JP2010261126A - 繊維製品処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 液安定性に優れ、長期間保存後の使用において、香り立ちがよく、衣類に滑らかな風合いを付与し、且つ衣類にスポッティングしない繊維製品処理剤組成物の提供。
【解決手段】 下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有する繊維製品処理剤組成物。
（ａ）：アミノ変性シリコーン化合物
（ｂ）：炭素数７〜１６のアルコール系香料成分、アルデヒド系香料成分及びケトン系香料成分から選ばれる１種以上
（ｃ）：油溶性の酸化防止剤
【選択図】なし

Description

本発明は、繊維製品処理剤組成物に関する。

従来、柔軟剤には衣料の風合いを改善させる目的からシリコーン化合物を配合することが行われている。特許文献１及び特許文献２には、ジメチルシリコーンを柔軟剤に応用する技術が開示されている。特許文献３にはアミノ変性シリコーンを応用する技術が開示されている。また、特許文献４及び特許文献５には、特定のポリオキシアルキレンで変性されたシリコーンを含む繊維製品用液体仕上げ剤組成物が開示されている。特許文献６には、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、アミド・ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種以上の変性シリコーンを含む繊維製品用液体仕上げ剤組成物が開示されている。

また、近年、衣料等繊維製品の手入れや洗濯処理において、強い香り立ちや処理後長期にわたる香りの維持が求められており、これを実現すべく、香料成分を柔軟剤等の繊維製品処理剤に添加することがなされている。特許文献７には、アルキル変性シリコーン及び残香性の高い香料成分を含有する繊維製品用液体仕上げ剤組成物が開示されている。特許文献８には、シリコーン高分子化合物及び低揮発性の香料成分を含有する液体柔軟剤組成物が開示されている。

特開平１０−９６１７２号公報 特開平１０−２１９５６７号公報 特表平０５−５０８８８９号公報 特開２０００−１１００７５号公報 特開２０００−１１００７６号公報 特開２０００−１１００７７号公報 特開２００８−１６９５３４号公報 特開２００７−６３７４１号公報

アミノ変性シリコーンを含有する繊維製品処理剤では、賦香のため、疎水性の香料成分を用いるが、長期保存により香料のフレッシュ感が低下し、更に液安定性も低下するため、濁りや液分離が生じるという課題があった。一般的に、香料は複数の香料成分の混合物であり、一部の香料成分が長期保存中に熱や光、酸化などによって変化してしまうために、香りのバランスが崩れたり、香り自身が変化してしまうために、新鮮味やすがすがしさという、いわゆるフレッシュ感が低下してしまうものと考えられる。又、このような疎水性である香料の変化に伴いアミノ変性シリコーンの分散性をも低下させるものと考えられる。かかるフレッシュ感の低下及び液安定性の低下は、繊維製品処理剤の香り立ちや外観（審美的観点から透明又は半透明が望ましい）を悪化させるだけでなく、使用時には繊維製品へのスポッティング（しみ）などのトラブルを引き起こす。

本発明の課題は、液安定性に優れ、長期間保存後の使用において、香り立ちがよく、衣類に滑らかな風合いを付与し、且つ衣類にスポッティングしない繊維製品処理剤組成物を提供することにある。

本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有する繊維製品処理剤組成物、当該繊維製品処理剤組成物の製造方法、並びに当該繊維製品処理剤組成物を用いた繊維製品の処理方法を提供する。
（ａ）：アミノ変性シリコーン化合物
（ｂ）：炭素数７〜１６のアルコール系香料成分、アルデヒド系香料成分及びケトン系香料成分から選ばれる１種以上
（ｃ）：油溶性の酸化防止剤

本発明によれば、液安定性に優れ、長期間保存後の使用において、香り立ちがよく、衣類に滑らかな風合いを付与し、且つ衣類にスポッティングしない繊維製品処理剤組成物が提供される。

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分はアミノ変性シリコーン化合物であり、繊維製品に滑らかな風合いを付与するには、中でも２５℃での動粘度が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量４００〜８０００のアミノ変性シリコーン化合物が好ましい。２５℃での動粘度はオストワルト型粘度計で求めることができ、性能の点から１００ｍｍ²／ｓ以上が好ましく、性能及び安定性の点から２００００ｍｍ²／ｓ以下が好ましく、より好ましくは２００〜１００００ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは５００〜５０００ｍｍ²／ｓである。また、アミノ当量は、性能の点から好ましくは４００〜８０００、より好ましくは６００〜５０００、特に好ましくは８００〜３０００である。なお、アミノ当量は、窒素原子１個当りの分子量であり、アミノ当量（ｇ／ｍｏｌ）＝分子量／１分子あたりの窒素原子数で求められる。ここで分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる。

（ａ）成分の具体例として、一般式（１）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^1aは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基又は水素原子から選ばれる基を示し、好ましくはメチル基又はヒドロキシ基である。Ｒ^1bは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子から選ばれる基であり、好ましくはメチル基又はヒドロキシ基である。Ｂは少なくとも一つのアミノ基を有する側鎖を示し、Ｒ^1cは炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示す。ｃ及びｄはそれぞれ平均重合度を示し、該化合物の２５℃の動粘度及びアミノ当量が上記範囲になるように選ばれる。尚、Ｒ^1a、Ｒ^1b、Ｒ^1cはそれぞ同一でも異なっていても良く、また複数個のＲ^1bは同一でも異なっていても良い。〕
一般式（１）の化合物において、ｃは１０〜１０，０００の数が好ましく、２０〜５，０００の数がより好ましく、３０〜３，０００の数の数が更に好ましい。ｄは１〜１，０００の数が好ましく、１〜５００の数がより好ましく、１〜２００の数が更に好ましい。一般式（１）の化合物の重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。

一般式（１）において、アミノ基を有する側鎖Ｂとしては、下記のものを挙げることができる。
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−［Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ］_e−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ（ＣＨ₃）
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ（ＣＨ₃）
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−［Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ］_f−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ（ＣＨ₃）
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ（ＣＨ₃）₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ（ＣＨ₃）−［Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）］_g−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−cyclo-Ｃ₅Ｈ₁₁
ここで、ｅ、ｆ、ｇは、それぞれ１〜３０の数である。

本発明で用いる（ａ）成分は、例えば、一般式（２）で表されるオルガノアルコキシシランを過剰の水で加水分解して得られた加水分解物と、ジメチルシクロポリシロキサンとを水酸化ナトリウムのような塩基性触媒を用いて、８０〜１１０℃に加熱して平衡反応させ、反応混合物が所望の粘度に達した時点で酸を用いて塩基性触媒を中和することにより製造することができる（特開昭５３−９８４９９号参照）。

Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂ （２）
本発明の（ａ）成分としては、性能の点から、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４７０３（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００）、ＴＳＦ４７０８（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２８００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＳ−３５５１（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００）、ＳＦ８４５７Ｃ（粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＳＦ８４１７（粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＢＹ１６−８９２（粘度１５００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２０００）、ＢＹ１６−８９８（粘度２０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）、信越化学工業（株）製のＫＦ８００２（粘度１１００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＫＦ８６７（粘度１３００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）が好ましい。

また、（ａ）成分としては、着色及び風合いの観点から、アミノ基を有する側鎖Ｂが−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂で表される化合物〔以下、（ａ１）成分という〕が好適である。（ａ１）成分としては、信越化学工業（株）製のＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＢＹ１６−８９８（粘度２０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）がより好ましい。

本発明の（ａ）成分は、オイル状のものをそのまま配合しても差し支えないが、（ａ）成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンの形態で配合することが、本発明の組成物を容易に製造できる点から好ましい。（ａ）成分の水性エマルジョンには、乳化剤として界面活性剤を用いることが好ましく、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面活性剤、アミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を用いることができる。

（ａ）成分の水性エマルジョンにおける乳化粒子の平均粒径は、風合いを得る観点から、好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．０１〜５μｍ、特に好ましくは０．０１〜1μｍである。

また本発明で用いることができる（ａ）成分の水性エマルジョンとしては、上記のオイル状のものを界面活性剤等の乳化剤を用いて、各種の乳化機（ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、コロイドミル等）により水中に分散させたものを用いても良いが、オルガノアルコキシシランとジメチルシクロポリシロキサン等を用い、水中で重合反応を行うことにより、所望のアミノ変性シリコーンを含むエマルジョンを調製し、これを（ａ）成分の水性エマルジョンとしてそのまま用いても良い。

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、炭素数７〜１６のアルコール系香料成分、アルデヒド系香料成分及びケトン系香料成分から選ばれる１種以上である。（ｂ）成分の炭素数は、７〜１６であり、好ましくは８〜１６、より好ましくは９〜１６、更に好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１５である。
アルコール系香料成分としては、香り立ちの点から、不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有するアルコール系香料成分が好ましく、不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基に隣接した炭素原子に水酸基を有するアルコール系香料成分がより好ましく、不飽和炭化水素基に隣接した炭素原子に水酸基を有するアルコール系香料成分が更に好ましい。

アルコール系香料成分としては、３−オクタノール、リナロール、ゲラニオール、β−フェニルエチルアルコール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、ジメチルベンジルカルビノール、オイゲノール、ポリサントール、フェニルヘキサノール、ジヒドロミルセノール等が挙げられる。

アルデヒド系香料成分としては、香り立ちの点から、不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有するアルデヒド系香料成分が好ましく、不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基に隣接したアルデヒド基を有するアルデヒド系香料成分がより好ましく、不飽和炭化水素基に隣接したアルデヒド基を有するアルデヒド系香料成分が更に好ましい。

アルデヒド系香料成分としては、ノニルアルデヒド、アルデヒド Ｃ−１０（デシルアルデヒド）、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、２，６−ノナジエノール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、センテナール、ボロナール、セトナール、サリチルアルデヒド、マイラックアルデヒド、リラール、リリアール、トリプラール、ベルンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド等が挙げられる。

ケトン系香料成分としては、香り立ちの点から、不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有するケトン系香料成分が好ましく、不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基に隣接したケトン基を有するケトン系香料成分がより好ましく、不飽和炭化水素基に隣接したケトン基を有するケトン系香料成分が更に好ましい。

ケトン系香料成分としては、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、イロン、ダマスコン、ダイナスコン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン等が挙げられる。
これらのアルコール系香料成分、アルデヒド系香料成分及びケトン系香料成分の中では、香り立ちの点から、アルデヒド系香料成分が好ましい。

＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分の油溶性酸化防止剤は、種々の自動酸化性物質に対し、光や熱などの条件下における酸素の作用を防止又は抑制する性質を有し、水に対する溶解度が２０℃において０．１％以下である油溶性の有機化合物のことを示す。

（ｃ）成分としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、ノルジヒドログアヤレチック酸、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル等を挙げることができる。
性能の観点から、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールが好ましく、ジブチルヒドロキシトルエンがより好ましい。

＜（ｄ）成分＞
本発明の繊維製品処理剤組成物は、残香性の観点から、（ｂ）成分以外の、ｌｏｇＰが４〜１０の香料化合物を含む香料〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することが好ましい。（ｄ）成分は、保存安定性の観点から、ｌｏｇＰが４〜８のものがより好ましく、４〜６のものが更に好ましい。

ここで、ｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。

多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。

フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いる。

ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）が４〜１０の香料化合物として、例えばｉ)α−ピネン（4.18）、β−ピネン（4.18）、カンフェン（4.18）、リモネン（4.35）、テルピノーレン（4.35）、ミルセン（4.33）、ｐ−サイメン（4.07）、β−カリオフィレン（6.45）から選ばれる炭化水素系香料化合物、ii）イソノニルアセテート（4.02）、シトロネリルアセテート（4.20）、デセニルアセテート（4.46）、ｏ−アミルシクロヘキシルアセテート（4.59）、テトラヒドロゲラニルアセテート（4.68）、ベチベリルアセテート（5.09）、フェニルエチルベンゾエート（4.06）、ｃｉｓ−３−ヘキシルベンゾエート（4.27）、ヘキシルベンゾエート（4.76）、ベンジルサリシレート（4.20）、フェニルエチルサリシレート（4.39）、イソアミルサリシレート（4.43）、シクロヘキシルサリシレート（4.48）、ｃｉｓ−３−ヘキシルサリシレート（4.61）ヘキシルサリシレート（5.09）から選ばれるエステル系香料化合物、iii）ジフェニルオキサイド（4.24）、セドロキサイド（4.58）、シトロネリルエチルエーテル（4.36）、デシルメチルエーテル（4.57）、セドリルメチルエーテル（5.11）アンブロキサン（5.27）から選ばれるエーテル系香料化合物、iv）γ−ドデカラクトン（4.36）、δ−ドデカラクトン（4.39）、シベトン（6.53）、ムスクＣ−１４（4.06）、エチレンブラシレート（4.62）、ムスクＲ−１（4.53）、パールライド（6.06）、ペンタライド（6.29）等を挙げることができる。なお、（ ）内はｌｏｇＰ値又はＣｌｏｇＰ値である。

＜（ｅ）成分＞
本発明の繊維製品処理剤組成物は、吸水性の観点から、（ｅ）成分として、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを含む共重合体であって、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とを基本単位として、ランダム又はブロックで重合した高分子化合物を含有することが好ましい。なお、水への溶解分散性を向上させるために、一部スルホ基を導入した高分子化合物を用いることもできる。

アルキレンテレフタレート単位としては、エチレンテレフタレート単位、プロピレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位等から選ばれる１又は２以上が挙げられ、これらの中でもエチレンテレフタレート単位が好ましい。

アルキレンイソフタレート単位としては、エチレンイソフタレート単位、プロピレンイソフタレート単位、ブチレンイソフタレート単位等から選ばれる１又は２以上が挙げられ、これらの中でもエチレンイソフタレート単位が好ましい。

ポリオキシアルキレン単位としては、ポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位等から選ばれる１又は２以上が挙げられる。

アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位のモル比は、９０：１０〜４０：６０が好ましく、８０：２０〜４５：５５がより好ましく、７０：３０〜５０：５０が更に好ましい。また、（ｅ）成分の重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは６０００〜８５０００である。ここで（ｅ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、アセトニトリルと水の混合溶液（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質として測定することができる。

また、（ｅ）成分中における、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位の占める割合は、９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることがより好ましい。

本発明では、特に、下記一般式（３−１）のモノマー単位と下記一般式（３−２）のモノマー単位とを（３−１）：（３−２）＝１０：９０〜９０：１０のモル比で含む、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の高分子化合物が好適である。モノマー単位（３−１）とモノマー単位（３−２）の配列はランダム、ブロックの何れでも良い。

〔式中、Ｒ²、Ｒ³は炭素数２又は３のアルキレン基であり、これらは同一でも異なっていてもよい。ｎは数平均で１〜１５０、好ましくは１０〜１００の数である。〕
本発明で用いることができる（ｅ）成分の製造方法については、特に限定はしないが、例えば、不活性ガス雰囲気中、触媒存在下、ジカルボン酸成分とグリコール成分を１６０〜２７０℃に加熱して、エステル化反応あるいはエステル交換反応によりグリコールエステルを調製し、その後、適宜、ポリアルキレングリコールを添加混合して常圧あるいは減圧下にて重合させることができる。触媒としては、酸化バリウムあるいは酸化アンチモン、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コバルト、コハク酸亜鉛、テトラブチルチタネート、マグネシウムメトキシド、ナトリウムメトキシド等の金属酸化物、有機金属化合物を用いることができる。

［繊維製品処理剤組成物］
本発明の繊維製品処理剤組成物は、前述の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。組成物中における（ａ）成分の含有量は、良好な風合いを得る観点から、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、更に好ましくは１〜１０質量％である。組成物中の（ｂ）成分の含有量は、良好な香り立ちを実現する観点から、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．００５〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜２質量％である。組成物中の（ｃ）成分の含有量は、良好な液安定性（保存安定性）を得る観点から、好ましくは０．０００１〜０．５質量％、より好ましくは０．０００５〜０．２質量％、更に好ましくは０．００１〜０．１質量％である。

また、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、好ましくは１／１〜１０００／１、より好ましくは１／１〜５００／１、更に好ましくは１／１〜３００／１であり、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比は、好ましくは５０００／１〜１／１、より好ましくは４０００／１〜１０／１、更に好ましくは３０００／１〜５０／１であり、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比は、好ましくは１０００／１〜１／１、より好ましくは５００／１〜１／１、更に好ましくは２００／１〜１／１である。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、更に前述の（ｄ）成分、（ｅ）成分を含有することが好ましい。（ｄ）成分を含有する場合、残香性の観点から、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．００５〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜２質量％にて含有し、（ｂ）成分／（ｄ）成分の質量比は、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、更に好ましくは５／１〜１／５である。（ｅ）成分を含有する場合、吸水性の観点から、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．００５〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜１質量％にて含有する。

本発明では更に性能を向上させる目的から、（ｆ）成分として、界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤〔以下、（ｆ１）成分という〕、陽イオン性界面活性剤〔以下、（ｆ２）成分という〕を用いるのが好適である。

（ｆ１）成分としては、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が３〜５０でアルキル基の炭素数が８〜１４のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、アルキル基の炭素数が８〜１６で平均縮合度が１〜５のアルキルポリグルコシド、脂肪酸の炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステル等を挙げることができる。

組成物中における（ｆ１）成分の含有量は、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２５質量％、更に好ましくは１〜２０質量％である。（ａ）成分／（ｆ１）成分の質量比は、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、更に好ましくは５／１〜１／５である。

（ｆ２）成分としては、一般式（４）で表される３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^4aはエステル基、又はアミド基を含んでもよい炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ^4bはエステル基、又はアミド基を含んでもよい炭素数１０〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基、Ｒ^4cは炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基を示す。〕
一般式（４）において、Ｒ^4aとしては炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基、特に炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましく、Ｒ^4bとしては炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基、特に炭素数１２〜１８のアルキル基、あるいは炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。Ｒ^4cとしては炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。上記３級アミンの酸塩としては、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸等の無機酸、あるいは酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸等の有機酸の塩が挙げられる。また、上記３級アミンの４級化物としては、メチルクロライド等の炭素数が１〜４のアルキルハライド又は炭素数が２〜６のジアルキルサルフェートを用いて４級化したものが挙げられる。

組成物中における（ｆ２）成分の含有量は、（ａ）成分の繊維製品への吸着を促進し、滑らかな肌触り感を得る観点から、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％である。（ａ）成分／（ｆ２）成分の質量比は、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは５／１〜１／５、更に好ましくは３／１〜１／３とすることで、保存による安定性と滑らかな風合いを付与することが可能である。

本発明では好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から、（ｇ）成分として、水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。（ｇ）成分は本発明の組成物の効果に特に影響がないため任意に含有することが可能であるが、引火点や臭いの問題があるため、含有量は、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは２〜２０質量％である。（ｇ）成分は、水酸基及び／又はエーテル基を有する水溶性有機溶剤が好ましい。（ｇ）成分として以下のようなものが挙げられ、これらのうちの１種以上を用いることが好ましい。

（ｉ）エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール等のアルカノール類、（ii）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量約１０００のポリプロピレングリコール等のポリグリコール類、（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルキルエーテル類、（ｖ）ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、（vi）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類。

（ｇ）成分は、上記の（ｉ）アルカノール類、（ii）多価アルコール類、（iv）アルキルエーテル類、（ｖ）芳香族エーテル類、（vi）アルカノールアミン類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）、（ｖ）から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）から選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の外観、及び貯蔵安定性を改善することができる。

（ｇ）成分としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好適であり、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好ましい。

本発明の繊維製品処理剤組成物は一般の液体組成物に添加する成分を含有することができ、例えば防腐剤、顔料、キレート剤、ハイドロトロープ剤、増粘剤、ゲル化防止剤等を含有することができる。

本発明の繊維製品処理剤組成物は上記成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、水の含有量は、好ましくは２０〜９０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％、特に好ましくは４０〜８０質量％である。溶解又は分散安定性の点から、溶液のｐＨは、好ましくは２〜８、更に好ましくは３〜７であり、このようなｐＨに調整するには、通常の硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、乳酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。

本発明の繊維製品処理剤組成物の製造方法に関しては、（ｂ）成分と（ｃ）成分をプレミックスした後、これを（ａ）成分をはじめとする他の成分と混合して製造することが、保存安定性の高い組成物を得る観点から好ましい。

本発明の繊維製品処理剤組成物の用途としては、柔軟剤、賦香剤、着香剤、シワ取り剤、風合い向上剤、繊維改質剤、コンディショニング剤、リンス剤などに用いられる。

［繊維製品の処理方法］
本発明の繊維製品処理剤組成物を用いた繊維製品の処理は、本発明の繊維製品処理剤組成物を対象繊維製品に接触させることにより行う。本発明の組成物を対象繊維製品に接触させる方法として、本発明の組成物を水に希釈した希釈液に対象繊維製品を浸漬させる方法を挙げることができる。ここで、浸漬とは、本発明の組成物を希釈した水溶液に対象繊維が完全に浸される状態をいう。

浸漬処理により繊維製品を処理する場合、洗濯工程のすすぎの段階で本発明の組成物をすすぎ水に添加する方法が好適であり、本発明の組成物の添加量は、衣料１ｋｇ当り１〜４０ｍＬ、更に２〜３０ｍＬ、特に５〜２０ｍＬが本発明の効果を発揮する上で好ましい。すすぎ水の温度は、好ましくは５〜４０℃、更に好ましくは１０〜３０℃であり、処理時間は、好ましくは１〜３０分、より好ましくは３〜２０分、特に好ましくは５〜１５分である。浸漬後は脱水し、自然乾燥あるいは回転式加熱乾燥機により乾燥させる。乾燥後の繊維製品は、アイロンをかける必要がない程度にしわの形成が少ないが、より仕上がりを重視する場合にはアイロンをかけても差し支えない。

実施例に用いた配合成分を以下にまとめて示す。
＜（ａ）成分＞
ａ−１：ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）
＜（ｂ）成分＞
ｂ−１： ゲラニオール（炭素数１０、アルコール系香料）
ｂ−２： テトラヒドロゲラニオール（炭素数１０、アルコール系香料）
ｂ−３： シトロネラール（炭素数１０、アルデヒド系香料）
ｂ−４： ヘキシルシンナミックアルデヒド（炭素数１５、アルデヒド系香料）
ｂ−５： リリアール（炭素数１３、アルデヒド系香料）
ｂ−６： β−ダマスコン（炭素数１３、ケトン系香料）
ｂ−７： β−イオノン（炭素数１３、ケトン系香料）
ｂ−８： ベンジルアルコール（炭素数７、アルコール系香料）
ｂ−９： テトラヒドロリナロール（炭素数１０、アルコール系香料）
＜（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較品）＞
ｂ’−１：酢酸ゲラニル（炭素数１２、エステル系香料）
ｂ’−２：酢酸ベンジル（炭素数９、エステル系香料）
ｂ’−３：ヘキサノール（炭素数６、アルコール系香料）
＜（ｃ）成分＞
ｃ−１：ジブチルヒドロキシトルエン
ｃ−２：ブチルヒドロキシアニソール
＜（ｃ’）成分（（ｃ）成分の比較品）＞
ｃ’−１：イソアスコルビン酸
＜（ｄ）成分＞
ｄ−１：リモネン（ｌｏｇＰ＝４．３５）
ｄ−２：シトロネリルアセテート（ｌｏｇＰ＝４．２０）
ｄ−３：ムスクＣ−１４（ｌｏｇＰ＝４．０６）
ｄ−４：パールライド（ｌｏｇＰ＝６．０６）
＜（ｅ）成分＞
ｅ−１：ＳＯＲＥＺ １００（ＩＳＰ社：重量平均分子量７１００、平均ＥＯ付加モル数８８．９）
ｅ−２：Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＮ−１７０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社：重量平均分子量２７００、平均ＥＯ付加モル数３３．７）
＜（ｆ）成分＞
・（ｆ１）成分
ｆ１−１：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均５モル／ＰＯ平均２モル／ＥＯ平均３モルの順に付加させた非イオン界面活性剤
ｆ１−２：炭素数１２〜１４の第２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させた非イオン界面活性剤
ｆ１−３：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯ平均４０モル付加させた非イオン界面活性剤
・（ｆ２）成分
ｆ２−１：炭素数１２〜１４のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド
＜（ｇ）成分＞
ｇ−１：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
ｇ−２：グリセリン
＜その他成分＞
キレート剤：エチレンジアミン４酢酸
実施例１〜９、比較例１〜５
表１に示す各成分を用いて、表１に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各１５０ｇ調製した。その際、混合容器としてポリプロピレン製のプラスチックカップ（容量２００ｍＬ）、混合手段としてはマグネチックスターラーを用いた。先ず（ｆ１）成分、（ｇ）成分、及び組成物全体の１０質量％に相当する水を容器に秤量し混合した後、（ｆ２）成分を加え更に混合した。次に、配合水の残部を加え混合し、抗菌剤、キレート剤を加え混合した。あらかじめ混合（プレミックス）しておいた（ｂ）成分（あるいは（ｂ’）成分）と（ｃ）成分（あるいは（ｃ’）成分）を加え混合した。ここに（ａ）成分を約２ｇ／分の速度で混合しながら所定量投入し、投入終了後約３０分混合した。混合を続けながら、塩酸で所定のｐＨに調整し、（ｅ）成分を加え、各組成物を得た。得られた組成物の保存安定性を、下記方法で評価した。また、各組成物を用いて処理した繊維製品のしみ（スポッティング）及び風合いを、下記方法で評価した。これらの結果を表１に示す。

＜保存安定性の評価法＞
各処理剤組成物１５ｇを容量３０ｍＬのガラス製スクリュー管（Ｎｏ．６、３０ｍｍ×６５ｍｍ）に入れ、大気圧下で密閉した（各２本）。また、各処理剤組成物において（ｃ）成分を添加しない参照用組成物を調製し、同様に密閉した。これらを２０℃と６０℃の恒温槽にそれぞれ栓口を上方にして立てて２０日間保存した。保存期間中、毎日、６０℃保存品と２０℃保存品の外観状態を比較し、２０℃保存品と６０℃保存品との外観に差が生じるまでに経過した日数を測定した。保存安定性は下記基準により評価した。なお、外観変化が２０日以上生じない場合は、下記日数は２０日として計算した。又、実施例、比較例とも２０℃２０日の保存品は、製造直後品と比べて外観の変化はなかった。保存安定性は、１．０を超える数値が好ましい範囲である。

保存安定性＝〔Ｄsample〕／〔Ｄref.〕
Ｄsample：処理剤組成物において、６０℃保存品と２０℃保存品との外観に差が生じるまでに経過した日数
Ｄref.：（ｃ）成分未配合の参照用組成物において、６０℃保存品と２０℃保存品との外観に差が生じるまでに経過した日数
＜しみの評価法＞
・評価用繊維製品の前処理
ワイシャツ（山喜（株）、ポリエステル５０％／綿５０％、水色）、Ｔシャツ（川島商事（株）、ｇｒａｎｌｏｂｏ、綿１００％、緑色）を各１枚用意し、これに重量調整布として肌着（綿１００％）０．８ｋｇ、ワイシャツ（綿６０／ポリエステル４０）０．５ｋｇを加え、合計１．８ｋｇの衣料を市販洗剤（花王（株）アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、浴比１／２０、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分）８分−脱水３分）。ワイシャツ及びＴシャツを取り出し、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室にて自然乾燥した。

・繊維製品処理剤組成物による繊維製品の処理
次に、自然乾燥したワイシャツ及びＴシャツに、６０℃２０日間保存した各処理剤組成物を約１０ｃｍ²あたり０．５ｍｌ塗布し、これに重量調整布として肌着、ワイシャツを加え、合計２．０ｋｇの衣料を市販洗剤（花王（株）アタック）を用いて全自動洗濯機（ＨＩＴＡＣＨＩ ＮＷ−７ＦＹ）で標準コースにて洗濯した（洗剤濃度０．０６６７％、水道水（５℃）４０Ｌ使用、浴比１／２０、洗濯５分−ためすすぎ２回−脱水４分）。ワイシャツ及びＴシャツを取り出し、１２時間吊り干し乾燥した。

・しみの評価
吊り干し乾燥後、衣類に残ったしみ（オイルスポット）を繊維製品処理剤開発に５年以上従事し熟練した５人のパネラーにより下記基準で得点をつけ、平均点を求めた。

評価基準：
１点：しみがない
２点：ほとんどしみがない
３点：ややしみがある
４点：しみが目立つ
＜風合いの評価法＞
市販の肌着（綿１００％）を３枚用意し、これに質量調整布として木綿タオル（白色、綿１００％）０．８ｋｇ、ワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝６０／４０％）０．４ｋｇを加え、市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で１０回繰り返し洗濯した〔洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３０Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ３分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分）〕。最後の処理回（１０回目）のすすぎが始まってから５分経過した時点で流水を止め、排水した後３分間脱水した。次に、水道水（２０℃）を３０Ｌ注水し、表１の各処理剤組成物を１５ｍＬ投入して３分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、３分間脱水し、評価用繊維製品として肌着を取り出し、室温で１２時間吊るし干し乾燥させた。

吊り干し乾燥後、２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で２４時間静置して調湿処理した繊維製品について、前処理後、処理剤を用いずに水道水だけで処理し同様に２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で調湿処理した繊維製品を対照品として、風合い（滑らかさ）について評価を行った。それぞれ繊維製品処理剤開発に５年以上従事し熟練した５人のパネラーにより下記の基準で得点をつけ、平均点を求めた。平均点が０．５以上１．０以下を○、０以上０．５未満を△、−１．０以上０未満を×として判定した。

評価基準：
対照品より滑らか：＋１点
対照品と同等：０点
対照品のほうが滑らか：−１点

実施例１０〜１２、比較例６〜７
表２及び表３に示す各成分を用いて、表２に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各１５０ｇ調製した。その際、混合容器としてポリプロピレン製のプラスチックカップ（容量２００ｍＬ）、混合手段としてはマグネチックスターラーを用いた。先ず（ｆ１）成分、（ｇ）成分、及び組成物全体の１０質量％に相当する水を容器に秤量し混合した後、（ｆ２）成分を加え更に混合した。次に、配合水の残部を加え混合し、抗菌剤、キレート剤を加え混合した。あらかじめ表３に示す香料成分を調製し、更に（ｃ）成分（あるいは（ｃ’）成分）を混合（プレミックス）しておいたものを加え、混合した。ここに（ａ）成分を約２ｇ／分の速度で混合しながら所定量投入し、投入終了後約３０分混合した。混合を続けながら、塩酸で所定のｐＨに調整し、（ｅ）成分を加え、各組成物を得た。得られた組成物の保存安定性を下記方法で評価した。また、実施例１〜９の方法に準じて、処理済み繊維製品のしみ（スポッティング）及び風合いを評価した。結果を表２に示す。

＜保存安定性の評価法＞
各処理剤組成物５０ｇを容量１１０ｍＬのガラス製規格ビン（Ｎｏ．１１）に入れ、大気圧下で密閉した（各１本）。これらを６０℃の恒温槽に栓口を上方にして立てて２０日間保存した。保存期間終了後、６０℃保存品の外観を下記の基準により評価した。結果を表２に示す。

評価基準：
○：白濁や分離がなく、透明
△：白濁
×：分離

比較例６〜７の６０℃保存品は、香調が変化し、フレッシュ感がなくなったが、実施例１０〜１２の６０℃保存品は、いずれも香調の変化がなく、フレッシュ感が保たれていた。

Claims (9)

1. 下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有する繊維製品処理剤組成物。
   （ａ）：アミノ変性シリコーン化合物
   （ｂ）：炭素数７〜１６のアルコール系香料成分、アルデヒド系香料成分及びケトン系香料成分から選ばれる１種以上
   （ｃ）：油溶性の酸化防止剤
2. （ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１／１〜１０００／１である、請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
3. （ｄ）成分として、（ｂ）成分以外のＣｌｏｇＰが４〜１０である香料成分を含有する、請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
4. （ａ）成分が、 ２５℃での動粘度が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量４００〜８０００のアミノ変性シリコーン化合物である、請求項１〜３いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
5. （ｂ）成分が、不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有する、請求項１〜４いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
6. （ｃ）成分が、ジブチルヒドロキシトルエン及びブチルヒドロキシアニソールから選ばれる１種以上である、請求項１〜５いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
7. （ｅ）成分として、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを含む重量平均分子量１，０００〜１００，０００の高分子化合物を含有する、請求項１〜６いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
8. （ｂ）成分と（ｃ）成分をプレミックスした後、（ａ）成分と混合する、請求項１〜７いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物の製造方法。
9. 請求項１〜７いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物を繊維製品に接触させる繊維製品の処理方法。