JP5450283B2 - 繊維製品処理剤組成物 - Google Patents
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
(a)成分:アミノ変性シリコーン化合物
(b)成分:下記一般式(b1)で表される非イオン性界面活性剤
R1−O−PO−(EO)l−H (b1)
〔式中、R1は炭素数11〜15の炭化水素基であり、POはオキシプロピレン基であり、EOはオキシエチレン基であり、lは平均付加モル数であり、1〜5の数である。〕
(c)成分:下記一般式(c1)で表される非イオン性界面活性剤
R2−O−EO−(AO)m−H (c1)
〔式中、R2は炭素数10〜16の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基であり、AOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基であり、mは付加モル数であり、4〜20の整数である。〕
(d)成分:下記一般式(d1)で表される非イオン性界面活性剤
R3−O−EO−(AO)n−H (d1)
〔式中、R3は炭素数10〜22の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基であり、AOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基であり、nは付加モル数であり、25〜200の整数である。〕
(a)成分はアミノ変性シリコーン化合物である。繊維製品に滑らかな風合いを付与するには、25℃での動粘度が100〜20,000mm2/s、アミノ当量400〜8,000g/molのアミノ変性シリコーン化合物が繊維製品に滑らかな風合いを付与する点で好ましい。
−C3H6−NH2
−C3H6−NH−C2H4−NH2
−C3H6−NH−[C2H4−NH]e−C2H4−NH2
−C3H6−NH(CH3)
−C3H6−NH−C2H4−NH(CH3)
−C3H6−NH−[C2H4−NH]f−C2H4−NH(CH3)
−C3H6−N(CH3)2
−C3H6−N(CH3)−C2H4−N(CH3)2
−C3H6−N(CH3)−[C2H4−N(CH3)]g−C2H4−N(CH3)2
−C3H6−NH−cyclo-C5H11
(ここで、e、f、gは、それぞれ1〜30の数である。)
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2 (a2)
(b)成分は、一般式(b1)で表される非イオン性界面活性剤である。
R1−O−PO−(EO)l−H (b1)
〔式中、R1は炭素数11〜15のアルキル基またはアルケニル基であり、POはオキシプロピレン基(CH2CH(CH3)O)であり、EOはオキシエチレン基(CH2CH2O)であり、lは平均付加モル数であり、1〜5の数である。〕
(c)成分は一般式(c1)で表される非イオン性界面活性剤である。
R2−O−EO−(AO)m−H (c1)
〔式中、R2は炭素数10〜16の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基(CH2CH2O)であり、AOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基(CH2CH(CH3)O)であり、mは付加モル数であり、4〜20の整数である。〕
(d)成分は一般式(d1)で表される非イオン性界面活性剤である。
R3−O−EO−(AO)n−H (d1)
〔式中、R3は炭素数10〜22の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基(CH2CH2O)であり、AOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基(CH2CH(CH3)O)であり、nは付加モル数であり、25〜200の整数である。〕
本発明の繊維製品処理剤組成物を用いて一般家庭での繰り返し洗濯を行っても処理された繊維製品の吸水性を低下させない観点から、(e)成分として、アルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを含む共重合体であって、アルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを基本単位として、ランダム又はブロックで重合した高分子化合物を含有することが好ましい。なお、水への溶解分散性を向上させるために、一部スルホ基を導入した高分子化合物を用いることもできる。
本発明では(a)成分の繊維製品への吸着を促進し、繊維製品に対する滑らかな風合いを付与する効果を向上させる目的から、(f)成分として一般式(f1)で表される3級アミン、その酸塩もしくはその4級化物を含有することが出来る。
本発明の繊維製品処理剤組成物において、(a)成分、(b)成分、(c)成分及び(d)成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類などによって適宜調整することができる。
(ii)エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の炭素数2〜8の多価アルコール、
(iii)ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量約200〜1000のポリエチレングリコール等の分子量200〜1000のポリグリコール、
(iv)ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、1−メチルグリセリルエーテル、2−メチルグリセリルエーテル、1,3−ジメチルグリセリルエーテル、1−エチルグリセリルエーテル、1,3−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、1−ペンチルグリセリルエーテル、2−ペンチルグリセリルエーテル、1−オクチルグリセリルエーテル、2−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の2〜4価の多価アルコールのアルキル(炭素数1〜10)エーテル類、
(v)フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約480のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、2−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等のグリコールの芳香族エーテル類、
(vi)2−アミノエタノール、N−メチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物(モノ,ジ,トリの混合物)等のアルカノールアミン類。
(a)成分:アミノ変性シリコーン化合物
(b1)成分:下記一般式(b’1)で表される非イオン性界面活性剤
R1−O−PO−(EO)l'−H (b’1)
〔式中、R1は炭素数11〜15の炭化水素基であり、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基、l’は平均付加モル数であり、1〜5の数である。〕
(c1)成分:下記一般式(c’1)で表される非イオン性界面活性剤
R2−O−EO−(AO)m'−H (c’1)
〔式中、R2は炭素数10〜16の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基(CH2CH2O)であり、AOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基(CH2CH(CH3)O)であり、m’は平均付加モル数であり、4〜20の数である。〕
(d1)成分:下記一般式(d’1)で表される非イオン性界面活性剤
R3−O−EO−(AO)n'−H (d’1)
〔式中、R3は炭素数10〜22の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基(CH2CH2O)であり、AOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基(CH2CH(CH3)O)であり、n’は平均付加モル数であり、25〜200の数である。〕
本発明の繊維製品処理剤組成物で繊維製品を処理する方法は、特に制限されるものではないが、例えば、本発明の組成物を水に希釈した希釈液に対象繊維製品を浸漬させる方法を挙げることができる。ここで、浸漬とは、本発明の繊維製品処理剤組成物と水とを含有する液体(処理浴)に、当該繊維が浸される状態をいう。
<(a)成分>
a−1:KF−864(信越化学工業(株)製アミノ変性シリコーン、動粘度:1700mm2/s(25℃)、アミノ当量:3800g/mol)
b−1:下記合成例1で製造した、炭素数12〜14の直鎖第1級アルコールにPO1モル/EO平均1.5モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
b−2:下記合成例2で製造した、炭素数12の直鎖第1級アルコールにPO1モル/EO平均3モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
b’−1:下記合成例3で製造した、炭素数12の直鎖第1級アルコールにPO1モル付加させた非イオン性界面活性剤
b’−2:下記合成例4で製造した、炭素数12の直鎖第1級アルコールにPO平均3モル/EO平均6モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
c−1:炭素数12〜14の直鎖第1級アルコールにEO平均5モル/PO平均2モル/EO平均3モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤〔(c)成分に該当する化合物の含有量は90質量%〕
c−2:炭素数12〜14の直鎖第1級アルコールにEO平均3モル/PO平均1.5モル/EO平均3モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤〔(c)成分に該当する化合物の含有量は80質量%〕
c−3:炭素数12〜14の直鎖第2級アルコールにEO平均5モル付加させた非イオン性界面活性剤〔(c)成分に該当する化合物の含有量は80質量%〕
c−4:炭素数12〜14の直鎖第2級アルコールにEO平均7モル付加させた非イオン性界面活性剤〔(c)成分に該当する化合物の含有量は95質量%〕
d−1:炭素数12の直鎖第1級アルコールにEO平均40モル付加させた非イオン性界面活性剤〔(d)成分に該当する化合物の含有量は100質量%〕
e−1:SOREZ−100〔一般式(e2)で、R2eは炭素数2のアルキレン基である化合物(International Specialty Products (ISP) 社:重量平均分子量7100)〕
f−1:炭素数12〜14のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド
g−1:トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
g−2:グリセリン
キレート剤:エチレンジアミン4酢酸4ナトリウム塩
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた5L容オートクレーブにドデシルアルコール1149g(6.1モル)、テトラデシルアルコール447g(2.1モル)、触媒として48%水酸化カリウム水溶液9.5g[水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素1モルあたり0.01モル(1モル%)]を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下(1.3kPa)、110℃にて0.5時間脱水を行った。ついで酸化プロピレン(PO)474g(ドデシルアルコールの活性水素1モルあたり平均1.0モル)を155℃にて圧力0.1〜0.4MPaとなるように導入しながら反応を行った。PO導入後155℃で2時間熟成を行った後、80℃まで冷却し、減圧下で未反応のPOを除去し、得られた反応終了混合物を5Lのガラス製4つ口フラスコに移した。反応終了混合物に対して合成吸着剤(キョーワード600S、協和化学工業(株))を76g加え、4.0kPaにて1時間処理した後、ろ過により触媒を除去しドデシルアルコールのPO平均1.0モル付加物を得た。
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた5L容オートクレーブにドデシルアルコール1517g(8.2モル)、触媒として48%水酸化カリウム水溶液9.5g[水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素1モルあたり0.01モル(1モル%)]を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下(1.3kPa)、110℃にて0.5時間脱水を行った。ついで酸化プロピレン(PO)474g(ドデシルアルコールの活性水素1モルあたり平均1.0モル)を155℃にて圧力0.1〜0.4MPaとなるように導入しながら反応を行った。PO導入後155℃で2時間熟成を行った後、80℃まで冷却し、減圧下で未反応のPOを除去し、得られた反応終了混合物を5Lのガラス製4つ口フラスコに移した。 反応終了混合物に対して合成吸着剤(キョーワード600S、協和化学工業(株))を76g加え、4.0kPaにて1時間処理した後、ろ過により触媒を除去しドデシルアルコールのPO平均1.0モル付加物を得た。
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた5L容オートクレーブにドデシルアルコール1517g(8.2モル)、触媒として48%水酸化カリウム水溶液9.5g[水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素1モルあたり0.01モル(1モル%)]を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下(1.3kPa)、110℃にて0.5時間脱水を行った。ついで酸化プロピレン(PO)474g(ドデシルアルコールの活性水素1モルあたり平均1.0モル)を155℃にて圧力0.1〜0.4MPaとなるように導入しながら反応を行った。PO導入後155℃で2時間熟成を行った後、80℃まで冷却し、減圧下で未反応のPOを除去し、得られた反応終了混合物を5Lのガラス製4つ口フラスコに移した。反応終了混合物に対して合成吸着剤(キョーワード600S、協和化学工業(株))を76g加え、4.0kPaにて1時間処理した後、ろ過により触媒を除去しドデシルアルコールのPO平均1.0モル付加物を得た。
撹拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えた5L容オートクレーブにドデシルアルコール591g(3.2モル)、触媒として48%水酸化カリウム水溶液7.5g[水酸化カリウムとしてドデシルアルコールの活性水素1モルあたり0.02モル(2モル%)]を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下(1.3kPa)、110℃にて0.5時間脱水を行った。次いで酸化プロピレン(PO)557g(ドデシルアルコールの活性水素1モルあたり平均3.0モル)を135℃にて圧力0.1〜0.4MPaとなるように導入しながら反応を行った。PO導入後135℃で4時間熟成を行った。次いで、酸化エチレン(EO)845g(ドデシルアルコールの活性水素1モルあたり平均6.0モル)を155℃にて圧力0.1〜0.4MPaとなるように導入しながら反応を行った。EO導入後155℃で2時間熟成を行った。80℃まで冷却し、減圧下で未反応のPOを除去した。次いで酢酸3.8gを添加し80℃、0.5時間で中和処理を行い、ドデシルアルコールPO平均3モル付加物EO平均6.0モル付加物を得た。
表1に示す各成分を用いて、下記に示す方法で、表1に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各150g調製した。
各処理剤組成物15gを容量30mLのガラス製スクリュー管(No.6、30mm×65mm)に入れ、大気圧下で密閉した(各2本)。これらを20℃と60℃の恒温槽にそれぞれ栓口を上方にして立てて20日間保存した。保存期間中、毎日、60℃保存品と20℃保存品の外観状態を比較し、20℃保存品と比較して、60℃保存品に濁りが生じるまでに経過した日数を測定した。なお、外観変化が20日保存後も生じない場合は、上記日数は20日とした。又、実施例、比較例とも20℃、20日の保存品は、製造直後品と比べて外観の変化はなかった。0日は保存後24時間以内に60℃保存品に濁りが生じたことを意味する。保存安定性は、7日以上が好ましく、10日以上がより好ましく、14日以上が更に好ましく、20日が特に好ましい。
市販の肌着(グンゼYG、Lサイズ、綿100%)を3枚用意し、これに質量調整布として木綿タオル(武井タオル(株)製、TW220、綿100%)0.8kg、ワイシャツ(白、綿/ポリエステル=60/40%)0.4kgを加え合計1.5kgとし、市販の衣料用洗剤(花王(株)アタックバイオ酵素)を用いて二槽式洗濯機(東芝銀河VH−360S1)で10回繰り返し洗濯した〔洗剤濃度0.0667質量%、水道水(20℃)30L使用、洗濯10分−脱水3分−すすぎ3分(流水すすぎ、水量15L/分)〕。最後の処理回(10回目)のすすぎが始まってから5分経過した時点で流水を止め、排水した後3分間脱水した。次に、水道水(20℃)を30L注水し、表1の各処理剤組成物(60℃×20日保存後品、保存条件等は前記「保存安定性の評価法」と同じ)を15mL投入して3分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、3分間脱水し、評価用繊維製品として肌着を取り出し、室温で12時間吊るし干し乾燥させた。
評価基準:
対照品より滑らかに感じた:+1点
対照品と同等の滑らかさであった:0点
対照品のほうが滑らかであった:−1点
木綿タオル(武井タオル(株)製、TW220、白色、綿100%)を5枚用意し、これに質量調整布として市販の肌着(グンゼYG、Lサイズ、綿100%)0.8kg、ワイシャツ(白、綿/ポリエステル=60/40%)0.4kgを加え合計1.5kgとし、市販の衣料用洗剤(花王(株)アタックバイオ酵素)を用いて二槽式洗濯機(東芝銀河VH−360S1)で10回繰り返し洗濯した〔洗剤濃度0.0667質量%、水道水(20℃)30L使用、洗濯10分−脱水3分−すすぎ3分(流水すすぎ、水量15L/分)〕。すすぎが始まってから5分経過した時点で流水を止め、排水した後3分間脱水した。次に、水道水(20℃)を30L注水し、表1の各処理剤組成物(60℃×20日保存後品、保存条件等は前記「保存安定性の評価法」と同じ)を15mL投入して3分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、3分間脱水し、評価用繊維製品として木綿タオルを取り出し、室温で12時間吊るし干し乾燥させた。この工程を10回累積し、最終(10回目)の吊り干し乾燥後、25℃、65%RHの恒温恒湿室で24時間放置した木綿タオルについて、前処理後、処理剤組成物を用いずに水道水だけで処理し同様に25℃、65%RHの恒温恒湿室で調湿処理した木綿タオルを対照品として、濡れた手を拭いた時に「水が拭き取れたと感じる」という吸水感について評価を行った。それぞれ繊維製品処理剤開発に5年以上従事し熟練した5人のパネラーにより、下記の基準で得点をつけ平均点を求めた。
評価基準:
対照品より水が拭き取れたと感じた:1点
対照品と同等:2点
対照品より水が拭き取れたと感じなかった:3点
Claims (4)
- 下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、及び(d)成分を含有し、(a)成分/(b)成分の質量比が1〜20であり、(b)成分/(c)成分の質量比が0.1〜10である、繊維製品処理剤組成物。
(a)成分:アミノ変性シリコーン化合物
(b)成分:下記一般式(b1)で表される非イオン性界面活性剤
R1−O−PO−(EO)l−H (b1)
〔式中、R1は炭素数11〜15の炭化水素基であり、POはオキシプロピレン基であり、EOはオキシエチレン基であり、lは平均付加モル数であり、1〜5の数である。〕
(c)成分:下記一般式(c1)で表される非イオン性界面活性剤
R2−O−EO−(AO)m−H (c1)
〔式中、R2は炭素数10〜16の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基であり、AOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基であり、mは付加モル数であり、4〜20の整数である。〕
(d)成分:下記一般式(d1)で表される非イオン性界面活性剤
R3−O−EO−(AO)n−H (d1)
〔式中、R3は炭素数10〜22の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基であり、AOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基であり、nは付加モル数であり、25〜200の整数である。〕 - (a)成分が、25℃での動粘度が100〜20,000mm2/s、アミノ当量400〜8000g/molのアミノ変性シリコーン化合物である、請求項1記載の繊維製品処理剤組成物。
- (a)成分/[(b)成分+(c)成分]の質量比が0.1〜10である、請求項1又は2記載の繊維製品処理剤組成物。
- (e)成分として、アルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量1,000〜100,000の高分子化合物を含有する、請求項1〜3いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
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