JP3847530B2 - 柔軟仕上剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維製品用の柔軟仕上剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、家庭用の柔軟仕上剤組成物として市販されている商品は、ほとんどがジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムに代表されるような１分子中に２個の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム化合物を主成分とした組成である。その理由としては、第４級アンモニウム化合物は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するためであるが、繊維を油っぽい仕上がりにすることが知られており、仕上がった衣類の風合いの点で改善が望まれている。特公昭６１−３７３８７号公報にはジアルキル４級アンモニウム化合物と陰イオン性界面活性剤とを組合せて使用する方法が、特開平９−１１１６６０号公報には１分子中に２個以上の陽イオン基を持つ柔軟化成分と陰イオン性界面活性剤を組み合わせた柔軟剤組成物が開示されている。これらは種々の繊維に対して柔軟性能を高める技術であり、柔軟性及び仕上がった衣料の風合いの両立という点では十分とは言えなかった。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、柔軟効果に優れ、従来の柔軟仕上剤組成物では得られなかった油っぽい感じがなくさっぱりとした風合いを衣類に付与する柔軟仕上剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）分子中に、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を２つ以上、且つ炭素数８〜３６のアルキル基及び炭素数８〜３６のアルケニル基から選ばれる基を１つ以上有する化合物〔（ａ）成分〕、（ｂ）炭素数８〜３６の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤〔（ｂ）成分〕並びに（ｃ）下記一般式（Ｉ）で示される化合物〔（ｃ）成分〕を含有し、（ａ）成分及び（ｃ）成分に由来する４級アンモニウム基及びアミノ基の合計数（Ｘ）と（ｂ）成分に由来する陰イオン基の合計数（Ｙ）の比率が（Ｘ）／（Ｙ）＝９０／１０〜５０／５０となるように（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する柔軟仕上剤組成物を提供する。
【０００５】
【化２】
【０００６】
〔式中、Ｒ1はエーテル基、エステル基又はアミド基で分断されていても良い炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2はＲ1又はＲ3と同じであり、Ｒ3、Ｒ4は、互いに同一でも異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、総炭素数７〜１３のアリールアルキル基、又は(Ｃ2Ｈ4Ｏ)q−Ｈ（ｑは1〜１０の数）で示される基であり、Ｘ-は陰イオンである。〕
【０００７】
【発明の実施の形態】
〔（ａ）成分〕
本発明における（ａ）成分は、分子中に、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を２つ以上、且つ炭素数８〜３６のアルキル基及び炭素数８〜３６のアルケニル基から選ばれる基を１つ以上有する化合物であり、好ましくは４級アンモニウム基及びアミノ基から選ばれる２つの基と炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基を１つ有する化合物であり、更に炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基を１つ又は２つ、特に１つを有する化合物が好ましい。（ａ）成分としては特に下記一般式（II）で表される化合物が好ましい。
Ｒ5−[Ａ−Ｐ]n−[Ｂ−Ｑ]m−Ｃ−Ｒ6・ａＸ- （II）
〔式中、Ｒ5、Ｒ6は、少なくとも一方がエステル基又はアミド基で分断されていても良い炭素数８〜３６、好ましくは１０〜３０、特に好ましくは１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、他方が水素原子、炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ、Ｂ、Ｃ、は同一でも異なっていても良く、それぞれ−Ｎ+(Ｒ7)(Ｒ8)−又は−Ｎ(Ｒ9)−で表される基である。ここでＲ7、Ｒ8、Ｒ9は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｐ、Ｑはエステル基、エーテル基、又はアミド基で分断されていても良く、また、ヒドロキシ基又はエーテル基で置換されていても良い炭素数１〜５のアルキレン基である。ａはＡ、Ｂ、Ｃ、中の−Ｎ+(Ｒ7)(Ｒ8)−の数である。ｎは１〜３の数、ｍは０〜２の数である。Ｘ-は陰イオンである。〕。
【０００８】
式（II）中、Ｒ5、Ｒ6の少なくとも一方は、好ましくは牛脂由来脂肪酸残基、ヤシ油由来脂肪酸残基、オレイン酸残基、エライジン酸残基、リノール酸残基、リノレン酸残基、エルカ酸残基、ブラシジン酸残基、イソステアリン酸残基、イソオレイン酸残基、ヒドロキシステアリン酸残基、ベヘニン酸残基が好ましい。
【０００９】
なお、（ａ）成分の化合物は、アミノ基を酸剤により中和したものを用いることもできる。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、脂肪酸が好ましく、塩酸、硫酸がより好ましい。この中和工程は配合の前でも配合中であっても構わない。
【００１０】
本発明の（ａ）成分としては更に下記一般式（ａ−Ｉ）〜（ａ−Ｖ）で表される化合物が好ましい。
【００１１】
【化３】
【００１２】
〔式中、Ｒ5〜Ｒ9及びＸ-は前述と同一の意味を示し、Ｒ10は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は平均重合度１〜２０のオキシエチレン基である。Ｙは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基である。ｌは１〜５の数であり、ｋは０〜５の数である。また、ｉは０又は１である。〕。
【００１３】
本発明では上記化合物の中でも（ａ−Ｉ）、（ａ−III）、（ａ−Ｖ）が好ましい。
【００１４】
更に本発明では、Ｒ5及びＲ6の両方又は一方が、好ましくは一方が、エステル基又はアミド基あるいはその両方で分断されている炭素数１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基であることが望ましく、特にＲ11−ＣＯＺ−Ｒ12−、Ｒ11−ＺＣＯ−Ｒ12−〔式中、Ｒ11は炭素数１３〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ12は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｚは−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕から選ばれる基であることが好ましい。
【００１５】
〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分である陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、飽和又は不飽和脂肪酸、ポリキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル、アルキルホスホン酸、α−オレフィンスルホン酸、ポリキシアルキレンアルキルエーテルホスホン酸及びこれらの塩などを挙げることができる。これらの中でも炭素数１０〜３６、好ましくは１２〜２４、特に好ましくは１４〜２４のアルキル基を有するアルキル硫酸、炭素数１０〜３０、好ましくは１２〜２４、特に好ましくは１４〜２４のアルキル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数（以下ＥＯｐで表す）が１〜６、好ましくは１〜４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩などが挙げられる。具体例としては、ドデシル硫酸ナトリウム、パルミチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、モノステアリルリン酸ナトリウム、ジラウリルリン酸アンモニウム、ドデセニルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝１）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝３）ステアリルエーテル硫酸ジエタノールアミン、モノポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２）セチルエーテルリン酸ナトリウム、ジポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝５）ステアリルエーテルリン酸トリエタノールアミン、α−スルホステアリン酸メチルナトリウムなどが挙げられる。
【００１６】
〔（ｃ）成分〕
本発明における（ｃ）成分は、前記下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、このような化合物の好ましい例としては、コータミン８６（花王（株）製、商品名）として市販されているアルキルトリメチルアンモニウムクロライドや、サニゾールＣ（花王（株）製、商品名）として市販されているアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、更には前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2の両方又は一方が、好ましくは両方が、エステル基、又はアミド基あるいはその両方で分断されている炭素数１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基、特にＲ11−ＣＯＺ−Ｒ12−及びＲ11−ＺＣＯ−Ｒ12−〔式中、Ｒ11、Ｒ12及びＺは前記と同じ意味である。〕から選ばれる基であり、Ｒ3及びＲ4がそれぞれ水素原子、メチル基、エタノール基から選ばれる基である化合物が望ましい。
【００１７】
〔柔軟仕上剤組成物〕
本発明の柔軟仕上剤組成物は、（ａ）成分及び（ｃ）成分に由来する４級アンモニウム基及びアミノ基の組成物中の合計数（Ｘ）と（ｂ）成分に由来する陰イオン基の組成物中の合計数（Ｙ）の比率が（Ｘ）／（Ｙ）＝９０／１０〜５０／５０、好ましくは９０／１０〜６０／４０となるように、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。この範囲において優れた柔軟性及び風合いが得られる。
【００１８】
また、本発明の柔軟仕上剤組成物は、好ましくは（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分とを合計で３〜４０重量％の範囲で含有し、残部を水や下記に示した各種添加剤にすると、製品の安定性、使用時の使いやすさの点で望ましい。更に本発明では柔軟効果から（ａ）成分と（ｃ）成分の重量比を（ａ）／（ｃ）＝９５／５〜３０／７０、好ましくは９０／１０〜５０／５０にすることが良好である。水は４０〜９５重量％、特に５０〜８５重量％含有することが好ましい。また、本発明の柔軟仕上剤組成物は、２５℃でのｐＨが１〜９、更に２〜８であることが好ましい。
【００１９】
本発明の柔軟仕上剤組成物には、貯蔵安定性を向上させる目的で非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては下記一般式（１）の化合物が良好である。
Ｒ’−Ｔ−[(Ｒ''Ｏ)p−Ｈ]q （１）
〔式中、Ｒ’は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ''は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｐは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｑは２である。〕。
【００２０】
一般式（１）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ’−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r−Ｈ
〔式中、Ｒ’は前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ’−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)s(Ｃ3Ｈ6Ｏ)t−Ｈ
〔式中、Ｒ’は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ＥＯとプロピレンオキシド（以下、ＰＯとする）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２１】
【化４】
【００２２】
上記非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中に好ましくは０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が良好である。
【００２３】
本発明では、貯蔵安定性の点から、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を組成物中０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
【００２４】
また、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の一価もしくは多価アルコール等を０．１〜２０重量％配合することが好ましい。また、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸アンモニウム等の無機電解質を０．０１〜５重量％配合することが好ましい。これらアルコール類及び無機電解質は相安定剤や粘度調整剤として用いられる。分子量が１００００以上であるアミノ変性シリコーン、高重合度シリコーンなどのシリコーン化合物を好ましくは０．１〜５重量％配合することが出来る。また、組成物を着色させたい時は、着色料としてアゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、及びペリノン染料から選ばれる酸性染料、直接染料、塩基性染料、又は反応性染料や、MILLIKEN社製リクィチント（登録商標）染料などを好ましくは１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ配合すればよい。また、消泡剤や香料、抗菌剤などを配合することが出来る。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の柔軟仕上剤組成物は、特に木綿衣料に対する柔軟性や弾力性（ふっくら感）の賦与効果に優れ、しかも油っぽさのないさっぱりとした風合いを賦与でき、更には、化繊に対しても充分な柔軟性能を賦与できる。
【００２６】
【実施例】
製造例１＜（ａ−１）の製造＞
温度計、攪拌機、冷却管を備えた１Ｌの４ツ口フラスコに、硬化牛脂脂肪酸（４００ｇ、１．４６ｍｏｌ）とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン（２８１ｇ、１．７５ｍｏｌ）を混合し、生成する水を流去しながら、１８０℃まで昇温した。その後、２４時間反応させ、下記構造の（ａ−１）を５７０ｇ得た（純度９５重量％）。
【００２７】
【化５】
【００２８】
製造例２＜（ａ−２）の製造＞
温度計、滴下ロート、冷却管を備えた1Ｌの４ツ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミン（１７９ｇ、０．６０ｍｏｌ）とアセトン（２３８．０ｇ）を仕込み、５０℃まで昇温し溶解させた。その後、２０℃でモノクロロ酢酸イソプロピルエステル（９９ｇ、０．７２ｍｏｌ）を５分間で滴下し、６０℃に昇温して４時間反応させた。反応終了後、これを２０℃迄冷却して得られた白色結晶を、更に、常法に従い、アセトンで再結晶することでＮ−（イソプロポキシカルボニルメチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアンモニウムクロライド（２１４ｇ、０．４９ｍｏｌ）を得た。
【００２９】
温度計、冷却管を備えた１Ｌの４ツ口フラスコに、上記で得られたＮ−（イソプロポキシカルボニルメチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアンモニウムクロライド（２０７ｇ、０．４８ｍｏｌ）を２−プロパノール（６６ｇ）に溶かし、これに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（５９ｇ、０．５７ｍｏｌ）を加え、９０℃まで昇温し、５時間反応させた。反応終了後、過剰のＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン及び２−プロパノールを減圧下で留去し、下記構造の（ａ−２）〔Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピルアミノカルボニルメチル)−Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアンモニウムクロライド〕の２−プロパノール溶液（２１８．８ｇ、純分９７重量％）を得た。
【００３０】
【化６】
【００３１】
製造例３＜（ａ−３）の製造＞
温度計、滴下ロート、冷却管を備えた１Ｌの４ツ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミン（１７９ｇ、０．６０ｍｏｌ）をエタノール（３００ｇ）に溶解し、ブロモ酢酸エチル（１１７ｇ、０．６０ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、昇温しエタノール還流下ＴＬＣで原料アミンがなくなるまで反応させた。反応終了後、エタノールを留去した。
【００３２】
次に反応終了物を温度計、冷却管を備えた１Ｌの４ツ口フラスコに仕込み、ＫＯＨ６．５ｇを溶解させた水８１．６ｇを入れ、加水分解を行った。ＨＰＬＣで原料の４級塩がなくなったことを確認し、２０％硫酸で中和した。減圧下で水を留去し、塩が生成したら濾過操作を行った。次にこれを５００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、室温で３３５ｇのチオニルクロライドを滴下後、還流下１時間反応させた。溶媒及び過剰のチオニルクロライドを留去するとオレンジ色の油状物質が得られた。これをジメトキシエタン８００ｍｌに溶解させ、ジメチルエタノールアミン（６９ｇ、０．７７ｍｏｌ）を添加し、還流下１時間反応させた。反応後生成した白色沈殿を濾取し、アセトンで数回洗浄した後,アセトンをエバポレーターで留去すると白色の粉末として下記構造の（ａ−３）〔Ｎ−（アセトキシエチルジメチルアミノ）−Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドの塩酸塩〕（１５２ｇ、純分９２重量％）を得た。
【００３３】
【化７】
【００３４】
製造例４＜（ａ−４）の製造＞
温度計、滴下ロート、冷却管を備えた１Ｌの４ツ口フラスコに、アルキルアミン（１４２ｇ、０．５ｍｏｌ)をエタノール（２５０ｇ）に溶解し、還流下アクリロニトリル２９．２ｇを約１時間で滴下し、３時間熟成させた。エバポレーターで反応終了物からエタノール及び未反応アクリロニトリルを除去した。次にオートクレーブ（ステンレス製）にアミンに対して１重量％のラネーニッケルと、反応終了物を１５０ｇ、水／ＩＰＡ（５０／５０体積比）を１５０ｇ入れ、Ｎ2置換後、Ｈ2で置換し温度１１０℃、Ｈ2圧１０ｋｇ／ｃｍ2で６時間反応した。冷却後、エバポレーターで水／ＩＰＡを留去し、蒸留することでＮ−アルキルエチレンジアミンを得た。次にこの化合物を５０ｇ（０．１５３１ｍｏｌ）及びエタノール／水（９０／１０体積比）５００ｇ、無水ソーダ灰５６．８ｇをオートクレーブに仕込み、８０℃でメチルクロライド４２．５ｇを圧入した。圧入後、８０℃で６時間熟成し冷却後無機塩をろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた化合物をアセトンで数回洗浄した後、アセトンをエバポレーターで留去し、下記構造の（ａ−４）（純分９６重量％）を得た。
【００３５】
【化８】
【００３６】
実施例１〜１１、比較例１〜５
上記で得られた（ａ−１）〜（ａ−４）及び下記の化合物を用いて表１の柔軟仕上剤組成物を調製した。
【００３７】
＜配合成分＞
（ａ−５）：アルキルアミノプロピルアミン（ジアミンＲ８６、花王（株）製、下記構造の化合物）
【００３８】
【化９】
【００３９】
（ｂ−１）：オクタデシル硫酸ナトリウム
（ｂ−２）：オクタデシルスルホン酸ナトリウム
（ｂ−３）：オクタデシルカルボン酸ナトリウム
（ｃ−１）：アルキルトリメチルアンモニウムクロライド（コータミン８６花王（株）製、アルキル基組成：炭素数１６／炭素数１８＝２０／８０重量比）
（ｃ−２）：ココアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（サニゾールＣ、花王（株）製、アルキル基組成：炭素数１２／炭素数１４／炭素数１６＝５８／３５／７重量比）
（ｃ−３）：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
（ｃ−４）：Ｎ,Ｎ−ジ(アルカノイルオキシエチル)−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド（アルキル基；牛脂組成）
（ｃ−５）：Ｎ−（３−アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−アルカノイルオキシエチル）−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミンの塩酸中和物（アルキル基；硬化牛脂組成）。
【００４０】
＜組成物の調製＞
６５℃の水中に、ラウリルアルコール（花王（株）製カルコール２０９８）にエチレンオキシドを平均２０モル付加させた非イオン界面活性剤を２．５重量％、エチレングリコールを３．０重量％添加し、攪拌羽で攪拌しながら表１の（ａ）成分と（ｃ）成分を添加した。（ａ−１）〜（ａ−３）、（ａ−５）を用いた場合は塩酸で中和後、（ｂ）成分を添加し、その後、色素（アシッドブルー９）１０ｐｐｍ、香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物；（ ）内は香料中の重量％〕０．３重量％、シリコーン（ジーイー東芝シリコーン（株）製ＴＳＡ７３０）０．１重量％を添加した。塩酸もしくは水酸化ナトリウムを用いて所定のｐＨに調整し冷却することにより、所望の組成物を得た。得られた組成物を用いて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４１】
＜処理方法＞
市販の木綿タオル１ｋｇ、アクリルジャージ０．５ｋｇを２０℃、３．５゜ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社製）を用い、５回繰り返し洗濯（３０リットル洗濯機）した後、最後のすすぎ時に表１に示す組成の柔軟仕上剤組成物（残部は水の分散物）７ｇを投入し、３分間攪拌下で処理した。上記の方法で処理した木綿タオル、アクリルジャージを室内で風乾後、２５℃、４５％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間放置した。
【００４２】
＜評価方法＞
ジ水素添加牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド１５重量％を含有する柔軟仕上剤組成物（残部は水）７ｇで処理した布を対照として、２５℃、４５％ＲＨの恒温恒湿室にて、得られた布の柔軟性、及び油っぽさについて一対比較を行った。また、同様にして得られた布の吸水感を実際に濡れた手を拭き取ることにより、一対評価を行なった。何れの評価も１０人の被験者について行ない、下記のように評価結果を点数化し平均化することにより評価した。結果を表１に示す。
【００４３】
[柔軟性評価基準]
＋２：対照より柔らかい
＋１：対照よりやや柔らかい
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや柔らかい
−２：対照の方が柔らかい
[油っぽさの評価基準]
＋２：対照より油っぽくない
＋１：対照よりやや油っぽくない
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや油っぽくない
−２：対照の方が油っぽくない
[ふっくら感の評価基準]
＋２：対照よりふっくら感がある
＋１：対照よりややふっくら感がある
０：対照と同じ
−１：対照の方がややふっくら感がある
−２：対照の方がふっくら感がある
[平均化処理]
◎：平均点 ＋１．０超＋２．０以下
○：平均点 ０超＋１．０以下
△：平均点 ０
×：平均点 −１．０以上０未満
××：平均点 −２．０以上−１．０未満
【００４４】
【表１】
【００４５】
（注）
〔（ａ）＋（ｃ）〕／（ｂ）は、（ａ）成分及び（ｃ）成分に由来する組成物中の４級アンモニウム基及びアミノ基の合計数と（ｂ）成分に由来する組成物中の陰イオン基の合計数の比率である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維製品用の柔軟仕上剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、家庭用の柔軟仕上剤組成物として市販されている商品は、ほとんどがジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムに代表されるような１分子中に２個の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム化合物を主成分とした組成である。その理由としては、第４級アンモニウム化合物は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するためであるが、繊維を油っぽい仕上がりにすることが知られており、仕上がった衣類の風合いの点で改善が望まれている。特公昭６１−３７３８７号公報にはジアルキル４級アンモニウム化合物と陰イオン性界面活性剤とを組合せて使用する方法が、特開平９−１１１６６０号公報には１分子中に２個以上の陽イオン基を持つ柔軟化成分と陰イオン性界面活性剤を組み合わせた柔軟剤組成物が開示されている。これらは種々の繊維に対して柔軟性能を高める技術であり、柔軟性及び仕上がった衣料の風合いの両立という点では十分とは言えなかった。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、柔軟効果に優れ、従来の柔軟仕上剤組成物では得られなかった油っぽい感じがなくさっぱりとした風合いを衣類に付与する柔軟仕上剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）分子中に、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を２つ以上、且つ炭素数８〜３６のアルキル基及び炭素数８〜３６のアルケニル基から選ばれる基を１つ以上有する化合物〔（ａ）成分〕、（ｂ）炭素数８〜３６の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤〔（ｂ）成分〕並びに（ｃ）下記一般式（Ｉ）で示される化合物〔（ｃ）成分〕を含有し、（ａ）成分及び（ｃ）成分に由来する４級アンモニウム基及びアミノ基の合計数（Ｘ）と（ｂ）成分に由来する陰イオン基の合計数（Ｙ）の比率が（Ｘ）／（Ｙ）＝９０／１０〜５０／５０となるように（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する柔軟仕上剤組成物を提供する。
【０００５】
【化２】
〔式中、Ｒ1はエーテル基、エステル基又はアミド基で分断されていても良い炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2はＲ1又はＲ3と同じであり、Ｒ3、Ｒ4は、互いに同一でも異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、総炭素数７〜１３のアリールアルキル基、又は(Ｃ2Ｈ4Ｏ)q−Ｈ（ｑは1〜１０の数）で示される基であり、Ｘ-は陰イオンである。〕
【０００７】
【発明の実施の形態】
〔（ａ）成分〕
本発明における（ａ）成分は、分子中に、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を２つ以上、且つ炭素数８〜３６のアルキル基及び炭素数８〜３６のアルケニル基から選ばれる基を１つ以上有する化合物であり、好ましくは４級アンモニウム基及びアミノ基から選ばれる２つの基と炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基を１つ有する化合物であり、更に炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基を１つ又は２つ、特に１つを有する化合物が好ましい。（ａ）成分としては特に下記一般式（II）で表される化合物が好ましい。
Ｒ5−[Ａ−Ｐ]n−[Ｂ−Ｑ]m−Ｃ−Ｒ6・ａＸ- （II）
〔式中、Ｒ5、Ｒ6は、少なくとも一方がエステル基又はアミド基で分断されていても良い炭素数８〜３６、好ましくは１０〜３０、特に好ましくは１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、他方が水素原子、炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ、Ｂ、Ｃ、は同一でも異なっていても良く、それぞれ−Ｎ+(Ｒ7)(Ｒ8)−又は−Ｎ(Ｒ9)−で表される基である。ここでＲ7、Ｒ8、Ｒ9は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｐ、Ｑはエステル基、エーテル基、又はアミド基で分断されていても良く、また、ヒドロキシ基又はエーテル基で置換されていても良い炭素数１〜５のアルキレン基である。ａはＡ、Ｂ、Ｃ、中の−Ｎ+(Ｒ7)(Ｒ8)−の数である。ｎは１〜３の数、ｍは０〜２の数である。Ｘ-は陰イオンである。〕。
【０００８】
式（II）中、Ｒ5、Ｒ6の少なくとも一方は、好ましくは牛脂由来脂肪酸残基、ヤシ油由来脂肪酸残基、オレイン酸残基、エライジン酸残基、リノール酸残基、リノレン酸残基、エルカ酸残基、ブラシジン酸残基、イソステアリン酸残基、イソオレイン酸残基、ヒドロキシステアリン酸残基、ベヘニン酸残基が好ましい。
【０００９】
なお、（ａ）成分の化合物は、アミノ基を酸剤により中和したものを用いることもできる。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、脂肪酸が好ましく、塩酸、硫酸がより好ましい。この中和工程は配合の前でも配合中であっても構わない。
【００１０】
本発明の（ａ）成分としては更に下記一般式（ａ−Ｉ）〜（ａ−Ｖ）で表される化合物が好ましい。
【００１１】
【化３】
〔式中、Ｒ5〜Ｒ9及びＸ-は前述と同一の意味を示し、Ｒ10は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は平均重合度１〜２０のオキシエチレン基である。Ｙは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基である。ｌは１〜５の数であり、ｋは０〜５の数である。また、ｉは０又は１である。〕。
【００１３】
本発明では上記化合物の中でも（ａ−Ｉ）、（ａ−III）、（ａ−Ｖ）が好ましい。
【００１４】
更に本発明では、Ｒ5及びＲ6の両方又は一方が、好ましくは一方が、エステル基又はアミド基あるいはその両方で分断されている炭素数１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基であることが望ましく、特にＲ11−ＣＯＺ−Ｒ12−、Ｒ11−ＺＣＯ−Ｒ12−〔式中、Ｒ11は炭素数１３〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ12は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｚは−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。〕から選ばれる基であることが好ましい。
【００１５】
〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分である陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、飽和又は不飽和脂肪酸、ポリキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル、アルキルホスホン酸、α−オレフィンスルホン酸、ポリキシアルキレンアルキルエーテルホスホン酸及びこれらの塩などを挙げることができる。これらの中でも炭素数１０〜３６、好ましくは１２〜２４、特に好ましくは１４〜２４のアルキル基を有するアルキル硫酸、炭素数１０〜３０、好ましくは１２〜２４、特に好ましくは１４〜２４のアルキル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数（以下ＥＯｐで表す）が１〜６、好ましくは１〜４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩などが挙げられる。具体例としては、ドデシル硫酸ナトリウム、パルミチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、モノステアリルリン酸ナトリウム、ジラウリルリン酸アンモニウム、ドデセニルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝１）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝３）ステアリルエーテル硫酸ジエタノールアミン、モノポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２）セチルエーテルリン酸ナトリウム、ジポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝５）ステアリルエーテルリン酸トリエタノールアミン、α−スルホステアリン酸メチルナトリウムなどが挙げられる。
【００１６】
〔（ｃ）成分〕
本発明における（ｃ）成分は、前記下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、このような化合物の好ましい例としては、コータミン８６（花王（株）製、商品名）として市販されているアルキルトリメチルアンモニウムクロライドや、サニゾールＣ（花王（株）製、商品名）として市販されているアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、更には前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2の両方又は一方が、好ましくは両方が、エステル基、又はアミド基あるいはその両方で分断されている炭素数１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基、特にＲ11−ＣＯＺ−Ｒ12−及びＲ11−ＺＣＯ−Ｒ12−〔式中、Ｒ11、Ｒ12及びＺは前記と同じ意味である。〕から選ばれる基であり、Ｒ3及びＲ4がそれぞれ水素原子、メチル基、エタノール基から選ばれる基である化合物が望ましい。
【００１７】
〔柔軟仕上剤組成物〕
本発明の柔軟仕上剤組成物は、（ａ）成分及び（ｃ）成分に由来する４級アンモニウム基及びアミノ基の組成物中の合計数（Ｘ）と（ｂ）成分に由来する陰イオン基の組成物中の合計数（Ｙ）の比率が（Ｘ）／（Ｙ）＝９０／１０〜５０／５０、好ましくは９０／１０〜６０／４０となるように、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。この範囲において優れた柔軟性及び風合いが得られる。
【００１８】
また、本発明の柔軟仕上剤組成物は、好ましくは（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分とを合計で３〜４０重量％の範囲で含有し、残部を水や下記に示した各種添加剤にすると、製品の安定性、使用時の使いやすさの点で望ましい。更に本発明では柔軟効果から（ａ）成分と（ｃ）成分の重量比を（ａ）／（ｃ）＝９５／５〜３０／７０、好ましくは９０／１０〜５０／５０にすることが良好である。水は４０〜９５重量％、特に５０〜８５重量％含有することが好ましい。また、本発明の柔軟仕上剤組成物は、２５℃でのｐＨが１〜９、更に２〜８であることが好ましい。
【００１９】
本発明の柔軟仕上剤組成物には、貯蔵安定性を向上させる目的で非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては下記一般式（１）の化合物が良好である。
Ｒ’−Ｔ−[(Ｒ''Ｏ)p−Ｈ]q （１）
〔式中、Ｒ’は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ''は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｐは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｑは２である。〕。
【００２０】
一般式（１）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ’−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r−Ｈ
〔式中、Ｒ’は前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ’−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)s(Ｃ3Ｈ6Ｏ)t−Ｈ
〔式中、Ｒ’は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ＥＯとプロピレンオキシド（以下、ＰＯとする）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２１】
【化４】
上記非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中に好ましくは０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が良好である。
【００２３】
本発明では、貯蔵安定性の点から、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を組成物中０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
【００２４】
また、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の一価もしくは多価アルコール等を０．１〜２０重量％配合することが好ましい。また、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸アンモニウム等の無機電解質を０．０１〜５重量％配合することが好ましい。これらアルコール類及び無機電解質は相安定剤や粘度調整剤として用いられる。分子量が１００００以上であるアミノ変性シリコーン、高重合度シリコーンなどのシリコーン化合物を好ましくは０．１〜５重量％配合することが出来る。また、組成物を着色させたい時は、着色料としてアゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、及びペリノン染料から選ばれる酸性染料、直接染料、塩基性染料、又は反応性染料や、MILLIKEN社製リクィチント（登録商標）染料などを好ましくは１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ配合すればよい。また、消泡剤や香料、抗菌剤などを配合することが出来る。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の柔軟仕上剤組成物は、特に木綿衣料に対する柔軟性や弾力性（ふっくら感）の賦与効果に優れ、しかも油っぽさのないさっぱりとした風合いを賦与でき、更には、化繊に対しても充分な柔軟性能を賦与できる。
【００２６】
【実施例】
製造例１＜（ａ−１）の製造＞
温度計、攪拌機、冷却管を備えた１Ｌの４ツ口フラスコに、硬化牛脂脂肪酸（４００ｇ、１．４６ｍｏｌ）とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン（２８１ｇ、１．７５ｍｏｌ）を混合し、生成する水を流去しながら、１８０℃まで昇温した。その後、２４時間反応させ、下記構造の（ａ−１）を５７０ｇ得た（純度９５重量％）。
【００２７】
【化５】
製造例２＜（ａ−２）の製造＞
温度計、滴下ロート、冷却管を備えた1Ｌの４ツ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミン（１７９ｇ、０．６０ｍｏｌ）とアセトン（２３８．０ｇ）を仕込み、５０℃まで昇温し溶解させた。その後、２０℃でモノクロロ酢酸イソプロピルエステル（９９ｇ、０．７２ｍｏｌ）を５分間で滴下し、６０℃に昇温して４時間反応させた。反応終了後、これを２０℃迄冷却して得られた白色結晶を、更に、常法に従い、アセトンで再結晶することでＮ−（イソプロポキシカルボニルメチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアンモニウムクロライド（２１４ｇ、０．４９ｍｏｌ）を得た。
【００２９】
温度計、冷却管を備えた１Ｌの４ツ口フラスコに、上記で得られたＮ−（イソプロポキシカルボニルメチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアンモニウムクロライド（２０７ｇ、０．４８ｍｏｌ）を２−プロパノール（６６ｇ）に溶かし、これに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（５９ｇ、０．５７ｍｏｌ）を加え、９０℃まで昇温し、５時間反応させた。反応終了後、過剰のＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン及び２−プロパノールを減圧下で留去し、下記構造の（ａ−２）〔Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピルアミノカルボニルメチル)−Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアンモニウムクロライド〕の２−プロパノール溶液（２１８．８ｇ、純分９７重量％）を得た。
【００３０】
【化６】
製造例３＜（ａ−３）の製造＞
温度計、滴下ロート、冷却管を備えた１Ｌの４ツ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミン（１７９ｇ、０．６０ｍｏｌ）をエタノール（３００ｇ）に溶解し、ブロモ酢酸エチル（１１７ｇ、０．６０ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、昇温しエタノール還流下ＴＬＣで原料アミンがなくなるまで反応させた。反応終了後、エタノールを留去した。
【００３２】
次に反応終了物を温度計、冷却管を備えた１Ｌの４ツ口フラスコに仕込み、ＫＯＨ６．５ｇを溶解させた水８１．６ｇを入れ、加水分解を行った。ＨＰＬＣで原料の４級塩がなくなったことを確認し、２０％硫酸で中和した。減圧下で水を留去し、塩が生成したら濾過操作を行った。次にこれを５００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、室温で３３５ｇのチオニルクロライドを滴下後、還流下１時間反応させた。溶媒及び過剰のチオニルクロライドを留去するとオレンジ色の油状物質が得られた。これをジメトキシエタン８００ｍｌに溶解させ、ジメチルエタノールアミン（６９ｇ、０．７７ｍｏｌ）を添加し、還流下１時間反応させた。反応後生成した白色沈殿を濾取し、アセトンで数回洗浄した後,アセトンをエバポレーターで留去すると白色の粉末として下記構造の（ａ−３）〔Ｎ−（アセトキシエチルジメチルアミノ）−Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドの塩酸塩〕（１５２ｇ、純分９２重量％）を得た。
【００３３】
【化７】
製造例４＜（ａ−４）の製造＞
温度計、滴下ロート、冷却管を備えた１Ｌの４ツ口フラスコに、アルキルアミン（１４２ｇ、０．５ｍｏｌ)をエタノール（２５０ｇ）に溶解し、還流下アクリロニトリル２９．２ｇを約１時間で滴下し、３時間熟成させた。エバポレーターで反応終了物からエタノール及び未反応アクリロニトリルを除去した。次にオートクレーブ（ステンレス製）にアミンに対して１重量％のラネーニッケルと、反応終了物を１５０ｇ、水／ＩＰＡ（５０／５０体積比）を１５０ｇ入れ、Ｎ2置換後、Ｈ2で置換し温度１１０℃、Ｈ2圧１０ｋｇ／ｃｍ2で６時間反応した。冷却後、エバポレーターで水／ＩＰＡを留去し、蒸留することでＮ−アルキルエチレンジアミンを得た。次にこの化合物を５０ｇ（０．１５３１ｍｏｌ）及びエタノール／水（９０／１０体積比）５００ｇ、無水ソーダ灰５６．８ｇをオートクレーブに仕込み、８０℃でメチルクロライド４２．５ｇを圧入した。圧入後、８０℃で６時間熟成し冷却後無機塩をろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた化合物をアセトンで数回洗浄した後、アセトンをエバポレーターで留去し、下記構造の（ａ−４）（純分９６重量％）を得た。
【００３５】
【化８】
実施例１〜１１、比較例１〜５
上記で得られた（ａ−１）〜（ａ−４）及び下記の化合物を用いて表１の柔軟仕上剤組成物を調製した。
【００３７】
＜配合成分＞
（ａ−５）：アルキルアミノプロピルアミン（ジアミンＲ８６、花王（株）製、下記構造の化合物）
【００３８】
【化９】
（ｂ−１）：オクタデシル硫酸ナトリウム
（ｂ−２）：オクタデシルスルホン酸ナトリウム
（ｂ−３）：オクタデシルカルボン酸ナトリウム
（ｃ−１）：アルキルトリメチルアンモニウムクロライド（コータミン８６花王（株）製、アルキル基組成：炭素数１６／炭素数１８＝２０／８０重量比）
（ｃ−２）：ココアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（サニゾールＣ、花王（株）製、アルキル基組成：炭素数１２／炭素数１４／炭素数１６＝５８／３５／７重量比）
（ｃ−３）：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
（ｃ−４）：Ｎ,Ｎ−ジ(アルカノイルオキシエチル)−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド（アルキル基；牛脂組成）
（ｃ−５）：Ｎ−（３−アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−アルカノイルオキシエチル）−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミンの塩酸中和物（アルキル基；硬化牛脂組成）。
【００４０】
＜組成物の調製＞
６５℃の水中に、ラウリルアルコール（花王（株）製カルコール２０９８）にエチレンオキシドを平均２０モル付加させた非イオン界面活性剤を２．５重量％、エチレングリコールを３．０重量％添加し、攪拌羽で攪拌しながら表１の（ａ）成分と（ｃ）成分を添加した。（ａ−１）〜（ａ−３）、（ａ−５）を用いた場合は塩酸で中和後、（ｂ）成分を添加し、その後、色素（アシッドブルー９）１０ｐｐｍ、香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物；（ ）内は香料中の重量％〕０．３重量％、シリコーン（ジーイー東芝シリコーン（株）製ＴＳＡ７３０）０．１重量％を添加した。塩酸もしくは水酸化ナトリウムを用いて所定のｐＨに調整し冷却することにより、所望の組成物を得た。得られた組成物を用いて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４１】
＜処理方法＞
市販の木綿タオル１ｋｇ、アクリルジャージ０．５ｋｇを２０℃、３．５゜ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社製）を用い、５回繰り返し洗濯（３０リットル洗濯機）した後、最後のすすぎ時に表１に示す組成の柔軟仕上剤組成物（残部は水の分散物）７ｇを投入し、３分間攪拌下で処理した。上記の方法で処理した木綿タオル、アクリルジャージを室内で風乾後、２５℃、４５％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間放置した。
【００４２】
＜評価方法＞
ジ水素添加牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド１５重量％を含有する柔軟仕上剤組成物（残部は水）７ｇで処理した布を対照として、２５℃、４５％ＲＨの恒温恒湿室にて、得られた布の柔軟性、及び油っぽさについて一対比較を行った。また、同様にして得られた布の吸水感を実際に濡れた手を拭き取ることにより、一対評価を行なった。何れの評価も１０人の被験者について行ない、下記のように評価結果を点数化し平均化することにより評価した。結果を表１に示す。
【００４３】
[柔軟性評価基準]
＋２：対照より柔らかい
＋１：対照よりやや柔らかい
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや柔らかい
−２：対照の方が柔らかい
[油っぽさの評価基準]
＋２：対照より油っぽくない
＋１：対照よりやや油っぽくない
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや油っぽくない
−２：対照の方が油っぽくない
[ふっくら感の評価基準]
＋２：対照よりふっくら感がある
＋１：対照よりややふっくら感がある
０：対照と同じ
−１：対照の方がややふっくら感がある
−２：対照の方がふっくら感がある
[平均化処理]
◎：平均点 ＋１．０超＋２．０以下
○：平均点 ０超＋１．０以下
△：平均点 ０
×：平均点 −１．０以上０未満
××：平均点 −２．０以上−１．０未満
【００４４】
【表１】
（注）
〔（ａ）＋（ｃ）〕／（ｂ）は、（ａ）成分及び（ｃ）成分に由来する組成物中の４級アンモニウム基及びアミノ基の合計数と（ｂ）成分に由来する組成物中の陰イオン基の合計数の比率である。
Claims (2)
- （ａ）分子中に、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を２つ以上、且つ炭素数８〜３６のアルキル基及び炭素数８〜３６のアルケニル基から選ばれる基を１つ有する化合物〔（ａ）成分〕、（ｂ）炭素数８〜３６の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤〔（ｂ）成分〕並びに（ｃ）下記一般式（Ｉ）で示される化合物〔（ｃ）成分〕を含有し、（ａ）成分及び（ｃ）成分に由来する４級アンモニウム基及びアミノ基の合計数（Ｘ）と（ｂ）成分に由来する陰イオン基の合計数（Ｙ）の比率が（Ｘ）／（Ｙ）＝９０／１０〜５０／５０となるように（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する柔軟仕上剤組成物。
- （ａ）が下記一般式（II）の化合物である請求項1記載の柔軟仕上剤組成物。
Ｒ5−[Ａ−Ｐ]n−[Ｂ−Ｑ]m−Ｃ−Ｒ6・ａＸ- （II）
〔式中、Ｒ5、Ｒ6は、一方がエステル基又はアミド基で分断されていても良い炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、他方が水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ、Ｂ、Ｃ、は同一でも異なっていても良く、それぞれ−Ｎ+(Ｒ7)(Ｒ8)−又は−Ｎ(Ｒ9)−で表される基である。ここでＲ7、Ｒ8、Ｒ9は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｐ、Ｑはエステル基、エーテル基、又はアミド基で分断されていても良く、また、ヒドロキシ基又はエーテル基で置換されていても良い炭素数１〜５のアルキレン基である。ａはＡ、Ｂ、Ｃ、中の−Ｎ+(Ｒ7)(Ｒ8)−の数である。ｎは１〜３の数、ｍは０〜２の数である。Ｘ-は陰イオンである。〕
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