JP4712411B2 - 繊維製品処理剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、繊維製品処理剤組成物に関する。

従来、繊維工業分野において、アミノ変性シリコーンを繊維のコンディショニング剤として用いることは知られている。しかしながら、アミノ変性シリコーンは、経日による熱や紫外線等によるアミノ基の劣化が起こり、黄変するという重大な欠点を有している。上記の黄変防止のため、アミノアルキル基を変性させる方法が提案されている。

例えば、特許文献１にはアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサンとエポキシ化合物との反応、特許文献２には高級脂肪酸との反応、特許文献３にはカーボネートとの反応によるアミノアルキル基の変性に関する技術が記載されている。

また、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、極性油成分に特定の酸化防止剤を併用する技術も知られている。例えば、特許文献４〜７にはアミノ変性シリコーンに芳香族アミノ変性シリコーンや芳香族アミン類、ヒンダートフェノール類などの酸化防止剤を併用する技術、特許文献８〜１０にはポリエーテル変性シリコーンに酸化防止剤を併用する技術、特許文献１１には極性油成分に酸化防止剤を併用する技術、特許文献１２〜１３には柔軟剤に染料と酸化防止剤を併用する技術が開示されている。
特開昭５９−１７９８８４号公報 特開平１−３０６６８３号公報 特開平２−４７３７１号公報 特開昭６０−１０６８９１号公報 特開平７−１１９３５８号公報 特開平１１−１２２８６号公報 特開平６−２４８１８３号公報 特開平７−３３０９０７号公報 特開平１１−３３５４６３号公報 特開２０００−２６７３７号公報 特表平７−５０１４８６号公報 特開２００１−１８１９７２号公報 特開２００１−３４８７８４号公報

繊維工業分野において、アミノ変性シリコーンを繊維のコンディショニング剤として用いる際、アミノ変性シリコーンの黄変防止が課題である。特許文献４〜１３には、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、極性油成分に特定の酸化防止剤を併用する技術が記載されているが、ここで用いられる酸化防止剤は耐熱性向上や無臭化を目的として配合されており、本願の課題を解決する技術は何ら示唆されていない。

即ち、特許文献４〜７には、アミノ変性シリコーンに芳香族アミノ変性シリコーンや芳香族アミン類、ヒンダートフェノール類などの酸化防止剤を併用する技術が記載されている。ここでの酸化防止剤は、アミノ変性シリコーンオイルやエマルションの高温条件下でのゲル化を防止するために配合されており、本願の課題を解決する技術は何ら示唆されていない。また、特許文献８〜１０には、ポリエーテル変性シリコーンに酸化防止剤を併用する技術が記載されている。ここでの酸化防止剤は、ポリエーテル変性シリコーンの無臭化のために配合されており、本願の課題を解決する技術は何ら示唆されていない。特許文献１１には、モノエステルやジエステルなどの極性油成分に酸化防止剤を併用する技術が記載されているが、ここでの酸化防止剤は、エマルション粒径の安定性のために配合されており、本願の課題を解決する技術は何ら示唆されていない。特許文献１２〜１３には、柔軟剤に水溶性染料と金属キレート剤や酸化防止剤を併用する技術が記載されている。これらの技術における金属キレート剤や酸化防止剤は、水溶性の金属イオンを捕捉し、染料の安定性を維持する目的で配合されており、本願の課題を解決する技術は何ら示唆されていない。

本発明の課題は、衣料等の繊維製品に滑らかな風合いを付与し、貯蔵時の黄変抑制効果に優れた繊維製品処理剤組成物を提供することにある。

本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する繊維製品処理剤組成物、並びに更に下記（ｃ）成分含有する繊維製品処理剤組成物を提供する。
（ａ）：２５℃での動粘度が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量４００〜８０００のアミノ変性シリコーン化合物
（ｂ）：油溶性酸化防止剤
（ｃ）：オキシアルキレン基の数平均付加モル数が５〜２００のポリオキシアルキレン基を１〜５個と、炭素数１０〜３２の炭化水素基を１〜３個有する融点が３０〜８０℃の非イオン性界面活性剤

本発明の繊維製品処理剤組成物は、衣料等の繊維製品に滑らかな風合いを付与し、貯蔵時の黄変抑制効果に優れている。

［（ａ）成分］
（ａ）成分のアミノ変性シリコーン化合物は、２５℃での動粘度が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量４００〜８０００のアミノ変性シリコーン化合物である。

（ａ）成分の２５℃での動粘度はオストワルト型粘度計で求めることができ、性能の点から１００ｍｍ²／ｓ以上が好ましく、性能及び安定性の点から２００００ｍｍ²／ｓ以下が好ましく、より好ましくは２００〜１００００ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは５００〜５０００ｍｍ²／ｓである。また、アミノ当量は、性能の点から好ましくは４００〜８０００、より好ましくは６００〜５０００、特に好ましくは８００〜３０００である。尚、アミノ当量は、窒素原子１つ当りの分子量、アミノ当量＝分子量／窒素原子数で求められる。ここで分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる。

（ａ）成分の具体例として、一般式（１）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^1aは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルキルオキシ基又は水素原子から選ばれる基を示し、好ましくはメチル基又はヒドロキシ基である。Ｒ^1bは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子から選ばれる基であり、好ましくはメチル基又はヒドロキシ基である。Ａは少なくとも１つのアミノ基を有する側鎖を示し、Ｒ^1cは炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示す。ａ及びｂは、それぞれの構成単位の平均重合度を示す数であり、該化合物の２５℃の動粘度が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは２００〜１００００ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは５００〜５０００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量が４００〜８０００、好ましくは６００〜５０００、特に好ましくは８００〜３０００になるように選ばれる。尚、Ｒ^1a、Ｒ^1b、Ｒ^1cはそれぞれ同一でも異なっていても良く、また複数個のＲ^1bは同一でも異なっていても良い。〕
一般式（１）で表される化合物において、ａは１０〜１０，０００が好ましく、２０〜５，０００がより好ましく、３０〜３，０００が特に好ましい。ｂは１〜１，０００が好ましく、１〜５００がより好ましく、１〜２００が特に好ましい。

一般式（１）で表される化合物の重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。ここで、重量平均分子量はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。

アミノ基を有する側鎖Ａとしては、下記のものを挙げることができる。
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−[Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ]_c−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−[Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ]_d−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−[Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)]_e−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−cyclo−Ｃ₅Ｈ₁₁
ここで、ｃ、ｄ、ｅはそれぞれ１〜３０の数である。

本発明の（ａ）成分は、例えば、一般式（２）
Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃Ｓｉ(ＣＨ₃)(ＯＣＨ₃)₂ （２）
で表されるオルガノアルコキシシランを過剰の水で加水分解して得られた加水分解物と、ジメチルシクロポリシロキサンとを水酸化ナトリウムのような塩基性触媒を用いて、８０〜１１０℃に加熱して平衡反応させ、反応混合物が所望の粘度に達した時点で酸を用いて塩基性触媒を中和することにより製造することができる（特開昭５３−９８４９９号参照）。

本発明で用いることができる（ａ）成分としては、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４７０３（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００）、ＴＳＦ４７０８（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２８００）、日本ユニカー（株）製のＳＳ−３５５１（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００）、ＦＺ−３７０５（粘度２５０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量４０００）、ＦＺ−３１９（粘度２０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量４０００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＦ８４５１Ｃ（粘度６００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＳＦ８４５２Ｃ（粘度７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量６４００）、ＳＦ８４５７Ｃ（粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＳＦ８４１７（粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＢＹ１６−８４９（粘度１３００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量６００）、ＢＹ１６−８５０（粘度１１００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１１００）、ＢＹ１６−８９２（粘度１１００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２０００）、ＢＹ１６−８９７（粘度９００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）、ＢＹ１６−８９８（粘度１３００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）、信越化学工業（株）製のＫＦ８５７、ＫＦ８５８、ＫＦ８５９、ＫＦ８６２、ＫＦ８００１、ＫＦ８８０、ＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）、旭化成ワッカーシリコーン（株）製のＷＲ３００（粘度６００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３３００）、ＷＲ１６００（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＷＴ１６５０（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）等を挙げることができる。

また、（ａ）成分としては、黄変抑制及び風合いの観点から、アミノ基を有する側鎖Ａが、−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂である化合物〔以下、（ａ１）成分という〕が好適である。（ａ１）成分としては、信越化学工業（株）製のＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＢＹ１６−８９７（粘度９００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）、ＢＹ１６−８９８（粘度１３００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）を挙げることができる。

本発明の（ａ）成分は、オイル状のものをそのまま配合しても差し支えないが、（ａ）成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンの形態で配合することが、本発明の組成物を容易に製造できる点から好ましい。（ａ）成分の水性エマルジョンには乳化剤として界面活性剤を用いることが好ましく、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面活性剤、アミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を用いることができる。

（ａ）成分の水性エマルジョンにおける乳化粒子の平均粒径は、風合いを得る観点から、好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．０１〜５μｍ、特に好ましくは０．０１〜１μｍである。

また本発明で用いることができる（ａ）成分の水性エマルジョンとしては、上記のオイル状のものを界面活性剤等の乳化剤を用いて、各種の乳化機（ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、コロイドミル等）により水中に分散させたものを用いても良いが、オルガノアルコキシシランとジメチルシクロポリシロキサン等を用い、水中で重合反応を行うことにより、所望のアミノ変性シリコーンを含むエマルジョンを調製し、これを（ａ）成分の水性エマルジョンとしてそのまま用いても良い。

［（ｂ）成分］
（ｂ）成分の油溶性酸化防止剤は、種々の自動酸化性物質に対し、光や熱などの条件下における酸素の作用を防止又は抑制する性質を有する油溶性の有機化合物である。ここで油溶性とは、水に不溶もしくは難溶であることを意味し、水に対する溶解度が２０℃において０．１％以下であることを示す。

（ｂ）成分としては、フェノール類、ヒドロキシキノン類、油溶性ビタミン類が好ましく、具体例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、４，６−ジイソプロピル−ｍ−クレゾール、２，４，６−トリイソプロピル−ｍ−クレゾール、６−イソプロピル−ｍ−クレゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ブチルヒドロキシアニソール、トコフェロール、グアヤク脂、ノルジヒドログアヤレチック酸、プロトカテチュ酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミル、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル等を挙げることができる。特に、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール、トコフェロールが好ましい。エリソルビン酸やアスコルビン酸等の水溶性化合物は、黄変抑制効果がなく、逆に黄変が促進するため、（ｂ）成分としては適していない。

［（ｃ）成分］
本発明で用いられる（ｃ）成分は、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が５〜２００、好ましくは５０〜２００、より好ましくは７０〜１８０、特に好ましくは９０〜１６０のポリオキシアルキレン基（アルキレン基としては、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、エチレン基又はプロピレン基が更に好ましく、エチレン基が特に好ましい）を１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１又は２個、特に好ましくは１個と、炭素数１０〜３２、好ましくは炭素数１４〜３２、より好ましくは１６〜２４、特に好ましくは１６〜１８の炭化水素基を１〜３個、好ましくは１又は２個、特に好ましくは１個有し、融点が３０〜８０℃、好ましくは４０〜７５℃、特に好ましくは５０〜７０℃の非イオン性界面活性剤である。

また、（ｃ）成分のＨＬＢは、好ましくは１６以上、より好ましくは１７〜１９．８、特に好ましくは１８〜１９．６が好適である。尚、本発明において、ＨＬＢはグリフィン法で算出されるＨＬＢであり、融点は下記方法で測定した。

＜融点の測定法＞
サンプル０．５ｇを容量１０ｍＬのガラス製スクリュー管（No.３、２１ｍｍ×４５ｍｍ）に入れ（１つのサンプルについて５本）、大気圧下で密栓する。１種のサンプルについて、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃の恒温槽に各１本づつ（計５本）栓口を上方にして立てて保存し、２４時間後に状態を観察する。サンプルが完全に透明な液体になっているものは保存温度が融点以上であると判定し、各サンプルについて融点の範囲を決定する。次に、温度調整可能な水浴を用意し、予め５℃の恒温室に２４時間保存した各サンプルを密栓したまま容器の底から半分以上を浸す。予想される温度範囲の下限より５℃下から３０分に１℃の速度で水浴の温度を上昇させる。サンプルが完全に透明になった時の温度を融点とする。

通常、衣料等の繊維製品に張り性を付与する糊剤は、特開２０００−１２９５７７号公報に記載の加工澱粉や水溶性セルロース誘導体、特開２０００−１２９５７８号公報に記載の水溶性高分子化合物が糊基剤として用いられているが、これら化合物を用いた場合、優れた張り性を付与する一方、繊維にごわつき等敬遠されがちな風合いを与える。本発明ではこのような糊基剤に代えて、（ｃ）成分を用い、前述の（ａ）成分と併用することで、繊維製品に適度な張り性を付与し、しかも優れた風合いを得ることができる。一般に非イオン性界面活性剤は繊維製品処理剤の安定化剤、あるいはゲル化防止剤として用いられており、本発明のように（ｃ）成分を糊基剤として用いることは当業者といえども容易に想到し得るものではない。

本発明の（ｃ）成分の具体例として、一般式（３）で表される化合物を挙げることができる。

Ｒ^3a−Ｂ−[(Ｒ^3b−Ｏ)_f−Ｒ^3c]_g （３）
〔式中、Ｒ^3aは炭素数１０〜３２、好ましくは１４〜３２、より好ましくは１６〜２４、特に好ましくは１６〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^3bは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｒ^3cは水素原子、炭素数１０〜３２、好ましくは１４〜３２、より好ましくは１６〜２４、特に好ましくは１６〜１８のアルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数１１〜３３、好ましくは１５〜３３、より好ましくは１７〜２５、特に好ましくは１７〜１９のアルカノイル基又はアルケノイル基（好ましくはアルカノイル基）、Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜から選ばれる連結基であり、Ｂが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合にはｇは１であり、Ｂが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合にはｇは２である。ｆは数平均で５０〜２００、好ましくは７０〜１８０、特に好ましくは９０〜１６０の値である。ここで、複数個のＲ^3b及びＲ^3cは同一でも異なっていても良い。〕
一般式（３）において、Ｒ^3aは炭素数１６〜１８のアルキル基が最も好ましく、Ｒ^3bはエチレン基が最も好ましく、Ｒ^3cは水素原子が最も好ましい。また、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−、特に−Ｏ−が好ましい。

（ｃ）成分としては特に一般式（３−１）で表される化合物が最も好ましい。

Ｒ^3a−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_f−Ｈ （３−１）
〔式中、Ｒ^3a及びｆは上述と同一の意味である。〕
［繊維製品処理剤組成物］
本発明の繊維製品処理剤組成物は、（ａ）成分を好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％含有し、（ｂ）成分を好ましくは１〜２０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜１０００ｐｐｍ配合することで、貯蔵時の黄変抑制効果と滑らかな風合いを付与することができる。

黄変抑制効果の点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有比率は、（ａ）成分のアミノ基／（ｂ）成分（モル比）＝２０００／１〜１／１が好ましく、２０００／１〜２／１がより好ましく、１５００／１〜２／１が特に好ましい。

本発明の組成物は、（ｃ）成分を１〜６０質量％、更に２〜４０質量％、特に５〜３０質量％含有することが好ましく、また、（ａ）成分と（ｃ）成分とを、（ａ）成分／（ｃ）成分（質量比）＝４／１〜１／１０、好ましくは４／１〜１／４となる割合で含有することで、繊維製品に適度の張り性と好ましい風合いを付与することが可能である。

（ａ）成分の繊維製品への吸着を促進し、滑らかな肌触り感をアップする目的から、一般的な柔軟化剤として知られている、窒素原子に結合する３個の基のうち、１又は２個が炭素数１０〜２０の炭化水素基、残りが炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基である３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ｄ）成分という〕を配合することが好適である。本発明の（ｄ）成分の好適な具体例として、一般式（４）で表される３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^4aは炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ^4bは炭素数１０〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基、Ｒ^4cは炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基を示す。〕
一般式（４）において、Ｒ^4aとしては炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基、特に炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましく、Ｒ^4bとしては炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基、特に炭素数１２〜１８のアルキル基、あるいは炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。Ｒ^4cとしては炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。上記３級アミンの酸塩としては、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸等の無機酸、あるいは酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸等の有機酸の塩が挙げられる。また、上記３級アミンの４級化物としては、メチルクロライド等の炭素数が１〜４のアルキルハライド又は炭素数が２〜６のジアルキルサルフェートを用いて４級化したものが挙げられる。

（ｄ）成分は、本発明において少量用いる場合には、（ａ）成分の繊維製品への吸着を促進し、滑らかな肌触り感がアップするが、多量に用いると貯蔵安定性が低下する。従って、本発明の組成物は、上記（ｄ）成分を好ましくは０．２〜６質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは１〜４質量％含有し、（ａ）成分と（ｄ）成分の含有比率は、（ａ）成分／（ｄ）成分（質量比）＝１０／１〜１／２、好ましくは４／１〜１／１となる割合で含有することで、保存による安定性と滑らかな風合いを付与することが可能である。

本発明では更に性能を向上させる目的から、（ｃ）成分、（ｄ）成分以外の界面活性剤［以下、（ｅ）成分という］を併用することができるが、多量に配合すると（ｅ）成分が繊維製品に付着し、ごわつく等の風合いを損なうためにその使用は注意を要する。用いることができる界面活性剤としては陰イオン性界面活性剤、（ｃ）成分以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。

陰イオン性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数１０〜１６のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基と数平均付加モル数１〜６のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１５のα−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸の炭素数１０〜１６のα−スルホ脂肪酸エステル塩等を挙げることができる。非イオン性界面活性剤としては、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が４〜３０でアルキル基の炭素数が８〜１４のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、アルキル基の炭素数が８〜１６で平均縮合度が１〜５のアルキルポリグルコシド、脂肪酸の炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステル等を挙げることができる。両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等を挙げることができる。

本発明では特にオキシアルキレン基の数平均付加モル数が４〜２０、アルキル基の炭素数が８〜１４のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及びアルキル基の炭素数が８〜１６で平均縮合度が１〜３のアルキルポリグルコシドから選ばれる界面活性剤が好適である。

本発明では好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から、水溶性の酸〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましく、塩酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、フマル酸、安息香酸、乳酸、酪酸、リン酸、硫酸等が挙げられ、これらの酸は１種又は２種以上を使用できる。この内、塩酸、酢酸、クエン酸、乳酸が好ましく、塩酸、クエン酸が特に好ましい。

本発明では好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から、水溶性有機溶剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することが好ましい。（ｇ）成分は本発明の組成物の効果に特に影響がないため任意に含有することが可能であるが、引火点や臭いの問題があるため、含有量は、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは２〜２０質量％である。（ｇ）成分は、水酸基及び／又はエーテル基を有する水溶性有機溶剤が好ましい。（ｇ）成分として以下のようなものが挙げられ、これらのうちの１種以上を用いることが好ましい。

（ｉ）エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール等のアルカノール類、（ii）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量約１０００のポリプロピレングリコール等のポリグリコール類、（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルキルエーテル類、（ｖ）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、（vi）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類。

（ｇ）成分は、上記の（ｉ）アルカノール類、（ii）多価アルコール類、（iv）アルキルエーテル類、（ｖ）芳香族エーテル類、（vi）アルカノールアミン類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）、（ｖ）から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）から選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の外観、及び貯蔵安定性を改善することができる。

（ｇ）成分としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好適であり、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好ましい。

本発明の繊維製品処理剤組成物の処理方法として、本発明の組成物を水に希釈した希釈液に対象繊維製品を浸漬させる方法を挙げることができる。ここで、浸漬とは、本発明の組成物又は本発明の組成物を希釈した水溶液に対象繊維が完全に浸される状態をいう。

本発明の組成物は上記成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、水の含有量は、好ましくは２０〜９０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％、特に好ましくは４０〜７０質量％である。溶解又は分散安定性の点から、溶液のｐＨは、好ましくは２〜９、更に好ましくは３〜８、特に好ましくは４〜７であり、このようなｐＨに調整するには、通常の硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、乳酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。

本発明の組成物の処理方法は、洗濯工程のすすぎの段階で本発明の組成物をすすぎ水に添加する方法が好適であり、本発明の組成物の添加量は、衣料１ｋｇ当り７〜４０ｍＬ、更に１０〜３０ｍＬ、特に１５〜２５ｍＬが本発明の効果を発揮する上で好ましい。すすぎ水の温度は、好ましくは５〜４０℃、更に好ましくは１０〜３０℃であり、処理時間は、好ましくは１〜３０分、より好ましくは３〜２０分、特に好ましくは５〜１５分である。浸漬後は脱水し、自然乾燥あるいは回転式加熱乾燥機により乾燥させる。乾燥後の繊維製品は、アイロンをかける必要がない程度にしわの形成が少ないが、より仕上がりを重視する場合にはアイロンをかけても差し支えない。

本発明の組成物は一般の液体組成物に添加する成分を含有することができ、たとえば防腐剤、顔料、香料、ハイドロトロープ剤、増粘剤、ゲル化防止剤、酸化防止剤等を含有することができる。

実施例に用いた配合成分を以下にまとめて示す。
・（ａ）成分
（ａ）−１：ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）
（ａ）−２：ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）
・（ｂ）成分
（ｂ）−１：α−トコフェロール（２０℃での水への溶解度：０．１％以下）
（ｂ）−２：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（２０℃での水への溶解度：０．１％以下）
（ｂ）−３：ブチルヒドロキシアニソール（２０℃での水への溶解度：０．１％以下）
・（ｂ’）成分
（ｂ’）−１：イソアスコルビン酸（２０℃での水への溶解度：０．１％より大きい）
・（ｃ）成分
（ｃ）−１：ステアリルアルコールにエチレンオキサイドをアルコール１モル当たり平均１４０モル付加させた非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ１９．２、融点６０．９℃）
・（ｄ）成分
（ｄ）−１：アルキル基の炭素数１２〜１４のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド
・（ｅ）成分
（ｅ）−１：炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキサイドを平均３モル付加させた非イオン性界面活性剤
（ｅ）−２：炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキサイドを平均７モル付加させた非イオン性界面活性剤
（ｅ）−３：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均５モル、プロピレンオキサイドを平均２モル、エチレンオキサイドを平均３モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
・（ｆ）成分
（ｆ）−１：塩酸（ＨＣｌ有効分３５％）
・（ｇ）成分
（ｇ）−１：プロピレングリコール
（ｇ）−２：エタノール
（ｇ）−３：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
・その他成分
抗菌剤：プロキセルＩＢ（アビシア（株）製、２０％水溶液）。

参考例１
表１に示す各成分を用いて、表１に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各１５０ｇ調製した。その際、混合容器としてポリプロピレン製のプラスチックカップ（容量２００ｍＬ）、混合方法としてはマグネチックスターラーを用いた。先ず（ｅ）成分と（ｇ）成分と組成物全体の１０質量％に相当する水を容器に秤量し混合した後、融点以上に加熱した（ｃ）成分を加え更に混合した。次に（ａ）成分を約２ｇ／分の速度で混合しながら所定量投入し、投入終了後約３０分混合した。これに配合水の残部を加え混合し、（ｄ）成分を加えた。混合を続けながら（ｆ）成分で所定のｐＨに調整し、（ｂ）成分を加え、各組成物を得た。得られた組成物の黄変抑制効果及び風合いを、下記方法で評価した。結果を表１に示す。

＜黄変抑制効果の評価法＞
各処理剤組成物１５ｇを容量３０ｍＬのガラス製スクリュー管（No.６、３０ｍｍ×６５ｍｍ）に入れ、大気圧下で密閉する（各２本）。これを５℃と５０℃の恒温槽にそれぞれ栓口を上方にして立てて２０日間保存した後、吸光光度計でクレット値（４２０ｎｍの吸光度×１０００）を測定した。５℃保存品と５０℃保存品とのクレット値の差を、次式に従い求め、Δクレット値を算出した。

Δクレット値＝（５０℃保存品のクレット値）−（５℃保存品のクレット値）
＜風合い評価法＞
・評価用繊維製品の前処理
評価衣料として新品のカットソー（（株）チクマ製９ｔｏ５、ベージュ、綿／ポリエステル＝５０／５０％）、及び新品のワイシャツ（形態安定加工シャツ（ＳＳＰ）、フレックスジャパン社製ＢＬＵＥ ＲＩＶＥＲ、白、綿１００％）を各１枚用意し、これに重量調整布として肌着（綿１００％）０．９ｋｇ、ワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝６０／４０％）０．６ｋｇを加え、合計１．８ｋｇの衣料を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で１０回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））。最後の処理回（１０回目）のすすぎが始まってから５分経過した時点で流水を止め、排水した後３分間脱水した。次に、水道水（２０℃）を３６Ｌ注水し、表１の各処理剤組成物を２３．３３ｇ投入して３分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、３分間脱水し、評価用衣料としてカットソーと形態安定加工シャツを取り出し、それぞれ日陰でハンガーに掛けて、１２時間吊り干し乾燥させた。これを下記の方法で風合いについて評価した。カットソーと形態安定加工シャツ両方について対照品に対する評価を行ったが、傾向は同じであった。表１には形態安定加工シャツに対する結果を示す。

・風合い評価
各処理剤組成物で処理して、１２時間吊り干し乾燥させた後、２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で２４時間静置して調湿処理した繊維製品について、前処理後、処理剤を用いずに水道水だけで処理し同様に２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で調湿処理した繊維製品を対照品として、風合い（滑らかさ）について、それぞれ５人のパネラーにより下記の基準で得点をつけ、平均点を求めた。平均点が１．０を超え２．０以下を◎、０を超え１．０以下を○、０を△、−１．０以上０未満を×、−２．０以上−１．０未満を××として判定した。

対照品の方が滑らか：−２点
対照品の方がやや滑らか：−１点
対照品と同等：０点
対照品よりやや滑らか：＋１点
対照品より滑らか：＋２点

実施例１
表２に示す各成分を用いて、参考例１と同様に表２に示す組成の繊維製品処理剤組成物を調製した。得られた組成物の黄変抑制効果及び風合いを参考例１と同様に評価した。結果を表２に示す。

Claims (3)

1. 下記（ａ）成分を１〜１５質量％及び（ｂ）成分を５〜１０００ｐｐｍ含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有比率が、（ａ）成分のアミノ基／（ｂ）成分（モル比）＝１５００／１〜２／１である繊維製品処理剤組成物。
   （ａ）：２５℃での動粘度が２００〜１００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量が６００〜５０００であり、アミノ基を有する側鎖が−Ｃ _３ Ｈ _６ −ＮＨ _２ であるアミノ変性シリコーン化合物
   （ｂ）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール及びトコフェロールから選ばれる油溶性酸化防止剤
2. 更に、（ｄ）成分として下記一般式（４）で表される３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物を０．５〜６質量％含有し、且つ（ａ）成分と（ｄ）成分の含有比率が（ａ）成分／（ｄ）成分（質量比）＝１０／１〜１／１である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
   〔式中、Ｒ ^4a は炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ ^4b は炭素数１０〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基、Ｒ ^4c は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基を示す。〕
3. 更に、下記（ｃ）成分を含有する請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
   （ｃ）：オキシアルキレン基の数平均付加モル数が５〜２００のポリオキシアルキレン基を１〜５個と、炭素数１０〜３２の炭化水素基を１〜３個有する融点が３０〜８０℃の非イオン性界面活性剤