JP2004263347A - 透明柔軟剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】シリコーン化合物を配合しても液の外観を変化させずに、且つ保存時の安定性に優れ、しかも好ましい風合いを衣料に付与できる透明な液体柔軟剤組成物の提供。
【解決手段】（ａ）分子中にＣ８−３６の炭化水素基を１つと、３級アミノ基又はその酸塩若しくはその４級アンモニウム基を１つ有する化合物、（ｂ）分子中にＣ８−３６の炭化水素基と−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン性界面活性剤、（ｃ）有機溶剤、及び（ｄ）特定のポリジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーンから選ばれるシリコーン化合物を特定割合で含有する透明な液体柔軟剤組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】（ａ）分子中にＣ８−３６の炭化水素基を１つと、３級アミノ基又はその酸塩若しくはその４級アンモニウム基を１つ有する化合物、（ｂ）分子中にＣ８−３６の炭化水素基と−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン性界面活性剤、（ｃ）有機溶剤、及び（ｄ）特定のポリジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーンから選ばれるシリコーン化合物を特定割合で含有する透明な液体柔軟剤組成物。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は透明な液体柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、柔軟剤には衣料の風合いを改善させる目的からシリコーン化合物を配合することが行われている。特許文献１及び特許文献２には、ジメチルシリコーンを柔軟剤に応用する技術が開示されている。特許文献３にはアミノ変性シリコーンを応用する技術が開示されている。また、特許文献４及び特許文献５には、特定のポリオキシアルキレンで変性されたシリコーンを含む繊維製品用液体仕上げ剤組成物が開示されている。特許文献６には、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、アミド・ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種以上の変性シリコーンを含む繊維製品用液体仕上げ剤組成物が開示されている。
【０００３】
一方、審美的観点から透明又は半透明な柔軟剤の開発が行われており、特許文献７には不飽和炭化水素基を有する柔軟剤及び非水性溶剤を用いた組成物が開示されている。特許文献８には特定ヨウ素価を有する柔軟化基材を用いた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら、このような透明な柔軟剤にシリコーン化合物を用いると、外観が濁ったり、保存時に柔軟剤が分離するなどの安定性上の不都合が生じる。また、シリコーン化合物を用いる目的である風合いの改善効果が十分に発揮されないという問題があり、この解決が求められている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１０−９６１７２号公報
【特許文献２】
特開平１０−２１９５６７号公報
【特許文献３】
特表平０５−５０８８８９号公報
【特許文献４】
特開２０００−１１００７５号公報
【特許文献５】
特開２０００−１１００７６号公報
【特許文献６】
特開２０００−１１００７７号公報
【特許文献７】
特開平７−２２９０６１号公報
【特許文献８】
特開平９−２５００８５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、シリコーン化合物を配合しても液の外観を変化させずに、且つ保存時の安定性に優れ、しかも好ましい風合いを衣料に付与できる透明な液体柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）分子中に炭素数８〜３６の炭化水素基を１つと、３級アミノ基又はその酸塩若しくはその４級アンモニウム基を１つ有する化合物３〜５０質量％、（ｂ）分子中に炭素数８〜３６の炭化水素基と−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン性界面活性剤、（ｃ）有機溶剤３〜４０質量％、及び（ｄ）下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）から選ばれる１つ以上のシリコーン化合物０．１〜１０質量％を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分がモル比で９／１〜４／６である透明な液体柔軟剤組成物を提供する。
（ｉ）２５℃における粘度が１０〜２００ｍｍ２／ｓのポリジメチルシロキサン
（ｉｉ）２５℃における粘度が５０〜１５００ｍｍ２／ｓであり、アミン当量が３００〜９００のアミノ変性シリコーン
（ｉｉｉ）２５℃における粘度が１００〜１０００ｍｍ２／ｓであり、炭素数２及び／又は３のアルキレンオキシドが平均１０〜５０モル付加したポリオキシアルキレン基を有し、該ポリオキシアルキレン基による変性割合が７〜２０％であるポリエーテル変性シリコーン
【０００７】
【発明の実施の形態】
［（ａ）成分及び（ｂ）成分］
本発明の（ａ）成分は、分子中に炭素数８〜３６の炭化水素基を１つと、３級アミノ基又はその酸塩若しくはその４級アンモニウム基を１つ有する化合物であり、（ｂ）成分は分子中に炭素数８〜３６の炭化水素基と−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン性界面活性剤である。本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分の炭化水素基は、透明性の観点から炭素数８〜３６の直鎖のアルキル基であっても良いが、（ａ）成分又は（ｂ）成分の該炭化水素基の少なくとも一方、好ましくは何れか一方、特に好ましくは（ｂ）成分の炭化水素基が、炭素−炭素不飽和結合を１つ以上有する炭化水素基（以下、炭素−炭素不飽和結合を１つ以上有する炭化水素を炭化水素基▲１▼という）であるか、又は１つの炭素原子に３個若しくは４個の炭素原子が結合した部位を１個以上有する炭化水素基（以下、１つの炭素原子に３個若しくは４個の炭素原子が結合した部位を１個以上有する炭化水素基を炭化水素基▲２▼という）である。該炭化水素基▲１▼として好ましい炭素数は８〜３６であり、より好ましい炭素数は１４〜２６であり、該炭化水素基▲２▼として好ましい炭素数は８〜３６であり、より好ましい炭素数は１４〜２６である。
【０００８】
（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分として、２つ以上の化合物を配合する場合は、少なくとも何れか１つの化合物が炭化水素基▲１▼又は炭化水素基▲２▼から選ばれる炭化水素基を少なくとも１つ有すればよい。なお、炭化水素基▲１▼は、分岐鎖を有していてもよい。
【０００９】
炭化水素基▲１▼としては、オレイル基、エライジル基、リノール基、リノレン基、エルシル基、ブラシジル基、オレイン酸残基、エライジン酸残基、リノール酸残基、リノレン酸残基、エルシル酸残基、ブラシジル酸残基が好ましい。また、炭化水素基▲２▼としては、イソステアリル基、イソオレイル基、ゲルベ型アルキル基、イソステアリン酸残基、イソオレイン酸残基が好ましい。透明化及び衣料に好ましい風合いを付与できる点からより好ましくは、炭化水素基▲１▼としては、オレイル基、エルシル基、オレイン酸残基、エライジン酸残基、炭化水素基▲２▼としては、イソステアリル基、ゲルベ型アルキル基、イソステアリン酸残基である。
【００１０】
また、このような炭化水素基▲１▼及び▲２▼と、（ａ）成分の３級アミノ基又は４級アンモニウム基若しくは（ｂ）成分のアニオン基との間に、エステル基、エーテル基若しくはアミド基が存在していても良い。好ましくは、（ａ）成分の場合にはＲ’−［Ｔ−Ｒ’’］ａ−、（ｂ）成分の場合にはＲ’−［Ｔ−Ｒ’’］ａ−及びＲ’−Ｏ−〔式中、Ｒ’は炭化水素基▲１▼及び炭化水素基▲２▼から選ばれる炭化水素基であり、Ｔは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ’’は炭素数１〜５のアルキレン基である。ａは１の数である。〕で示される構造である。
【００１１】
本発明の（ａ）成分の具体的に好ましい化合物としては、一般式（１）で表される３級アミン又はその塩（以下化合物（１）という）、あるいは一般式（２）で表される４級アンモニウム化合物（以下化合物（２）という）を挙げることができる。
【００１２】
【化１】
【００１３】
〔式中、Ｒ１及びＲ５はそれぞれ独立に、炭化水素基▲１▼、炭化水素基▲２▼及び炭素数８〜３６、好ましくは１４〜２６の直鎖アルキル基（以下、炭素数８〜３６の直鎖アルキル基を炭化水素基▲３▼という）から選ばれる基であり、Ｒ２及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、１つ以上のアミノ基で置換されたアルキル基、又はヒドロキシアルキル基である。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｂ及びｃは０又は１の数である。Ｘ−は陰イオンである。〕
化合物（１）においてＲ２は、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、より好ましくはエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。ｂは１が好ましい。化合物（１）の中で特に好ましい化合物として、一般式（１−１）で表される化合物及び一般式（１−２）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１４】
【化２】
【００１５】
〔式中、Ｒ１０は炭化水素基▲１▼、炭化水素基▲２▼又は炭化水素基▲３▼から選ばれる基であり、ｄは２又は３である。Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である〕。
【００１６】
一般式（１−１）又は（１−２）で表される化合物は、Ｒ１０−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドと、Ｎ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させることで合成することができ、Ｒ１０は単一の炭化水素基でも、混合した炭化水素基でもよい。
【００１７】
化合物（１）は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものでも、柔軟剤組成物に（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和したものでも、用いる事が出来る。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸、炭素数１〜３のアルキル硫酸、トルエンスルホン酸、又は対イオンＭが水素である（ｂ）成分に記載の化合物が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸、ｐ−トルエンスルホン酸、対イオンＭが水素である（ｂ）成分に記載の化合物が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００１８】
化合物（２）において、Ｒ６は好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、より好ましくはエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。化合物（２）の中で特に好ましい化合物として、一般式（２−１）で表される化合物及び一般式（２−２）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１９】
【化３】
【００２０】
〔式中、Ｒ１３は炭化水素基▲１▼、炭化水素基▲２▼又は炭化水素基▲３▼から選ばれる基であり、ｅは２又は３である。Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はエチル基である。Ｙ−は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換していても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる１種以上である。〕
一般式（２−１）又は（２−２）で表される化合物は、Ｒ１３−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させ、さらにアルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシドなどのアルキル化剤で４級化することで合成することができる。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキル４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アミノアルキル４級アンモニウム塩とＲ１３−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとの反応で合成することも可能である。Ｒ１３は単独の炭化水素基でもよく、混合の炭化水素基でもよい。
【００２１】
さらに本発明では化合物（１）及び化合物（２）を併用することが柔軟効果の点から好ましく、併用する場合には、化合物（１）／化合物（２）の質量比は、柔軟効果を向上させる点から、１／９９〜２０／８０が好ましく、５／９５〜１５／８５が更に好ましい。
【００２２】
本発明の（ｂ）成分は、分子中に炭素数８〜３６、好ましくは１４〜３０、特に好ましくは１８〜３０の炭化水素基と−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン性界面活性剤であり、組成物の透明化及び衣料に好ましい風合いを付与する目的から、炭化水素基が炭化水素基▲１▼、炭化水素基▲２▼又は炭化水素基▲３▼から選ばれる基であることが好ましい。具体的には上記炭化水素基を有するアルキル（又はアルケニル）ベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、オキシアルキレン基平均付加モル数が１〜４のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭化水素基▲１▼又は炭化水素基▲２▼から選ばれる基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭化水素基▲１▼又は炭化水素基▲２▼から選ばれる基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、（ａ）成分との塩が貯蔵安定性の点から良好である。又、（ａ）成分との塩の場合、有機溶剤又は水が（ａ）成分＋（ｂ）成分に対して、０．５〜２０質量％の存在下での中和塩が、好ましい。
【００２３】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は有機溶剤であり、好ましくはｌｏｇＰが０．５〜３、更に好ましくは０．５〜２、特に好ましくは０．５〜１．８、最も好ましくは０．５〜１．６の有機溶剤である。ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ． （Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳから入手できるプログラム“ＣＬＯＧＰ”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Ｈａｎｓｃｈ， Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（ｃｆ． Ａ． Ｌｅｏ， Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．４， Ｃ． Ｈａｎｓｃｈ， Ｐ．Ｇ． Ｓａｍｍｅｎｓ， Ｊ．Ｂ． Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ． Ｒａｍｓｄｅｎ， Ｅｄｓ．， ｐ．２９５， Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ， １９９０）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムＣＬＯＧＰ ｖ４．０１により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００２４】
このようなｌｏｇＰを有する有機溶剤としては、一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で表される化合物が好適である。
【００２５】
Ｒ１７−ＯＨ （３）
〔式中、Ｒ１７は、炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリ−ル基又はアリ−ルアルキル基である。〕
Ｒ１８−（Ｏ−Ｒ２０）ｆ−Ｏ−Ｒ１９ （４）
〔式中、Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素原子、Ｒ２１ＣＯ−（ここでＲ２１は炭素数１〜３のアルキル基）で示される基又は炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ−ル基又はアリ−ルアルキル基であり、Ｒ２０は炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。但し、Ｒ２０が炭素数２〜３のアルキレン基で、かつＲ１８及びＲ１９の両者が水素原子である場合を除く。ｆは１〜５の数である。〕
Ｒ２２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ−Ｒ２３）ＣＨ２−Ｏ−Ｒ２４ （５）
〔式中、Ｒ２２は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ２３及びＲ２４は水素原子又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。〕
より具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグルセチルエーテルを挙げることができる。
【００２６】
これらの中でも特にｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ペンチルグリセリルエーテルが好ましく、組成物の透明化及び貯蔵安定性の点から更に好ましい（ｃ）成分は２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル又はトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上である。
【００２７】
上記以外の（ｃ）成分として、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等も用いることができる。
【００２８】
［（ｄ）成分］
本発明の（ｄ）成分は、前記（ｉ）〜（ｉｉｉ）から選ばれる１種又は２種以上のシリコーン化合物である。
【００２９】
（ｉ）の化合物としては、液の外観や風合い改善効果の点から、２５℃における粘度が２０〜１５０ｍｍ２／ｓのものが好ましく、５０〜１００ｍｍ２／ｓのものが更に好ましい。
【００３０】
（ｉｉ）の化合物としては、液の外観や風合い改善効果の点から、２５℃における粘度が５０〜１５００ｍｍ２／ｓのものが好ましく、８０〜１２００ｍｍ２／ｓのものが更に好ましい。さらに、アミン当量においても、液の外観や風合い改善効果の点から、４００〜８００のものが好ましく、５００〜７００のものが更に好ましい。なお、本発明でいうアミン当量とはアミノ変性シルコーン平均分子量をアミノ変性シリコーン１分子中に存在するアミノ基の数で割った値である。
【００３１】
（ｉｉｉ）の化合物としては、液の外観や風合い改善効果の点から、２５℃における粘度が１００〜１０００ｍｍ２／ｓのものが好ましく、２００〜８００ｍｍ２／ｓのものが更に好ましい。また、ポリオキシアルキレン基のアルキレンオキシド平均付加モル数は１０〜３０が好ましく、１５〜２５が更に好ましい。また、ポリオキシアルキレン基による変性割合（以下変性率という）は、７〜１５％が好ましく、９〜１２％が更に好ましい。ここで、変性率とは、シリコーン中のケイ素原子の総数に対するポリオキシアルキレン基を含有する基を側鎖に有するケイ素原子の割合である。
【００３２】
なお、（ｄ）成分の粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて、２５℃で測定した値である。
【００３３】
［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、３〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％である。また、柔軟性及び風合いの点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の割合は、（ａ）成分／（ｂ）成分がモル比で、９／１〜４／６、好ましくは９／１〜５／５、更に好ましくは８．５／１．５〜６．５／３．５である。（ｃ）成分の含有量は、３〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％、特に好ましくは１０〜２５質量％であり、（ｄ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。さらに（ａ）成分／（ｄ）成分の質量比は、好ましくは５００／１〜５／１、より好ましくは４００／１〜８／１、特に好ましくは３００／１〜１０／１が好適であり、（ｃ）成分／（ｄ）成分の質量比は、好ましくは５／２〜４００／１、より好ましくは３／１〜３００／１、特に好ましくは４／１〜２５０／１が、安定に（ｄ）成分を配合させる目的から好適である。
【００３４】
本発明の組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、且つ透明な水溶液である。ここで、本発明の透明とは６６０ｎｍの光透過率が３０％以上、好ましくは５０％以上の状態と定義する。
【００３５】
本発明の組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分に加えて、（ｅ）成分として、一般式（６）で表される３級アミン又はその塩（以下化合物（６）という）、もしくは一般式（７）で表される４級アンモニウム塩（以下化合物（７）という）から選ばれる１種以上の化合物を含有することが、柔軟効果及び風合い改善効果から好ましい。
【００３６】
【化４】
【００３７】
〔式中、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ３０及びＲ３２はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２６、Ｒ２８、Ｒ３１及びＲ３３はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ２９は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は式Ｒ２５−［Ｄ−Ｒ２６］ｇ−で表される基であり、Ｒ３４は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は式Ｒ３０−［Ｆ−Ｒ３１］ｉ−で表される基であり、Ｒ３５は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−，−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｇ、ｈ、ｉ及びｊはそれぞれ独立に、０又は１の数であり、Ｚ−は陰イオン基である。］
化合物（６）において、Ｒ２５及びＲ２７はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６、好ましくは８〜２４、更に好ましくは１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくは炭素数８〜１６、より好ましくは１２〜１６のアルキル基もしくは炭素数１６〜２０のアルケニル基である。Ｒ２６及びＲ２８はそれぞれ独立に、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、特に好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｄ及びＥはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−及び／又は−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ２９はメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。
【００３８】
化合物（６）は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものでも、柔軟剤組成物に化合物（６）を配合した後、アミノ基を酸剤で中和したものでも良い。中和のための酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いる酸は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００３９】
また、化合物（７）において、Ｒ３０及びＲ３２はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６、好ましくは８〜２４、更に好ましくは１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。更に、Ｒ３０及びＲ３２がアルキル基の場合、好ましくは炭素数８〜１６、より好ましくは１２〜１６のアルキル基であり、Ｒ３０及びＲ３２がアルケニル基の場合、好ましくは炭素数１６〜２０のアルケニル基である。Ｒ３１及びＲ３３はそれぞれ独立に、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、特に好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｆ及びＧはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−及び／又は−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ３４及びＲ３５はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｚ−は、陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換しても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる１種以上である。
【００４０】
（ｅ）成分は柔軟効果の点から化合物（６）と化合物（７）を併用しても良い。
【００４１】
本発明の柔軟剤組成物中の、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｅ）成分のモル比は、柔軟性及び風合いの点から［（ａ）＋（ｅ）］／（ｂ）＝９／１〜４／６が好ましく、９／１〜５／５が更に好ましく、８．５／１．５〜６．５／３．５が特に好ましい。又、すすぎ水に対する影響の点から、（ａ）成分と（ｅ）成分の質量比は、（ａ）／（ｅ）＝１／１０〜１００／１が好ましく、１／３〜５０／１が更に好ましく、１／２〜５０／１が特に好ましく、１／１〜２５／１が最も好ましい。また、柔軟効果、風合い及び貯蔵安定性の点から、（ａ）成分及び（ｅ）成分の合計含有量は、３〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％が更に好ましく、５〜３０質量％が特に好ましい。
【００４２】
本発明の柔軟剤組成物は、（ｆ）成分として炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩を含有することが、柔軟効果及び風合い改善の点から好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。（ｆ）成分の配合量は、組成物中０．０１〜５質量％、特に０．０５〜３質量％が好ましい。また、（ｆ）成分／（ａ）成分は質量比で１／５００〜１／１０、好ましくは１／３００〜１／５０が柔軟効果の点から良好である。
【００４３】
本発明では組成物中に（ｄ）成分を安定に含有させる目的から上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分に加えて、（ｇ）成分としてさらに非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式（８）で表される非イオン界面活性剤（以下化合物（８）という）が良好である。
【００４４】
Ｒ３６−Ｍ−［（Ｒ３７Ｏ）ｋ−Ｒ３８］ｍ （８）
〔式中、Ｒ３６は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ３７は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ３８は、炭素数１〜３のアルキル基、又は水素原子である。ｋは２〜１００、好ましくは５〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは１０〜４０の数を示す。Ｍは−Ｏ−、−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｍが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合はｍは１であり、Ｍが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｍは２である〕。
【００４５】
化合物（８）の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
【００４６】
Ｒ３６−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ
〔式中、Ｒ３６は前記の意味を示す。ｎは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ３６−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ−Ｈ
〔式中、Ｒ３６は前記の意味を示す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）と（Ｃ３Ｈ６Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００４７】
【化５】
【００４８】
〔式中、Ｒ３６は前記の意味を示す。ｒ、ｓ、ｔ及びｕはそれぞれ独立に０〜４０の数であり、ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。Ｒ３９及びＲ４０はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕本発明の組成物中の（ｇ）成分の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。また、貯蔵安定性の点から（ｄ）成分／（ｇ）成分は質量比で１／１０〜１０／１が好ましく、５／１〜１／５が更に好ましい。
【００４９】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｈ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。本発明の組成物中の（ｈ）成分の配合量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。
【００５０】
本発明では貯蔵安定性を改善する目的で（ｉ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合しても差し支えないが、透明な外観を得るために留意する必要がある。配合できる化合物としてはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルを挙げることができる。本発明の組成物中の（ｉ）成分の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。
【００５１】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤や酸化防止剤（以下（ｊ）成分という）を配合することができる。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などに代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類を挙げることができ、酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソール等が挙げられる。これらは酸でも塩として配合してもよい。本発明の組成物中の（ｊ）成分の配合量は、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜２質量％が更に好ましい。
【００５２】
本発明の柔軟剤組成物には、臭い劣化抑制効果の点から炭素数１〜１０、好ましくは１〜７の炭化水素基を有する融点２５℃以上、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは５０〜２００℃の有機酸（以下（ｋ）成分という）を配合することが出来る。具体的に好ましい化合物としてはグリコール酸（ｍｐ８０℃）、蓚酸（ｍｐ１０２℃）、乳酸（ｍｐ２６℃）、マロン酸（ｍｐ１３５℃）、コハク酸（ｍｐ１８５℃）、マレイン酸（ｍｐ１３０℃）、リンゴ酸（ｍｐ１００℃）、酒石酸（ｍｐ１７０℃）、グルタル酸（ｍｐ９８℃）、アジピン酸（ｍｐ１５３℃）、ｎ−ブチルマロン酸（ｍｐ１０２℃）、アゼライン酸（ｍｐ１０７℃）、クエン酸（ｍｐ１５３℃）、安息香酸（ｍｐ１２２℃）、フタル酸（ｍｐ１９１℃）を挙げることができる。これらの中でも臭い劣化抑制効果の点からグリコール酸、クエン酸、蓚酸、乳酸が特に好ましい。本発明の組成物中の（ｋ）成分の配合量は、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜２質量％が更に好ましい。
【００５３】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵安定性を改善する目的で炭素数１２〜２８、好ましくは炭素数１６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルコール（以下（ｌ）成分という）を配合することが出来る。具体的に好ましい化合物としては、２−デシル−１−テトラデシルアルコール等のゲルベアルコールを挙げることができる。本発明の組成物中の（ｌ）成分の配合量は、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜２質量％が更に好ましい。
【００５４】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合される香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７１号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００５５】
本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、水に（ｃ）成分及び（ｄ）成分、必要に応じて、（ｇ）成分及び（ｈ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５〜６５℃に加熱昇温し、その後（ａ）成分、（ｂ）成分、必要に応じて（ｅ）成分、（ｆ）成分、（ｉ）成分、（ｊ）成分、（ｋ）成分、及び（ｌ）成分を添加して攪拌混合し、酸剤で所定のｐＨに調整し、冷却した後にその他の成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。
【００５６】
【実施例】
例中の％は、特記しない限り質量％である。
【００５７】
合成例１：（ａ−１）の合成
ステアリン酸を９３％、パルミチン酸７％含有する混合脂肪酸とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとの脱メタノールアミド化反応により（ａ−１）を合成した。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１６１ｇと、ステアリン酸及びパルミチン酸の混合脂肪酸４４８ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１８０℃まで昇温し、その温度で約５時間生成するメタノールを留去しながら加熱撹拌した。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、蒸留することで目的とするＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ａ−１）４４５ｇを得た。
【００５８】
実施例１
下記成分を用いて表１及び表２に示す組成の柔軟剤組成物を調製した。即ち、３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６５℃に昇温した。１つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｈ）成分を溶解・分散させた。次に攪拌しながら所要量の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分、（ｌ）成分を添加し、均一に溶解・分散するまで攪拌を続けた後、酸剤の（ｍ）成分を所定量添加し、更に１０分間攪拌後、液温を５０℃まで冷却した。次に（ｎ）成分、出来あがり質量にするのに必要な量のイオン交換水を添加して１０分間攪拌した後、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら３０℃に冷却した。なお、表１及び表２に示すｐＨは冷却後（３０℃）のｐＨを記載した。
【００５９】
得られた柔軟剤組成物について、下記方法で外観、柔軟性及び風合いを評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００６０】
＜配合成分＞
（ａ−１）：合成例１で得たＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
（ｂ−１）：ゲルベ型アルキル（炭素数２４）硫酸エステル（ラウリルアルコールからゲルベ反応によって得られた２−デシル−１−テトラデシルアルコールを３酸化イオウで硫酸化して得られた化合物。
（ｃ−１）：２−フェノキシエタノール
（ｃ−２）：ジエチレングリコールモノフェニルエーテル
（ｃ−３）：エタノール
（ｄ−１）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ−２００−１０ｃｓ（ポリジメチルシロキサン、２５℃における粘度１０ｍｍ２／ｓ）
（ｄ−２）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ−２００−１００ｃｓ（ポリジメチルシロキサン、２５℃における粘度１００ｍｍ２／ｓ）
（ｄ−３）：東レ・ダウコーニング社製ＢＹ１６−８４９（アミノ変性シリコーン、２５℃における粘度１３００ｍｍ２／ｓ、アミン当量６００）
（ｄ−４）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７３（ポリエーテル変性シリコーン、２５℃における粘度７１０ｍｍ２／ｓ、変性基のエチレンオキシド平均付加モル数１５、変性率１０モル％）
（ｄ’−１）： 東レ・ダウコーニング社製ＳＨ−２００−３５０ｃｓ（ポリジメチルシロキサン、２５℃における粘度３５０ｍｍ２／ｓ）
（ｄ’−２）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ−２００−１０００ｃｓ（ポリジメチルシロキサン、２５℃における粘度１０００ｍｍ２／ｓ）
（ｄ’−３）：東レ・ダウコーニング社製ＢＹ１６−８５０（アミノ変性シリコーン、２５℃における粘度１１００ｍｍ２／ｓ、アミン当量４０００）
（ｄ’−４）：東レ・ダウコーニング社製ＳＦ８４１７（アミノ変性シリコーン、２５℃における粘度１２００ｍｍ２／ｓ、アミン当量１８００）
（ｄ’−５）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７２（ポリエーテル変性シリコーン、２５℃における粘度１１８０ｍｍ２／ｓ、変性基のエチレンオキシド平均付加モル数１５、変性率６．５モル％）
（ｄ’−６）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７１（ポリエーテル変性シリコーン、２５℃における粘度３２０ｍｍ２／ｓ、変性基のエチレンオキシド平均付加モル数１５、変性率２６モル％）
（ｅ−１）：ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド（アルキル基：Ｃ１２／Ｃ１４＝４０／６０質量比）
（ｆ−１）：ステアリン酸
（ｈ−１）：塩化ナトリウム
（ｈ−２）：塩化マグネシウム
（ｌ−１）：２−デシル−１−テトラデシルアルコール
（ｍ−１）：塩酸
（ｍ−２）：ｐ−トルエンスルホン酸
（ｎ−１）：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の％〕
（ｎ−２）：Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＢＬＵＥ １５
＜外観の評価法＞
柔軟剤組成物を広口規格ビンＰＳＮｏ．１１に１００ｍｌ入れ、目視で評価し、組成物が透明液体であれば○、やや濁っているように見える液体であれば□、濁っている場合を△、沈殿又は分離が生じる場合を×として評価した。
【００６１】
＜柔軟性及び風合いの評価法＞
・評価衣料の前処理
市販白色ポロシャツ（綿１００％）を全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）に入れ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて標準コースで１０回洗濯を行い、自然乾燥させた。
・柔軟剤処理
上記の前処理した市販白色ポロシャツ（綿１００％）２ｋｇを全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）に入れ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）で洗濯後、２回目の濯ぎ時に柔軟剤組成物を用いて柔軟剤処理を行い（標準コース、洗剤濃度０．０６６７％、柔軟剤量１０ｍＬ、水道水４０Ｌ使用、水温２０℃）、脱水後衣料をハンガーに掛けて自然乾燥させた。上記柔軟処理の操作を５回繰り返した衣料を評価に用いた。また、表１及び表２の柔軟剤組成物において、（ｄ）成分のシリコーン化合物が未配合の組成物を別途それぞれ調製し、同様に市販白色ポロシャツ（綿１００％）に処理し対照衣料とした。尚、外観評価で△又は×の組成物については、評価しなかった。
【００６２】
１０人のパネラー（３０代男性）が、上記処理したポロシャツと対照衣料のポロシャツを１対比較で官能評価を行い、柔軟性と風合いを下記の基準で判定し平均点を求めた。平均点が０以上１未満を◎、１以上２未満を○、２以上３未満を△、３を×として判定した。
【００６３】
（１）柔軟性の評価基準
０：対照衣料より柔らかい
１：対照衣料よりやや柔らかい
２：対照衣料と同等の柔らかさである
３：対照衣料よりも柔らかさが劣る
（２）風合いの評価基準
０：対照衣料より滑らかな風合いである
１：対照衣料よりやや滑らかな風合いである
２：対照衣料と同じ風合いである
３：対照衣料より滑らかさが劣る風合いである
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【発明の属する技術分野】
本発明は透明な液体柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、柔軟剤には衣料の風合いを改善させる目的からシリコーン化合物を配合することが行われている。特許文献１及び特許文献２には、ジメチルシリコーンを柔軟剤に応用する技術が開示されている。特許文献３にはアミノ変性シリコーンを応用する技術が開示されている。また、特許文献４及び特許文献５には、特定のポリオキシアルキレンで変性されたシリコーンを含む繊維製品用液体仕上げ剤組成物が開示されている。特許文献６には、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、アミド・ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種以上の変性シリコーンを含む繊維製品用液体仕上げ剤組成物が開示されている。
【０００３】
一方、審美的観点から透明又は半透明な柔軟剤の開発が行われており、特許文献７には不飽和炭化水素基を有する柔軟剤及び非水性溶剤を用いた組成物が開示されている。特許文献８には特定ヨウ素価を有する柔軟化基材を用いた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら、このような透明な柔軟剤にシリコーン化合物を用いると、外観が濁ったり、保存時に柔軟剤が分離するなどの安定性上の不都合が生じる。また、シリコーン化合物を用いる目的である風合いの改善効果が十分に発揮されないという問題があり、この解決が求められている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１０−９６１７２号公報
【特許文献２】
特開平１０−２１９５６７号公報
【特許文献３】
特表平０５−５０８８８９号公報
【特許文献４】
特開２０００−１１００７５号公報
【特許文献５】
特開２０００−１１００７６号公報
【特許文献６】
特開２０００−１１００７７号公報
【特許文献７】
特開平７−２２９０６１号公報
【特許文献８】
特開平９−２５００８５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、シリコーン化合物を配合しても液の外観を変化させずに、且つ保存時の安定性に優れ、しかも好ましい風合いを衣料に付与できる透明な液体柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）分子中に炭素数８〜３６の炭化水素基を１つと、３級アミノ基又はその酸塩若しくはその４級アンモニウム基を１つ有する化合物３〜５０質量％、（ｂ）分子中に炭素数８〜３６の炭化水素基と−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン性界面活性剤、（ｃ）有機溶剤３〜４０質量％、及び（ｄ）下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）から選ばれる１つ以上のシリコーン化合物０．１〜１０質量％を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分がモル比で９／１〜４／６である透明な液体柔軟剤組成物を提供する。
（ｉ）２５℃における粘度が１０〜２００ｍｍ２／ｓのポリジメチルシロキサン
（ｉｉ）２５℃における粘度が５０〜１５００ｍｍ２／ｓであり、アミン当量が３００〜９００のアミノ変性シリコーン
（ｉｉｉ）２５℃における粘度が１００〜１０００ｍｍ２／ｓであり、炭素数２及び／又は３のアルキレンオキシドが平均１０〜５０モル付加したポリオキシアルキレン基を有し、該ポリオキシアルキレン基による変性割合が７〜２０％であるポリエーテル変性シリコーン
【０００７】
【発明の実施の形態】
［（ａ）成分及び（ｂ）成分］
本発明の（ａ）成分は、分子中に炭素数８〜３６の炭化水素基を１つと、３級アミノ基又はその酸塩若しくはその４級アンモニウム基を１つ有する化合物であり、（ｂ）成分は分子中に炭素数８〜３６の炭化水素基と−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン性界面活性剤である。本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分の炭化水素基は、透明性の観点から炭素数８〜３６の直鎖のアルキル基であっても良いが、（ａ）成分又は（ｂ）成分の該炭化水素基の少なくとも一方、好ましくは何れか一方、特に好ましくは（ｂ）成分の炭化水素基が、炭素−炭素不飽和結合を１つ以上有する炭化水素基（以下、炭素−炭素不飽和結合を１つ以上有する炭化水素を炭化水素基▲１▼という）であるか、又は１つの炭素原子に３個若しくは４個の炭素原子が結合した部位を１個以上有する炭化水素基（以下、１つの炭素原子に３個若しくは４個の炭素原子が結合した部位を１個以上有する炭化水素基を炭化水素基▲２▼という）である。該炭化水素基▲１▼として好ましい炭素数は８〜３６であり、より好ましい炭素数は１４〜２６であり、該炭化水素基▲２▼として好ましい炭素数は８〜３６であり、より好ましい炭素数は１４〜２６である。
【０００８】
（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分として、２つ以上の化合物を配合する場合は、少なくとも何れか１つの化合物が炭化水素基▲１▼又は炭化水素基▲２▼から選ばれる炭化水素基を少なくとも１つ有すればよい。なお、炭化水素基▲１▼は、分岐鎖を有していてもよい。
【０００９】
炭化水素基▲１▼としては、オレイル基、エライジル基、リノール基、リノレン基、エルシル基、ブラシジル基、オレイン酸残基、エライジン酸残基、リノール酸残基、リノレン酸残基、エルシル酸残基、ブラシジル酸残基が好ましい。また、炭化水素基▲２▼としては、イソステアリル基、イソオレイル基、ゲルベ型アルキル基、イソステアリン酸残基、イソオレイン酸残基が好ましい。透明化及び衣料に好ましい風合いを付与できる点からより好ましくは、炭化水素基▲１▼としては、オレイル基、エルシル基、オレイン酸残基、エライジン酸残基、炭化水素基▲２▼としては、イソステアリル基、ゲルベ型アルキル基、イソステアリン酸残基である。
【００１０】
また、このような炭化水素基▲１▼及び▲２▼と、（ａ）成分の３級アミノ基又は４級アンモニウム基若しくは（ｂ）成分のアニオン基との間に、エステル基、エーテル基若しくはアミド基が存在していても良い。好ましくは、（ａ）成分の場合にはＲ’−［Ｔ−Ｒ’’］ａ−、（ｂ）成分の場合にはＲ’−［Ｔ−Ｒ’’］ａ−及びＲ’−Ｏ−〔式中、Ｒ’は炭化水素基▲１▼及び炭化水素基▲２▼から選ばれる炭化水素基であり、Ｔは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ’’は炭素数１〜５のアルキレン基である。ａは１の数である。〕で示される構造である。
【００１１】
本発明の（ａ）成分の具体的に好ましい化合物としては、一般式（１）で表される３級アミン又はその塩（以下化合物（１）という）、あるいは一般式（２）で表される４級アンモニウム化合物（以下化合物（２）という）を挙げることができる。
【００１２】
【化１】
〔式中、Ｒ１及びＲ５はそれぞれ独立に、炭化水素基▲１▼、炭化水素基▲２▼及び炭素数８〜３６、好ましくは１４〜２６の直鎖アルキル基（以下、炭素数８〜３６の直鎖アルキル基を炭化水素基▲３▼という）から選ばれる基であり、Ｒ２及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、１つ以上のアミノ基で置換されたアルキル基、又はヒドロキシアルキル基である。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｂ及びｃは０又は１の数である。Ｘ−は陰イオンである。〕
化合物（１）においてＲ２は、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、より好ましくはエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。ｂは１が好ましい。化合物（１）の中で特に好ましい化合物として、一般式（１−１）で表される化合物及び一般式（１−２）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１４】
【化２】
〔式中、Ｒ１０は炭化水素基▲１▼、炭化水素基▲２▼又は炭化水素基▲３▼から選ばれる基であり、ｄは２又は３である。Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である〕。
【００１６】
一般式（１−１）又は（１−２）で表される化合物は、Ｒ１０−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドと、Ｎ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させることで合成することができ、Ｒ１０は単一の炭化水素基でも、混合した炭化水素基でもよい。
【００１７】
化合物（１）は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものでも、柔軟剤組成物に（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和したものでも、用いる事が出来る。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸、炭素数１〜３のアルキル硫酸、トルエンスルホン酸、又は対イオンＭが水素である（ｂ）成分に記載の化合物が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸、ｐ−トルエンスルホン酸、対イオンＭが水素である（ｂ）成分に記載の化合物が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００１８】
化合物（２）において、Ｒ６は好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、より好ましくはエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。化合物（２）の中で特に好ましい化合物として、一般式（２−１）で表される化合物及び一般式（２−２）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１９】
【化３】
〔式中、Ｒ１３は炭化水素基▲１▼、炭化水素基▲２▼又は炭化水素基▲３▼から選ばれる基であり、ｅは２又は３である。Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はエチル基である。Ｙ−は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換していても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる１種以上である。〕
一般式（２−１）又は（２−２）で表される化合物は、Ｒ１３−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させ、さらにアルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシドなどのアルキル化剤で４級化することで合成することができる。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキル４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アミノアルキル４級アンモニウム塩とＲ１３−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとの反応で合成することも可能である。Ｒ１３は単独の炭化水素基でもよく、混合の炭化水素基でもよい。
【００２１】
さらに本発明では化合物（１）及び化合物（２）を併用することが柔軟効果の点から好ましく、併用する場合には、化合物（１）／化合物（２）の質量比は、柔軟効果を向上させる点から、１／９９〜２０／８０が好ましく、５／９５〜１５／８５が更に好ましい。
【００２２】
本発明の（ｂ）成分は、分子中に炭素数８〜３６、好ましくは１４〜３０、特に好ましくは１８〜３０の炭化水素基と−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン性界面活性剤であり、組成物の透明化及び衣料に好ましい風合いを付与する目的から、炭化水素基が炭化水素基▲１▼、炭化水素基▲２▼又は炭化水素基▲３▼から選ばれる基であることが好ましい。具体的には上記炭化水素基を有するアルキル（又はアルケニル）ベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、オキシアルキレン基平均付加モル数が１〜４のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭化水素基▲１▼又は炭化水素基▲２▼から選ばれる基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭化水素基▲１▼又は炭化水素基▲２▼から選ばれる基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、（ａ）成分との塩が貯蔵安定性の点から良好である。又、（ａ）成分との塩の場合、有機溶剤又は水が（ａ）成分＋（ｂ）成分に対して、０．５〜２０質量％の存在下での中和塩が、好ましい。
【００２３】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は有機溶剤であり、好ましくはｌｏｇＰが０．５〜３、更に好ましくは０．５〜２、特に好ましくは０．５〜１．８、最も好ましくは０．５〜１．６の有機溶剤である。ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ． （Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳから入手できるプログラム“ＣＬＯＧＰ”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Ｈａｎｓｃｈ， Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（ｃｆ． Ａ． Ｌｅｏ， Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．４， Ｃ． Ｈａｎｓｃｈ， Ｐ．Ｇ． Ｓａｍｍｅｎｓ， Ｊ．Ｂ． Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ． Ｒａｍｓｄｅｎ， Ｅｄｓ．， ｐ．２９５， Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ， １９９０）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムＣＬＯＧＰ ｖ４．０１により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００２４】
このようなｌｏｇＰを有する有機溶剤としては、一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で表される化合物が好適である。
【００２５】
Ｒ１７−ＯＨ （３）
〔式中、Ｒ１７は、炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリ−ル基又はアリ−ルアルキル基である。〕
Ｒ１８−（Ｏ−Ｒ２０）ｆ−Ｏ−Ｒ１９ （４）
〔式中、Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、水素原子、Ｒ２１ＣＯ−（ここでＲ２１は炭素数１〜３のアルキル基）で示される基又は炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ−ル基又はアリ−ルアルキル基であり、Ｒ２０は炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。但し、Ｒ２０が炭素数２〜３のアルキレン基で、かつＲ１８及びＲ１９の両者が水素原子である場合を除く。ｆは１〜５の数である。〕
Ｒ２２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ−Ｒ２３）ＣＨ２−Ｏ−Ｒ２４ （５）
〔式中、Ｒ２２は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ２３及びＲ２４は水素原子又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。〕
より具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグルセチルエーテルを挙げることができる。
【００２６】
これらの中でも特にｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ペンチルグリセリルエーテルが好ましく、組成物の透明化及び貯蔵安定性の点から更に好ましい（ｃ）成分は２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル又はトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上である。
【００２７】
上記以外の（ｃ）成分として、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等も用いることができる。
【００２８】
［（ｄ）成分］
本発明の（ｄ）成分は、前記（ｉ）〜（ｉｉｉ）から選ばれる１種又は２種以上のシリコーン化合物である。
【００２９】
（ｉ）の化合物としては、液の外観や風合い改善効果の点から、２５℃における粘度が２０〜１５０ｍｍ２／ｓのものが好ましく、５０〜１００ｍｍ２／ｓのものが更に好ましい。
【００３０】
（ｉｉ）の化合物としては、液の外観や風合い改善効果の点から、２５℃における粘度が５０〜１５００ｍｍ２／ｓのものが好ましく、８０〜１２００ｍｍ２／ｓのものが更に好ましい。さらに、アミン当量においても、液の外観や風合い改善効果の点から、４００〜８００のものが好ましく、５００〜７００のものが更に好ましい。なお、本発明でいうアミン当量とはアミノ変性シルコーン平均分子量をアミノ変性シリコーン１分子中に存在するアミノ基の数で割った値である。
【００３１】
（ｉｉｉ）の化合物としては、液の外観や風合い改善効果の点から、２５℃における粘度が１００〜１０００ｍｍ２／ｓのものが好ましく、２００〜８００ｍｍ２／ｓのものが更に好ましい。また、ポリオキシアルキレン基のアルキレンオキシド平均付加モル数は１０〜３０が好ましく、１５〜２５が更に好ましい。また、ポリオキシアルキレン基による変性割合（以下変性率という）は、７〜１５％が好ましく、９〜１２％が更に好ましい。ここで、変性率とは、シリコーン中のケイ素原子の総数に対するポリオキシアルキレン基を含有する基を側鎖に有するケイ素原子の割合である。
【００３２】
なお、（ｄ）成分の粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて、２５℃で測定した値である。
【００３３】
［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、３〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％である。また、柔軟性及び風合いの点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の割合は、（ａ）成分／（ｂ）成分がモル比で、９／１〜４／６、好ましくは９／１〜５／５、更に好ましくは８．５／１．５〜６．５／３．５である。（ｃ）成分の含有量は、３〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％、特に好ましくは１０〜２５質量％であり、（ｄ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。さらに（ａ）成分／（ｄ）成分の質量比は、好ましくは５００／１〜５／１、より好ましくは４００／１〜８／１、特に好ましくは３００／１〜１０／１が好適であり、（ｃ）成分／（ｄ）成分の質量比は、好ましくは５／２〜４００／１、より好ましくは３／１〜３００／１、特に好ましくは４／１〜２５０／１が、安定に（ｄ）成分を配合させる目的から好適である。
【００３４】
本発明の組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、且つ透明な水溶液である。ここで、本発明の透明とは６６０ｎｍの光透過率が３０％以上、好ましくは５０％以上の状態と定義する。
【００３５】
本発明の組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分に加えて、（ｅ）成分として、一般式（６）で表される３級アミン又はその塩（以下化合物（６）という）、もしくは一般式（７）で表される４級アンモニウム塩（以下化合物（７）という）から選ばれる１種以上の化合物を含有することが、柔軟効果及び風合い改善効果から好ましい。
【００３６】
【化４】
〔式中、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ３０及びＲ３２はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２６、Ｒ２８、Ｒ３１及びＲ３３はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ２９は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は式Ｒ２５−［Ｄ−Ｒ２６］ｇ−で表される基であり、Ｒ３４は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は式Ｒ３０−［Ｆ−Ｒ３１］ｉ−で表される基であり、Ｒ３５は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−，−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｇ、ｈ、ｉ及びｊはそれぞれ独立に、０又は１の数であり、Ｚ−は陰イオン基である。］
化合物（６）において、Ｒ２５及びＲ２７はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６、好ましくは８〜２４、更に好ましくは１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくは炭素数８〜１６、より好ましくは１２〜１６のアルキル基もしくは炭素数１６〜２０のアルケニル基である。Ｒ２６及びＲ２８はそれぞれ独立に、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、特に好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｄ及びＥはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−及び／又は−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ２９はメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。
【００３８】
化合物（６）は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものでも、柔軟剤組成物に化合物（６）を配合した後、アミノ基を酸剤で中和したものでも良い。中和のための酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いる酸は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００３９】
また、化合物（７）において、Ｒ３０及びＲ３２はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６、好ましくは８〜２４、更に好ましくは１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。更に、Ｒ３０及びＲ３２がアルキル基の場合、好ましくは炭素数８〜１６、より好ましくは１２〜１６のアルキル基であり、Ｒ３０及びＲ３２がアルケニル基の場合、好ましくは炭素数１６〜２０のアルケニル基である。Ｒ３１及びＲ３３はそれぞれ独立に、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、特に好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｆ及びＧはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−及び／又は−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ３４及びＲ３５はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｚ−は、陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換しても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる１種以上である。
【００４０】
（ｅ）成分は柔軟効果の点から化合物（６）と化合物（７）を併用しても良い。
【００４１】
本発明の柔軟剤組成物中の、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｅ）成分のモル比は、柔軟性及び風合いの点から［（ａ）＋（ｅ）］／（ｂ）＝９／１〜４／６が好ましく、９／１〜５／５が更に好ましく、８．５／１．５〜６．５／３．５が特に好ましい。又、すすぎ水に対する影響の点から、（ａ）成分と（ｅ）成分の質量比は、（ａ）／（ｅ）＝１／１０〜１００／１が好ましく、１／３〜５０／１が更に好ましく、１／２〜５０／１が特に好ましく、１／１〜２５／１が最も好ましい。また、柔軟効果、風合い及び貯蔵安定性の点から、（ａ）成分及び（ｅ）成分の合計含有量は、３〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％が更に好ましく、５〜３０質量％が特に好ましい。
【００４２】
本発明の柔軟剤組成物は、（ｆ）成分として炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩を含有することが、柔軟効果及び風合い改善の点から好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。（ｆ）成分の配合量は、組成物中０．０１〜５質量％、特に０．０５〜３質量％が好ましい。また、（ｆ）成分／（ａ）成分は質量比で１／５００〜１／１０、好ましくは１／３００〜１／５０が柔軟効果の点から良好である。
【００４３】
本発明では組成物中に（ｄ）成分を安定に含有させる目的から上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分に加えて、（ｇ）成分としてさらに非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式（８）で表される非イオン界面活性剤（以下化合物（８）という）が良好である。
【００４４】
Ｒ３６−Ｍ−［（Ｒ３７Ｏ）ｋ−Ｒ３８］ｍ （８）
〔式中、Ｒ３６は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ３７は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ３８は、炭素数１〜３のアルキル基、又は水素原子である。ｋは２〜１００、好ましくは５〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは１０〜４０の数を示す。Ｍは−Ｏ−、−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｍが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合はｍは１であり、Ｍが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｍは２である〕。
【００４５】
化合物（８）の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
【００４６】
Ｒ３６−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ
〔式中、Ｒ３６は前記の意味を示す。ｎは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ３６−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ−Ｈ
〔式中、Ｒ３６は前記の意味を示す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）と（Ｃ３Ｈ６Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００４７】
【化５】
〔式中、Ｒ３６は前記の意味を示す。ｒ、ｓ、ｔ及びｕはそれぞれ独立に０〜４０の数であり、ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。Ｒ３９及びＲ４０はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕本発明の組成物中の（ｇ）成分の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。また、貯蔵安定性の点から（ｄ）成分／（ｇ）成分は質量比で１／１０〜１０／１が好ましく、５／１〜１／５が更に好ましい。
【００４９】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｈ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。本発明の組成物中の（ｈ）成分の配合量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。
【００５０】
本発明では貯蔵安定性を改善する目的で（ｉ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合しても差し支えないが、透明な外観を得るために留意する必要がある。配合できる化合物としてはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルを挙げることができる。本発明の組成物中の（ｉ）成分の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。
【００５１】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤や酸化防止剤（以下（ｊ）成分という）を配合することができる。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などに代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類を挙げることができ、酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソール等が挙げられる。これらは酸でも塩として配合してもよい。本発明の組成物中の（ｊ）成分の配合量は、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜２質量％が更に好ましい。
【００５２】
本発明の柔軟剤組成物には、臭い劣化抑制効果の点から炭素数１〜１０、好ましくは１〜７の炭化水素基を有する融点２５℃以上、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは５０〜２００℃の有機酸（以下（ｋ）成分という）を配合することが出来る。具体的に好ましい化合物としてはグリコール酸（ｍｐ８０℃）、蓚酸（ｍｐ１０２℃）、乳酸（ｍｐ２６℃）、マロン酸（ｍｐ１３５℃）、コハク酸（ｍｐ１８５℃）、マレイン酸（ｍｐ１３０℃）、リンゴ酸（ｍｐ１００℃）、酒石酸（ｍｐ１７０℃）、グルタル酸（ｍｐ９８℃）、アジピン酸（ｍｐ１５３℃）、ｎ−ブチルマロン酸（ｍｐ１０２℃）、アゼライン酸（ｍｐ１０７℃）、クエン酸（ｍｐ１５３℃）、安息香酸（ｍｐ１２２℃）、フタル酸（ｍｐ１９１℃）を挙げることができる。これらの中でも臭い劣化抑制効果の点からグリコール酸、クエン酸、蓚酸、乳酸が特に好ましい。本発明の組成物中の（ｋ）成分の配合量は、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜２質量％が更に好ましい。
【００５３】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵安定性を改善する目的で炭素数１２〜２８、好ましくは炭素数１６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルコール（以下（ｌ）成分という）を配合することが出来る。具体的に好ましい化合物としては、２−デシル−１−テトラデシルアルコール等のゲルベアルコールを挙げることができる。本発明の組成物中の（ｌ）成分の配合量は、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜２質量％が更に好ましい。
【００５４】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合される香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７１号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００５５】
本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、水に（ｃ）成分及び（ｄ）成分、必要に応じて、（ｇ）成分及び（ｈ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５〜６５℃に加熱昇温し、その後（ａ）成分、（ｂ）成分、必要に応じて（ｅ）成分、（ｆ）成分、（ｉ）成分、（ｊ）成分、（ｋ）成分、及び（ｌ）成分を添加して攪拌混合し、酸剤で所定のｐＨに調整し、冷却した後にその他の成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。
【００５６】
【実施例】
例中の％は、特記しない限り質量％である。
【００５７】
合成例１：（ａ−１）の合成
ステアリン酸を９３％、パルミチン酸７％含有する混合脂肪酸とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとの脱メタノールアミド化反応により（ａ−１）を合成した。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１６１ｇと、ステアリン酸及びパルミチン酸の混合脂肪酸４４８ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１８０℃まで昇温し、その温度で約５時間生成するメタノールを留去しながら加熱撹拌した。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、蒸留することで目的とするＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ａ−１）４４５ｇを得た。
【００５８】
実施例１
下記成分を用いて表１及び表２に示す組成の柔軟剤組成物を調製した。即ち、３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６５℃に昇温した。１つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｈ）成分を溶解・分散させた。次に攪拌しながら所要量の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分、（ｌ）成分を添加し、均一に溶解・分散するまで攪拌を続けた後、酸剤の（ｍ）成分を所定量添加し、更に１０分間攪拌後、液温を５０℃まで冷却した。次に（ｎ）成分、出来あがり質量にするのに必要な量のイオン交換水を添加して１０分間攪拌した後、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら３０℃に冷却した。なお、表１及び表２に示すｐＨは冷却後（３０℃）のｐＨを記載した。
【００５９】
得られた柔軟剤組成物について、下記方法で外観、柔軟性及び風合いを評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００６０】
＜配合成分＞
（ａ−１）：合成例１で得たＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
（ｂ−１）：ゲルベ型アルキル（炭素数２４）硫酸エステル（ラウリルアルコールからゲルベ反応によって得られた２−デシル−１−テトラデシルアルコールを３酸化イオウで硫酸化して得られた化合物。
（ｃ−１）：２−フェノキシエタノール
（ｃ−２）：ジエチレングリコールモノフェニルエーテル
（ｃ−３）：エタノール
（ｄ−１）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ−２００−１０ｃｓ（ポリジメチルシロキサン、２５℃における粘度１０ｍｍ２／ｓ）
（ｄ−２）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ−２００−１００ｃｓ（ポリジメチルシロキサン、２５℃における粘度１００ｍｍ２／ｓ）
（ｄ−３）：東レ・ダウコーニング社製ＢＹ１６−８４９（アミノ変性シリコーン、２５℃における粘度１３００ｍｍ２／ｓ、アミン当量６００）
（ｄ−４）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７３（ポリエーテル変性シリコーン、２５℃における粘度７１０ｍｍ２／ｓ、変性基のエチレンオキシド平均付加モル数１５、変性率１０モル％）
（ｄ’−１）： 東レ・ダウコーニング社製ＳＨ−２００−３５０ｃｓ（ポリジメチルシロキサン、２５℃における粘度３５０ｍｍ２／ｓ）
（ｄ’−２）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ−２００−１０００ｃｓ（ポリジメチルシロキサン、２５℃における粘度１０００ｍｍ２／ｓ）
（ｄ’−３）：東レ・ダウコーニング社製ＢＹ１６−８５０（アミノ変性シリコーン、２５℃における粘度１１００ｍｍ２／ｓ、アミン当量４０００）
（ｄ’−４）：東レ・ダウコーニング社製ＳＦ８４１７（アミノ変性シリコーン、２５℃における粘度１２００ｍｍ２／ｓ、アミン当量１８００）
（ｄ’−５）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７２（ポリエーテル変性シリコーン、２５℃における粘度１１８０ｍｍ２／ｓ、変性基のエチレンオキシド平均付加モル数１５、変性率６．５モル％）
（ｄ’−６）：東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７１（ポリエーテル変性シリコーン、２５℃における粘度３２０ｍｍ２／ｓ、変性基のエチレンオキシド平均付加モル数１５、変性率２６モル％）
（ｅ−１）：ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド（アルキル基：Ｃ１２／Ｃ１４＝４０／６０質量比）
（ｆ−１）：ステアリン酸
（ｈ−１）：塩化ナトリウム
（ｈ−２）：塩化マグネシウム
（ｌ−１）：２−デシル−１−テトラデシルアルコール
（ｍ−１）：塩酸
（ｍ−２）：ｐ−トルエンスルホン酸
（ｎ−１）：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の％〕
（ｎ−２）：Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＢＬＵＥ １５
＜外観の評価法＞
柔軟剤組成物を広口規格ビンＰＳＮｏ．１１に１００ｍｌ入れ、目視で評価し、組成物が透明液体であれば○、やや濁っているように見える液体であれば□、濁っている場合を△、沈殿又は分離が生じる場合を×として評価した。
【００６１】
＜柔軟性及び風合いの評価法＞
・評価衣料の前処理
市販白色ポロシャツ（綿１００％）を全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）に入れ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて標準コースで１０回洗濯を行い、自然乾燥させた。
・柔軟剤処理
上記の前処理した市販白色ポロシャツ（綿１００％）２ｋｇを全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ６０Ｅ）に入れ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）で洗濯後、２回目の濯ぎ時に柔軟剤組成物を用いて柔軟剤処理を行い（標準コース、洗剤濃度０．０６６７％、柔軟剤量１０ｍＬ、水道水４０Ｌ使用、水温２０℃）、脱水後衣料をハンガーに掛けて自然乾燥させた。上記柔軟処理の操作を５回繰り返した衣料を評価に用いた。また、表１及び表２の柔軟剤組成物において、（ｄ）成分のシリコーン化合物が未配合の組成物を別途それぞれ調製し、同様に市販白色ポロシャツ（綿１００％）に処理し対照衣料とした。尚、外観評価で△又は×の組成物については、評価しなかった。
【００６２】
１０人のパネラー（３０代男性）が、上記処理したポロシャツと対照衣料のポロシャツを１対比較で官能評価を行い、柔軟性と風合いを下記の基準で判定し平均点を求めた。平均点が０以上１未満を◎、１以上２未満を○、２以上３未満を△、３を×として判定した。
【００６３】
（１）柔軟性の評価基準
０：対照衣料より柔らかい
１：対照衣料よりやや柔らかい
２：対照衣料と同等の柔らかさである
３：対照衣料よりも柔らかさが劣る
（２）風合いの評価基準
０：対照衣料より滑らかな風合いである
１：対照衣料よりやや滑らかな風合いである
２：対照衣料と同じ風合いである
３：対照衣料より滑らかさが劣る風合いである
【００６４】
【表１】
【表２】
Claims (2)
- （ａ）分子中に炭素数８〜３６の炭化水素基を１つと、３級アミノ基又はその酸塩若しくはその４級アンモニウム基を１つ有する化合物３〜５０質量％、（ｂ）分子中に炭素数８〜３６の炭化水素基と−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン性界面活性剤、（ｃ）有機溶剤３〜４０質量％、及び（ｄ）下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）から選ばれる１つ以上のシリコーン化合物０．１〜１０質量％を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分がモル比で９／１〜４／６である透明な液体柔軟剤組成物。
（ｉ）２５℃における粘度が１０〜２００ｍｍ２／ｓのポリジメチルシロキサン
（ｉｉ）２５℃における粘度が５０〜１５００ｍｍ２／ｓであり、アミン当量が３００〜９００のアミノ変性シリコーン
（ｉｉｉ）２５℃における粘度が１００〜１０００ｍｍ２／ｓであり、炭素数２及び／又は３のアルキレンオキシドが平均１０〜５０モル付加したポリオキシアルキレン基を有し、該ポリオキシアルキレン基による変性割合が７〜２０％であるポリエーテル変性シリコーン - （ａ）成分の炭素数８〜３６の炭化水素基、又は（ｂ）成分の炭素数８〜３６の炭化水素基の少なくとも１つが、炭素−炭素不飽和結合を１つ以上有する炭化水素基、又は１つの炭素原子に３個若しくは４個の炭素原子が結合した部位を１個以上有する炭化水素基から選ばれた基である請求項１記載の透明な液体柔軟剤組成物。
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