JP3683810B2 - 柔軟剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩が用いられている。これら柔軟剤は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するが、繊維を油っぽい仕上がりにすることが知られており、衣類の風合いを改善する柔軟剤が望まれている。
【０００３】
この欠点を解決するために、特公昭６１−３７３８７号にはジアルキル４級アンモニウム化合物と陰イオン性界面活性剤とを組合せて使用する方法が、特開平９−１１１６６０号には１分子中に２個以上の陽イオン基を持つ柔軟化成分と陰イオン性界面活性剤を組み合わせた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれらの技術は柔軟性及び仕上がった衣料の風合いを両立できるものではない。
【０００４】
一方、モノ長鎖アルキル３級アミンを柔軟剤として使用することはすでに知られている。特開平７−２６８７７３号公報にはエステル基又はアミド基を有するモノ長鎖アルキル３級アミンと特定のエステル化合物を用いた柔軟剤組成物が開示されている。また、特開平５−１３２８６５号公報にはアミン化合物と陰イオン界面活性剤を混和しない状態で基体に担持させた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれらに開示されている組成物においても油っぽい風合いを改善できるものではない。
【０００５】
従って本発明の課題は、高い柔軟効果を有し且つ好ましい風合いを衣料に付与する柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）で示される３級アミンもしくはその塩及び下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（ａ）成分という〕を３〜４０重量％、（ｂ）分子中に炭素数１６〜３６のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を１〜３０重量％、並びに（ｃ）水を３０〜９５重量％含有し、（ａ）／（ｂ）がモル比で９／１〜４／６である柔軟剤組成物に関する。
【０００７】
【化２】
【０００８】
〔式中Ｒ1、Ｒ5は、それぞれ独立に、炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2、Ｒ6は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ、Ｂは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｎは０又は１である。Ｙ-は陰イオンである。〕
【０００９】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
一般式（１）において、Ｒ1は、炭素数１１〜２１、更に炭素数１５〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ2は、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。ｎは１が好ましい。一般式（１）の化合物として特に好ましい化合物として、下記一般式（１−１）又は（１−２）の化合物が挙げられる。
【００１０】
【化３】
【００１１】
〔式中Ｒ10は炭素数１５〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、ｍは２又は３である。Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はエチル基である〕。
【００１２】
一般式（１−１）及び一般式（１−２）の化合物は、Ｒ10−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応することで容易に合成することができ、Ｒ10は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。特にＲ10が炭素数１７の単独アルキル基であるか、もしくはＲ10が炭素数１５と炭素数１７の混合アルキル基であることが良好であり、炭素数１５／炭素数１７は重量比で７０／３０〜０／１００、好ましくは５０／５０〜０／１００が柔軟効果及び風合い改善の点から好ましい。
【００１３】
一般式（１）の化合物は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に一般式（１）の化合物を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００１４】
また、一般式（２）の化合物においてＲ5は、炭素数１１〜２１、更に炭素数１５〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ6は、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。一般式（２）の化合物として特に好ましい化合物として、下記一般式（２−１）又は（２−２）の化合物が挙げられる。
【００１５】
【化４】
【００１６】
〔式中、Ｒ13は炭素数１５〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、ｌは２又は３である。Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はエチル基である。Ｚ-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換していても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる一種以上である。〕
一般式（２−１）及び一般式（２−２）の化合物は、Ｒ13−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させ、さらにアルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシドなどのアルキル化剤で４級化することで容易に合成することができる。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキル４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アミノアルキル４級アンモニウム塩とＲ13−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとの反応で合成することも可能である。Ｒ13は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。特にＲ13が炭素数１７の単独アルキル基であるか、もしくはＲ13が炭素数１５と炭素数１７の混合アルキル基であることが良好であり、炭素数１５／炭素数１７は重量比で７０／３０〜０／１００、好ましくは５０／５０〜０／１００が柔軟効果及び風合い改善の点から好ましい。
【００１７】
本発明の（ａ）成分は柔軟効果の点から一般式（１）の化合物、または一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物を併用することが好ましく、併用する場合は一般式（１）の化合物／一般式（２）の化合物の重量比は１／１００〜１００／１が良好である。
【００１８】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は分子中に炭素数１６〜３６、好ましくは１６〜２４、特に好ましくは１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤であり、具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸およびこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００１９】
〔柔軟剤組成物〕
本発明の柔軟剤組成物は（ａ）成分を３〜４０重量％、好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは５〜３５重量％含有し、（ｂ）成分を１〜３０重量％、好ましくは２〜２５重量％、特に好ましくは３〜２０重量％含有する。また、（ａ）／（ｂ）がモル比で９／１〜４／６、更に９／１〜５／５、特に８．５／１．５〜６．５／３．５であることが、柔軟性及び風合いの点から望ましい。さらに、（ａ）成分と（ｂ）成分とを合計で５〜６０重量％、特に１０〜５０重量％の範囲で含有することが、柔軟効果及び貯蔵安定性の点から好ましい。
【００２０】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を（ｃ）成分である水で稀釈した水溶液の形態であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５重量％、好ましくは５０〜８５重量％配合される。
【００２１】
さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜７、特に２〜５に調整することが、柔軟性能及び風合いの点から好ましい。
【００２２】
本発明では上記（ａ）〜（ｃ）成分に加えて（ｄ）成分として炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩を含有することが柔軟効果及び風合い改善点から好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。上記脂肪酸又はその塩（ｄ）の配合量は、組成物中０．０１〜５重量％、特に０．３〜３重量％が好ましい。また、（ｄ）成分／（ａ）成分は重量比で１／１００〜１／２、好ましくは１／５０〜１／５が柔軟効果の点から良好である。
【００２３】
本発明では貯蔵安定性の点から上記（ａ）〜（ｃ）成分に加えて（ｅ）成分としてさらに非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（３）の非イオン界面活性剤が良好である。
Ｒ17−Ｔ−[(Ｒ18Ｏ)p−Ｈ]q （３）
〔式中、Ｒ17は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ18は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｐは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｑは２である。〕。
【００２４】
一般式（３）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ17−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r−Ｈ
〔式中、Ｒ17は前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ17−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)t−Ｈ
〔式中、Ｒ17は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ＥＯとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２５】
【化５】
【００２６】
上記非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が好ましい。また、風合い及び貯蔵安定性の点から、（ｅ）成分／[（ａ）成分＋（ｂ）成分]が重量比で、１／１００〜１／２、更に１／５０〜１／２、特に１／１０〜２／５が良好である。
【００２７】
本発明ではさらに貯蔵安定性の点から、（ｆ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を組成物中０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
【００２８】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｇ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウムが貯蔵安定性の点から好ましく、組成物中０〜１０００ｐｐｍ好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが良好である。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００２９】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｈ）成分として溶剤を含有することができる。溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びポリオキシエチレンフェニルエーテルから選ばれる溶媒成分を配合することが貯蔵安定性の点から好ましい。これら溶媒成分は、組成物中に０〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％配合することが好ましい。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【００３０】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている酸化防止剤を配合しても差し支えない。酸化防止剤としてエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などに代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソール等が挙げられ、これらは酸でも塩として配合してもよい。これら酸化防止剤は、本発明の柔軟剤組成物中に（ａ）成分に対して０．１〜１０００ｐｐｍの範囲で配合される。
【００３１】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００３２】
本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、（ｃ）成分の水に必要に応じて（ｅ）成分及び（ｇ）成分及び（ｈ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５℃〜６５℃に加熱昇温し、その後（ａ）成分、（ｂ）成分、必要に応じて（ｄ）成分及び（ｆ）成分を添加して攪拌混合し、酸剤で所定のｐＨに調整し、冷却した後にその他の成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。
【００３３】
【実施例】
合成例１（ａ−１）の合成
パルミチン酸／ステアリン酸を５０／５０（重量比）で混合した混合脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンとの脱水エステル化反応により（ａ−１）を合成した。すなわち、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン１３２ｇ、パルミチン酸２００ｇとステアリン酸２００ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１５０℃まで昇温した。その温度で４時間生成する水を留去しながら加熱撹拌した。さらに１８０℃に昇温し、２−ジメチルアミノエタノール６６ｇを滴下しながら１０時間、加熱撹拌を続けた。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とする２−ジメチルアミノエタノール脂肪酸エステル４７３ｇを得た。
【００３４】
合成例２（ａ−２）の合成
ステアリン酸メチルとＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとの脱メタノールアミド化反応により（ａ−２）を合成した。すなわち、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１６１ｇとステアリン酸メチル４４８ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１８０℃まで昇温した。その温度で約５時間生成するメタノールを留去しながら加熱撹拌した。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とするＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ'−ステアロイル−１，３−プロパンジアミン５４５ｇを得た。
【００３５】
合成例３（ａ−３）の合成
上記合成例１で製造した（ａ−１）とメチルクロリドを用いて合成した。すなわち、（ａ−１）を１００ｇとイソプロパノール３００ｇとをオートクレーブに仕込み、窒素置換後攪拌下１００℃まで昇温した。その後、圧入ポンプでメチルクロリドを１８ｇを圧入し、３時間反応させた。冷却後イソプロパノールを減圧留去し、目的のＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドを得た。
【００３６】
合成例４（ａ−４）の合成
上記合成例２で製造した（ａ−２）とメチルクロリドを用いて合成例３と同様の方法で、目的のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドを得た。
【００３７】
＜配合成分＞
以下に実施例に用いた成分を示す。
（ａ−１）：合成例１で得た２−ジメチルアミノエタノール脂肪酸エステル
（ａ−２）：合成例２で得たＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ'−ステアロイル−１，３−プロパンジアミン
（ａ−３）：合成例３で得たＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ−４）：合成例４で得たＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ'−１）：Ｎ，Ｎ−ジステアロイルオキシキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｂ−１）：ステアリル硫酸ナトリウム
（ｂ−２）：ポリオキシエチレン硬化牛脂組成アルキル硫酸ナトリウム（ＥＯ平均付加モル数２．３、硬化牛脂組成はパルミチル基／ステアリル基が４０／６０の重量比である）
（ｂ’−１）：アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｂ’−２）：ミリスチル硫酸ナトリウム
（ｄ−１）：ステアリン酸
（ｅ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均２１モル付加させたもの
（ｅ−２）：ラウリン酸のジエタノールアミドにＥＯを平均２０モル付加させたもの
（ｆ−１）：エキセル１５０〔ステアリン酸モノ、ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）花王（株）製〕
（ｇ−１）：塩化ナトリウム
（ｈ−１）：エチレングリコール
（ｉ−１）：シリコーン（ジーイー東芝シリコーン製、ＴＳＡ７３０）。
（ｉ−２）：色素（アシッドブルー９）
（ｉ−３）：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の重量％〕。
【００３８】
実施例１
上記成分を用いて表１に示す柔軟剤組成物を調製した。バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表１の柔軟剤組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し自然乾燥した。
【００３９】
（柔軟剤組成物の調製方法）
（ｅ）成分及び（ｇ）成分、（ｈ）成分を水に溶解させ、６０℃まで昇温した。６０℃に達した時点でホモミキサーで攪拌しながら（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分及び（ｆ）成分を添加し、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で所定のｐＨに調製した後、室温に冷却し、残りの（ｉ）成分を添加した。なお、表１に示すｐＨ範囲では（ａ−１）、（ａ−２）成分はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。
【００４０】
（柔軟性評価）
上記処理した衣料を１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０以上１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として判定し表１に示した。
非常に柔らかく仕上がった……０
柔らかく仕上がった……１
やや柔らかく仕上がった……２
柔らかに仕上がらない……３。
【００４１】
（風合いの評価）
油っぽくなくさっぱりした風合いである。……０
やや油っぽくなく、さっぱりした風合いである……１
やや油っぽい風合いである……２
油っぽい風合いである……３
【００４２】
【表１】
【００４３】
表１中、配合例１−９〜１−１１の（ａ）／（ｂ）モル比は、（ａ’−１）、（ｂ’−１）、（ｂ’−２）を（ａ）成分又は（ｂ）成分とした。
【００４４】
【表２】
【００４５】
表２中、配合例２−８〜２−９の（ａ）／（ｂ）モル比は、（ａ’−１）、（ｂ’−１）、（ｂ’−２）を（ａ）成分又は（ｂ）成分とした。
【発明の属する技術分野】
本発明は柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩が用いられている。これら柔軟剤は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するが、繊維を油っぽい仕上がりにすることが知られており、衣類の風合いを改善する柔軟剤が望まれている。
【０００３】
この欠点を解決するために、特公昭６１−３７３８７号にはジアルキル４級アンモニウム化合物と陰イオン性界面活性剤とを組合せて使用する方法が、特開平９−１１１６６０号には１分子中に２個以上の陽イオン基を持つ柔軟化成分と陰イオン性界面活性剤を組み合わせた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれらの技術は柔軟性及び仕上がった衣料の風合いを両立できるものではない。
【０００４】
一方、モノ長鎖アルキル３級アミンを柔軟剤として使用することはすでに知られている。特開平７−２６８７７３号公報にはエステル基又はアミド基を有するモノ長鎖アルキル３級アミンと特定のエステル化合物を用いた柔軟剤組成物が開示されている。また、特開平５−１３２８６５号公報にはアミン化合物と陰イオン界面活性剤を混和しない状態で基体に担持させた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれらに開示されている組成物においても油っぽい風合いを改善できるものではない。
【０００５】
従って本発明の課題は、高い柔軟効果を有し且つ好ましい風合いを衣料に付与する柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）で示される３級アミンもしくはその塩及び下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（ａ）成分という〕を３〜４０重量％、（ｂ）分子中に炭素数１６〜３６のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を１〜３０重量％、並びに（ｃ）水を３０〜９５重量％含有し、（ａ）／（ｂ）がモル比で９／１〜４／６である柔軟剤組成物に関する。
【０００７】
【化２】
〔式中Ｒ1、Ｒ5は、それぞれ独立に、炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2、Ｒ6は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ、Ｂは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｎは０又は１である。Ｙ-は陰イオンである。〕
【０００９】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
一般式（１）において、Ｒ1は、炭素数１１〜２１、更に炭素数１５〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ2は、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。ｎは１が好ましい。一般式（１）の化合物として特に好ましい化合物として、下記一般式（１−１）又は（１−２）の化合物が挙げられる。
【００１０】
【化３】
〔式中Ｒ10は炭素数１５〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、ｍは２又は３である。Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はエチル基である〕。
【００１２】
一般式（１−１）及び一般式（１−２）の化合物は、Ｒ10−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応することで容易に合成することができ、Ｒ10は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。特にＲ10が炭素数１７の単独アルキル基であるか、もしくはＲ10が炭素数１５と炭素数１７の混合アルキル基であることが良好であり、炭素数１５／炭素数１７は重量比で７０／３０〜０／１００、好ましくは５０／５０〜０／１００が柔軟効果及び風合い改善の点から好ましい。
【００１３】
一般式（１）の化合物は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に一般式（１）の化合物を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００１４】
また、一般式（２）の化合物においてＲ5は、炭素数１１〜２１、更に炭素数１５〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ6は、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。一般式（２）の化合物として特に好ましい化合物として、下記一般式（２−１）又は（２−２）の化合物が挙げられる。
【００１５】
【化４】
〔式中、Ｒ13は炭素数１５〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、ｌは２又は３である。Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はエチル基である。Ｚ-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換していても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる一種以上である。〕
一般式（２−１）及び一般式（２−２）の化合物は、Ｒ13−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させ、さらにアルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシドなどのアルキル化剤で４級化することで容易に合成することができる。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキル４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アミノアルキル４級アンモニウム塩とＲ13−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとの反応で合成することも可能である。Ｒ13は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。特にＲ13が炭素数１７の単独アルキル基であるか、もしくはＲ13が炭素数１５と炭素数１７の混合アルキル基であることが良好であり、炭素数１５／炭素数１７は重量比で７０／３０〜０／１００、好ましくは５０／５０〜０／１００が柔軟効果及び風合い改善の点から好ましい。
【００１７】
本発明の（ａ）成分は柔軟効果の点から一般式（１）の化合物、または一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物を併用することが好ましく、併用する場合は一般式（１）の化合物／一般式（２）の化合物の重量比は１／１００〜１００／１が良好である。
【００１８】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は分子中に炭素数１６〜３６、好ましくは１６〜２４、特に好ましくは１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤であり、具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸およびこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００１９】
〔柔軟剤組成物〕
本発明の柔軟剤組成物は（ａ）成分を３〜４０重量％、好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは５〜３５重量％含有し、（ｂ）成分を１〜３０重量％、好ましくは２〜２５重量％、特に好ましくは３〜２０重量％含有する。また、（ａ）／（ｂ）がモル比で９／１〜４／６、更に９／１〜５／５、特に８．５／１．５〜６．５／３．５であることが、柔軟性及び風合いの点から望ましい。さらに、（ａ）成分と（ｂ）成分とを合計で５〜６０重量％、特に１０〜５０重量％の範囲で含有することが、柔軟効果及び貯蔵安定性の点から好ましい。
【００２０】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を（ｃ）成分である水で稀釈した水溶液の形態であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５重量％、好ましくは５０〜８５重量％配合される。
【００２１】
さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜７、特に２〜５に調整することが、柔軟性能及び風合いの点から好ましい。
【００２２】
本発明では上記（ａ）〜（ｃ）成分に加えて（ｄ）成分として炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩を含有することが柔軟効果及び風合い改善点から好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。上記脂肪酸又はその塩（ｄ）の配合量は、組成物中０．０１〜５重量％、特に０．３〜３重量％が好ましい。また、（ｄ）成分／（ａ）成分は重量比で１／１００〜１／２、好ましくは１／５０〜１／５が柔軟効果の点から良好である。
【００２３】
本発明では貯蔵安定性の点から上記（ａ）〜（ｃ）成分に加えて（ｅ）成分としてさらに非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（３）の非イオン界面活性剤が良好である。
Ｒ17−Ｔ−[(Ｒ18Ｏ)p−Ｈ]q （３）
〔式中、Ｒ17は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ18は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｐは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｑは２である。〕。
【００２４】
一般式（３）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ17−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r−Ｈ
〔式中、Ｒ17は前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ17−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)t−Ｈ
〔式中、Ｒ17は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ＥＯとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２５】
【化５】
上記非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が好ましい。また、風合い及び貯蔵安定性の点から、（ｅ）成分／[（ａ）成分＋（ｂ）成分]が重量比で、１／１００〜１／２、更に１／５０〜１／２、特に１／１０〜２／５が良好である。
【００２７】
本発明ではさらに貯蔵安定性の点から、（ｆ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を組成物中０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
【００２８】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｇ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウムが貯蔵安定性の点から好ましく、組成物中０〜１０００ｐｐｍ好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが良好である。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００２９】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｈ）成分として溶剤を含有することができる。溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びポリオキシエチレンフェニルエーテルから選ばれる溶媒成分を配合することが貯蔵安定性の点から好ましい。これら溶媒成分は、組成物中に０〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％配合することが好ましい。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【００３０】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている酸化防止剤を配合しても差し支えない。酸化防止剤としてエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などに代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソール等が挙げられ、これらは酸でも塩として配合してもよい。これら酸化防止剤は、本発明の柔軟剤組成物中に（ａ）成分に対して０．１〜１０００ｐｐｍの範囲で配合される。
【００３１】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００３２】
本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、（ｃ）成分の水に必要に応じて（ｅ）成分及び（ｇ）成分及び（ｈ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５℃〜６５℃に加熱昇温し、その後（ａ）成分、（ｂ）成分、必要に応じて（ｄ）成分及び（ｆ）成分を添加して攪拌混合し、酸剤で所定のｐＨに調整し、冷却した後にその他の成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。
【００３３】
【実施例】
合成例１（ａ−１）の合成
パルミチン酸／ステアリン酸を５０／５０（重量比）で混合した混合脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンとの脱水エステル化反応により（ａ−１）を合成した。すなわち、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン１３２ｇ、パルミチン酸２００ｇとステアリン酸２００ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１５０℃まで昇温した。その温度で４時間生成する水を留去しながら加熱撹拌した。さらに１８０℃に昇温し、２−ジメチルアミノエタノール６６ｇを滴下しながら１０時間、加熱撹拌を続けた。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とする２−ジメチルアミノエタノール脂肪酸エステル４７３ｇを得た。
【００３４】
合成例２（ａ−２）の合成
ステアリン酸メチルとＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとの脱メタノールアミド化反応により（ａ−２）を合成した。すなわち、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１６１ｇとステアリン酸メチル４４８ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１８０℃まで昇温した。その温度で約５時間生成するメタノールを留去しながら加熱撹拌した。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とするＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ'−ステアロイル−１，３−プロパンジアミン５４５ｇを得た。
【００３５】
合成例３（ａ−３）の合成
上記合成例１で製造した（ａ−１）とメチルクロリドを用いて合成した。すなわち、（ａ−１）を１００ｇとイソプロパノール３００ｇとをオートクレーブに仕込み、窒素置換後攪拌下１００℃まで昇温した。その後、圧入ポンプでメチルクロリドを１８ｇを圧入し、３時間反応させた。冷却後イソプロパノールを減圧留去し、目的のＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドを得た。
【００３６】
合成例４（ａ−４）の合成
上記合成例２で製造した（ａ−２）とメチルクロリドを用いて合成例３と同様の方法で、目的のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドを得た。
【００３７】
＜配合成分＞
以下に実施例に用いた成分を示す。
（ａ−１）：合成例１で得た２−ジメチルアミノエタノール脂肪酸エステル
（ａ−２）：合成例２で得たＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ'−ステアロイル−１，３−プロパンジアミン
（ａ−３）：合成例３で得たＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ−４）：合成例４で得たＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ'−１）：Ｎ，Ｎ−ジステアロイルオキシキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｂ−１）：ステアリル硫酸ナトリウム
（ｂ−２）：ポリオキシエチレン硬化牛脂組成アルキル硫酸ナトリウム（ＥＯ平均付加モル数２．３、硬化牛脂組成はパルミチル基／ステアリル基が４０／６０の重量比である）
（ｂ’−１）：アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｂ’−２）：ミリスチル硫酸ナトリウム
（ｄ−１）：ステアリン酸
（ｅ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均２１モル付加させたもの
（ｅ−２）：ラウリン酸のジエタノールアミドにＥＯを平均２０モル付加させたもの
（ｆ−１）：エキセル１５０〔ステアリン酸モノ、ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）花王（株）製〕
（ｇ−１）：塩化ナトリウム
（ｈ−１）：エチレングリコール
（ｉ−１）：シリコーン（ジーイー東芝シリコーン製、ＴＳＡ７３０）。
（ｉ−２）：色素（アシッドブルー９）
（ｉ−３）：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の重量％〕。
【００３８】
実施例１
上記成分を用いて表１に示す柔軟剤組成物を調製した。バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表１の柔軟剤組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し自然乾燥した。
【００３９】
（柔軟剤組成物の調製方法）
（ｅ）成分及び（ｇ）成分、（ｈ）成分を水に溶解させ、６０℃まで昇温した。６０℃に達した時点でホモミキサーで攪拌しながら（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分及び（ｆ）成分を添加し、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で所定のｐＨに調製した後、室温に冷却し、残りの（ｉ）成分を添加した。なお、表１に示すｐＨ範囲では（ａ−１）、（ａ−２）成分はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。
【００４０】
（柔軟性評価）
上記処理した衣料を１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０以上１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として判定し表１に示した。
非常に柔らかく仕上がった……０
柔らかく仕上がった……１
やや柔らかく仕上がった……２
柔らかに仕上がらない……３。
【００４１】
（風合いの評価）
油っぽくなくさっぱりした風合いである。……０
やや油っぽくなく、さっぱりした風合いである……１
やや油っぽい風合いである……２
油っぽい風合いである……３
【００４２】
【表１】
表１中、配合例１−９〜１−１１の（ａ）／（ｂ）モル比は、（ａ’−１）、（ｂ’−１）、（ｂ’−２）を（ａ）成分又は（ｂ）成分とした。
【００４４】
【表２】
表２中、配合例２−８〜２−９の（ａ）／（ｂ）モル比は、（ａ’−１）、（ｂ’−１）、（ｂ’−２）を（ａ）成分又は（ｂ）成分とした。
Claims (1)
- （ａ）下記一般式（１）で示される３級アミンもしくはその塩及び下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物を３〜４０重量％、（ｂ）分子中に炭素数１６〜３６のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン界面活性剤を１〜３０重量％、並びに（ｃ）水を３０〜９５重量％含有し、（ａ）／（ｂ）がモル比で９／１〜４／６である柔軟剤組成物。
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