕 柔軟仕上剤による繊維の処理 青色に染色した木綿メリヤス及び赤色に染色したアク
リル糸(40番双糸)を、以下の条件で処理した。
処理液濃度 0.25% 溶 比 1:20 温 度 40℃ 時 間 10分 絞 り 木綿メリヤス 100% アクリル糸 30% 乾 燥 80℃/40分(熱風乾燥機) 上記条件で処理し乾燥した木綿メリヤス及びアクリル
糸を25℃、40%RHの恒温恒湿室に24時間放置した後、柔
軟性、吸水性、編成性(平滑性)、耐洗濯性試験を行
い、性能を評価した。
柔軟性試験 柔軟仕上剤で処理した木綿メリヤス及びアクリル糸
を、パネラー10名のハンドリングにより、柔軟性を下記
の判定基準により判定した。
◎:極めて良好な風合 ○:良好な風合 △:やや悪い風合 ×:悪い風合 吸水性試験 JIS L−1096(A法)に従って、下記の様に行った。
注射器に蒸留水を入れ、針先に水滴(20μ)をつく
り、柔軟仕上剤で処理した木綿メリヤスの表面に水滴を
静かに起き、生地内に吸収されるまでの時間を測定し
た。この試験は10回行いその平均値をもって示した。
平滑性試験 柔軟仕上剤で処理したアクリル糸を用い、編成性測定
器(杉原計器(株)製)にて糸速度25m/分、50m/分、10
0m/分で測定を行い、各速度における張力の合計値を算
出した。
耐洗濯性 JIS L−0217(103法)に準拠し、ミヨンニュージャン
プ0.2%水溶液を用い、柔軟仕上剤で処理した材料を、
液温40℃で5分間洗濯した後、5分間ずつ2回水洗後、
乾燥を行った。この操作を5回繰り返した。
帯電防止性 オネストメーター(穴戸商会製)を用い、20℃、40%
RHで48時間コンディショニングしたアクリル糸に、同じ
雰囲気中で印加電圧10kV、印加時間4秒で帯電させ、そ
の電圧が半減するまでの時間(秒)を測定した。
〔発明の効果〕
以上説明した様に、本発明の柔軟仕上剤は、特定の不
飽和脂肪酸とポリアミンから誘導されるアマイド化合物
に、エピハロヒドリンとジアルキル硫酸エステルを反応
させて得られる、特定の第4級アンモニウム化合物を用
いることにより、従来の柔軟仕上剤と比較して、繊維に
対し良好な柔軟性、吸水性、帯電防止性及び平滑性を付
与することができると共に、これらの性能を合わせてバ
ランス良く保有しており、さらにこれらの性能は処理し
た繊維を洗濯しても低下せず、長く持続する等の効果を
発揮する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横溝 修 愛知県岩倉市野寄町西出1366 ミヨシ油 脂株式会社名古屋工場内 (72)発明者 平 潔 愛知県岩倉市野寄町西出1366 ミヨシ油 脂株式会社名古屋工場内 (72)発明者 守屋 雅文 愛知県岩倉市野寄町西出1366 ミヨシ油 脂株式会社名古屋工場内 (56)参考文献 特開 昭63−219680(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) D06M 13/00 - 15/72

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記一般式(A)、(B)、(C)、
    (D) (ただし、式中のlとmは2又は3、nは1〜10の整
    数、Xは水素原子、メチル基又はエチル基、Yはハロゲ
    ン原子、pは0又は1を示す。)で示される化合物のう
    ち、(A)の脂肪酸と(B)のポリアミンを(A):
    (B)=2〜4:1のモル比にて縮合反応して得られるア
    マイド化合物に、(C)で示されるエピハロヒドリン
    と、(D)で示されるジアルキル硫酸エステルを反応し
    て得られる第4級アンモニウム化合物を用いることを特
    徴とする柔軟仕上剤。
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