JP2004084144A

JP2004084144A - 透明柔軟剤組成物

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Publication number: JP2004084144A
Application number: JP2002249976A
Authority: JP
Inventors: Kazutaka Shirato; 白土　和隆; Hideji Tagata; 田方　秀次
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-08-29
Filing date: 2002-08-29
Publication date: 2004-03-18
Anticipated expiration: 2022-08-29
Also published as: JP3871985B2

Abstract

【課題】特殊な溶剤を多量に用いなくても外観を透明にすることができ、しかも衣料に油っぽい風合いを与えることなく、さっぱりとした好ましい風合いを付与することができる透明柔軟剤組成物の提供。
【解決手段】（ａ）分子内にＣ_{１３−２６}の炭化水素基を１つと、４級アンモニウム基を１つ有する化合物であって、該炭化水素基は混合炭化水素基であり、この混合炭化水素基の合計数に対して、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する炭化水素基の数が５％を超え、８０％以下である化合物、（ｂ）分子内にＣ_{１２−３０}の炭化水素基と−ＳＯ_３Ｍ又は−ＯＳＯ_３Ｍ〔Ｍは水素原子又は無機陽イオンである〕から選ばれる基を有する化合物、Ｃ_{１２−２６}の脂肪酸及びその塩から選ばれる化合物、（ｃ）有機溶剤及び水を特定割合で含有する透明柔軟剤組成物。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は透明柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩等が用いられており、これらは水不溶性であるため組成物中に分散状態で存在する。近年、審美的観点から透明又は半透明な柔軟剤の開発が行われており、これらは柔軟基剤と特定の溶剤を併用した技術である。特開平７−２２９０６１号公報には不飽和アルキル基を有する柔軟剤及び特定の非水性溶剤を用いた組成物が開示されている。特開２００１−１６４４６６号公報には、特定の溶解度パラメータを有する溶剤を用いる技術が開示されている。特表平１０−５１１１４６号公報にはジエステル第４級アンモニウム界面活性剤と、ジアミドアンモニウム界面活性剤と、選択された有機溶媒の組み合わせが開示されている。ＷＯ９９／２７０５０号明細書には特定のＣｌｏｇＰ値を有する溶剤と無機塩を併用する技術が開示されている。特表平１１−５０６８１０号公報には特定のＣＬｏｇＰ値を有する溶剤を用いた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれらの技術は特殊な溶剤を多量に用いなければ透明な柔軟剤を得ることができない。さらに、これらに記載の柔軟剤組成物は、柔軟効果は優れるものの、柔軟処理した衣料を油っぽい仕上がりにするため、衣類の風合いを改善する柔軟剤が望まれている。
【０００３】
衣料の風合いを改善する方法として米国特許４，４４７，３４３号明細書には４級アンモニウム化合物と陰イオン界面活性剤を併用する技術が開示されている。この技術によれば木綿衣料の硬さを改善することができるものの、柔軟効果が低下するため衣料に満足できる風合いを付与することはできない。また、米国特許４，７５１，００９号明細書、米国特許４，６６１，２７０号明細書には陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤を併用した透明な柔軟剤の技術が開示されているが、これら技術においても柔軟効果と衣料の風合いを改善することができない。また、これら組成物に溶剤を加え透明化を行った場合、多量の溶剤を用いても低温や高温で濁りや分離などの貯蔵安定性に問題が生じる。
【０００４】
一方、不飽和結合が２つ以上の炭化水素基を有する柔軟基剤を用いる技術は、柔軟基剤と脂肪酸の塩を不織布などの基体に含浸させた物品を乾燥機に衣料と共に添加する技術に応用されている。米国特許５８３０８３５号明細書、米国特許５８８３０６９号明細書、米国特許５９２９０２６号明細書にはリノレイルジメチルアミンとステアリン酸の塩を用いた乾燥機用柔軟剤が開示されている。米国特許５８８３０６９号明細書にはリノレイルジメチルアミンとステアリン酸の塩を用いた衣料用柔軟剤バーの技術も開示されている。しかしながらこれら技術は、透明柔軟剤について開示するものではなく、柔軟効果や風合いの改善について何ら示唆されていない。しかも、満足できるレベルの柔軟効果や風合い効果も得ることができない。
【０００５】
本発明の課題は、特殊な溶剤を多量に用いなくても外観を透明にすることができ、しかも衣料に油っぽい風合いを与えることなく、さっぱりとした好ましい風合いを付与することができる透明柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）分子内に炭素数１３〜２６の炭化水素基を１つと、４級アンモニウム基を１つ有する化合物であって、該炭化水素基は混合炭化水素基であり、この混合炭化水素基の合計数に対して、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する炭化水素基の数が５％を超え、８０％以下である化合物を３〜４０質量％、（ｂ）分子内に炭素数１２〜３０の炭化水素基と−ＳＯ_３Ｍ又は−ＯＳＯ_３Ｍ〔Ｍは水素原子又は無機陽イオンである〕から選ばれる基を有する化合物、炭素数１２〜２６の脂肪酸及びその塩から選ばれる化合物を０．１〜２０質量％、（ｃ）有機溶剤を５質量％を超え、４０質量％以下、及び水を３０〜９５質量％含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比、（ａ）成分／（ｂ）成分が、９９／１〜４０／６０である透明柔軟剤組成物を提供する。
【０００７】
なお、本発明でいう透明とは、測定セルの光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上であることをいう。
【０００８】
【発明の実施の形態】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、分子内に炭素数１３〜２６、好ましくは１３〜１９の炭化水素基を１つと、４級アンモニウム基を１つ有する化合物であり、該炭化水素基は混合炭化水素基であり、この混合炭化水素基の合計数に対して、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する炭化水素基の数が５％を超え、８０％以下、好ましくは８〜７０％、より好ましくは１０〜６０％である。
【０００９】
（ａ）成分の好ましい具体例として一般式（１）で表される化合物（以下化合物（１）という）を挙げることができる。
【００１０】
【化２】

【００１１】
〔式中、Ｒ^１は炭素数１３〜２６、好ましくは１３〜１９の混合炭化水素基であり、該炭化水素基の合計数に対する炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する炭化水素基の数が５％を超え、８０％以下、好ましくは８〜７０％、より好ましくは１０〜６０％である。Ｒ^２は炭素数１〜３のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、Ａは−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｙ⁻は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していても良いベンゼンスルホン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。〕
化合物（１）は、一般式（２）
Ｒ^１−ＣＯＯＨ　　（２）
〔式中、Ｒ^１は前記と同じ意味を示す。〕
で表される脂肪酸（以下脂肪酸（２）という）と、一般式（３）
【００１２】
【化３】

【００１３】
〔式中、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は前記と同じ意味を示し、ＨＢ−は、ＨＯ−及びＨ_２Ｎ−から選ばれる基である。〕
で表されるアミン（以下アミン（３）という）との脱水縮合反応で得られる化合物を通常のアルキル化剤により４級化して得られる。
【００１４】
脂肪酸（２）は、Ｒ^１で示される炭化水素基の合計数に対する炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する炭化水素基の数が５％を超え、８０％以下、好ましくは８〜７０％、より好ましくは１０〜６０％の混合脂肪酸である。このような炭化水素組成を有する脂肪酸は、とうもろこし油、綿実油、オリブ油、落花生油、なたね油、サフラワー油、ごま油、大豆油、ひまわり油等から選ばれる植物油や、にしん油、メンヘーデン油等の魚油から誘導される脂肪酸組成のものを用いることができ、特に大豆油、なたね油、綿実油から選ばれる植物油から選ばれる脂肪酸組成のものが好適である。代表的な脂肪酸組成は「新版脂肪酸化学」平野二郎ら編著、幸書房　昭和５６年初版、５頁表１．１．３に記載されている。
【００１５】
本発明では脂肪酸（２）として、特にリノール酸を８〜７０モル％、好ましくは１０〜６０モル％、オレイン酸を１〜５２モル％、好ましくは５〜５０モル％、パルミチン酸を１〜２０モル％、好ましくは５〜２０モル％、ステアリン酸を１〜２０モル％、好ましくは５〜２０モル％含有する混合脂肪酸を用いることが、好ましい風合いが得られる点及び組成物の透明化の点から好ましい。
【００１６】
アミン（３）としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルカノールアミン、好ましくはＮ，Ｎ−ジアルキルエタノールアミン、又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミン、好ましくはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノプロピルアミンを挙げることができる。
【００１７】
本発明の化合物（１）は、上記脂肪酸（２）とアミン（３）とを脱水縮合させたアシル化アミン化合物を通常のアルキル化剤で４級化することにより得られる。アルキル化剤としては、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル、好ましくはメチルクロリド、プロピレンオキシド（以下ＰＯという）、エチレンオキシド（以下ＥＯという）、炭素数１〜３のジアルキル硫酸エステル、好ましくはジメチル硫酸エステル、ジエチル硫酸エステル等が挙げられる。
【００１８】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、分子内に炭素数１２〜３０、好ましくは１６〜３０、特に好ましくは１８〜２８の炭化水素基と、−ＳＯ_３Ｍ又は−ＯＳＯ_３Ｍ〔Ｍは水素原子又は無機陽イオンである〕から選ばれる基を有する化合物（以下（ｂ１）成分という）、炭素数１２〜２６の脂肪酸及びその塩（以下（ｂ２）成分という）から選ばれる化合物である。
【００１９】
（ｂ１）成分として具体的に好ましい化合物は、上記炭化水素基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、及びアルカノールアミン塩を用いることができ、溶解性の点からナトリウム塩及びカリウム塩が好適である。
【００２０】
本発明では柔軟効果及び衣料に好ましい風合いを付与する目的から、（ｂ１）成分の炭化水素基が、（ｉ）分岐構造を有する炭素数１２〜３０、好ましくは炭素数１６〜３０、更に好ましくは１８〜３０、特に好ましくは２０〜２８のアルキル基（以下炭化水素基（ｉ）という）、又は（ｉｉ）不飽和結合を１つ以上、好ましくは１つ有する炭素数１２〜３０、好ましくは炭素数１６〜３０、更に好ましくは１８〜３０、特に好ましくは１８〜２４のアルケニル基（以下炭化水素基（ｉｉ）という）から選ばれる基であることが好ましく、特に炭化水素基（ｉ）が風合いの点から好ましい。
【００２１】
炭化水素基（ｉ）としては、イソオレイル基、イソステアリル基及びゲルベ型アルキル基が好ましく、炭化水素基（ｉｉ）としてはオレイル基、エライジル基、リノール基、リノレン基、エルシル基、ブラシジル基が好ましく、特に風合いの点から炭化水素基（ｉ）としてイソステアリル基、ゲルベ型アルキル基、炭化水素基（ｉｉ）としてオレイル基が好ましい。
【００２２】
本発明の（ｂ１）成分は上記炭化水素基を有するアルコール及び／又はそのアルキレンオキシド付加物を硫酸化した硫酸エステル型陰イオン界面活性剤が特に好ましい。アルキレンオキシド付加物としてはＥＯ付加物及び／又はＰＯ付加物が好適であり、平均付加モル数は１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３が好ましい。硫酸化剤としては三酸化イオウあるいはクロルスルホン酸が好ましく、硫酸化後はアルカリ剤で中和する。アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましく、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。
【００２３】
（ｂ２）成分として具体的に好ましい化合物は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸あるいはこれらの混合物であり、特にオレイン酸、リノール酸から選ばれる１種以上が好ましく、リノール酸が最も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。
【００２４】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は有機溶剤であり、好ましくはｌｏｇＰ値が−２〜３の有機溶剤が組成物の透明化の点から好ましい。
【００２５】
ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Ｄａｙｌｉｇｈｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍｓ，　Ｉｎｃ．　（Ｄａｙｌｉｇｈｔ　ＣＩＳ）などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Ｄａｙｌｉｇｈｔ　ＣＩＳから入手できるプログラム“ＣＬＯＧＰ”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Ｈａｎｓｃｈ，　Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（ｃｆ．　Ａ．　Ｌｅｏ，　Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　Ｖｏｌ．４，　Ｃ．　Ｈａｎｓｃｈ，　Ｐ．Ｇ．　Ｓａｍｍｅｎｓ，　Ｊ．Ｂ．　Ｔａｙｌｏｒ　ａｎｄ　Ｃ．Ａ．　Ｒａｍｓｄｅｎ，　Ｅｄｓ．，　ｐ．２９５，　Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ，　１９９０）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムＣＬＯＧＰ　ｖ４．０１により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００２６】
通常、柔軟剤組成物を透明化するためには特定のｌｏｇＰを有する有機溶剤を用いる必要があることが知られている。特表平１１−５０６８１０号公報にはＣｌｏｇＰが約０．１５〜約０．６４の溶剤をジアルキル型４級アンモニウム塩に応用した技術が開示されている。また、本願発明者らはモノアルキル型４級アンモニウム塩又は３級アミンと陰イオン界面活性剤の複合体にはｌｏｇＰが０．５〜３．０の有機溶剤（以下（ｃ１）成分という）が有効であることを見出している。しかしながらこれら有機溶剤を用いても組成物の透明化には多量の有機溶剤が必要であった。本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分の組合せは透明化のためのこれら有機溶剤の必要量を低減化させることができる。
【００２７】
本発明で好ましい（ｃ１）成分としては、下記一般式（４）、一般式（５）又は一般式（６）で表される化合物から選ばれる有機溶剤が好適である。
【００２８】
Ｒ^６−ＯＨ　　（４）
〔式中、Ｒ^６は炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリ−ル基又はアリ−ルアルキル基である。〕
Ｒ^７−（Ｏ−Ｒ^８）_ｚ−Ｏ−Ｒ^９　　　　（５）
〔式中、Ｒ^７及びＲ^９はそれぞれ独立に、水素原子、Ｒ^１０ＣＯ−（ここでＲ^１０は炭素数１〜３のアルキル基）又は炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ−ル基又はアリ−ルアルキル基であり、Ｒ^８は炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ｚは１〜５の数である。〕
Ｒ^１１−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（Ｏ−Ｒ^１２）ＣＨ_２−Ｏ−Ｒ^１３　　（６）
〔式中、Ｒ^１１は炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ^１２及びＲ^１３はそれぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。〕
より具体的に好ましい（ｃ１）成分としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテルを挙げることができる。
【００２９】
これらの中でも特にｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ペンチルグリセリルエーテルが好ましく、組成物の透明化及び貯蔵安定性の点から最も好ましい（ｃ１）成分は２−フェノキシエタノール、及びジエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上である。
【００３０】
本発明のもう一つの利点はｌｏｇＰが０．５〜３．０以外の有機溶剤を用いることも可能になる点であり、（ｃ１）成分以外の透明化に利用できる有機溶剤としてｌｏｇＰが−２以上０．５未満の有機溶剤（以下（ｃ２）成分という）、好ましくは−２〜０、特に好ましくは−１〜−０．３の有機溶剤を使用することができる。（ｃ２）成分の具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。なお（）内はｌｏｇＰの値を示す。
【００３１】
エタノール（−０．３１）、ｎ−プロパノール（０．２５）、イソプロパノール（０．０５）、エチレングリコール（−１．３６）、プロピレングリコール（−０．９２）、プロパン−１，３−ジオール（−１．０４）、ブタン−１，３−ジオール（−０．０８）、ブタン−１，４−ジオール（−０．８３）、ブタン−２，３−ジオール（−０．９２）、ペンタン−１，５−ジオール（−０．４３）、グリセリン（−１．７７）、ジエチレングリコール（−１．３１）、トリエチレングリコール（−１．２４）、ジプロピレングリコール（−０．６８７）、トリプロピレングリコール（−０．３１）、エチレングリコールモノメチルエーテル（−０．６１）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（−０．４４）
（ｃ２）成分としては、特にプロピレングリコールモノメチルエーテル、ペンタン−１，５−ジオールが好ましい。
【００３２】
［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、３〜４０質量％、好ましくは３〜３０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは１０〜１５質量％である。また、（ｂ）成分の含有量は、０．１〜２０質量％であり、（ｂ）成分として（ｂ１）成分を用いる場合には、好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは１〜８質量％であり、（ｂ）成分として（ｂ２）成分を用いる場合には、好ましくは０．１〜７質量％、特に好ましくは０．３〜４質量％である。さらに（ｃ）成分の含有量は、５質量％を超え、４０質量％以下であり、（ｃ）成分が（ｃ１）成分である場合には、好ましくは５質量％を超え、３０質量％以下、特に好ましくは５質量％を超え、９質量％以下であり、（ｃ）成分として（ｃ２）成分を用いる場合には、好ましくは５質量％を超え、１０質量％以下、特に好ましくは５質量％を超え、９質量％以下が好適である。
【００３３】
さらに本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比、（ａ）成分／（ｂ）成分は、９９／１〜４０／６０であり、好ましくは９９／１〜６５／３５である。また、（ｂ１）成分を用いる場合、（ａ）成分と（ｂ１）成分のモル比、（ａ）成分／（ｂ１）成分は、９５／５〜５５／４５が好ましく、８５／１５〜６５／３５が更に好ましい。また、（ｂ２）成分を用いる場合、（ａ）成分と（ｂ２）成分のモル比、（ａ）成分／（ｂ２）成分は、９９／１〜５０／５０が好ましく、９５／５〜６０／４０が更に好ましい。
【００３４】
本発明の柔軟剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を水で稀釈した水溶液の形態であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点から、水は組成物中に３０〜９５質量％、好ましくは４０〜９５質量％、更に好ましくは５０〜８５質量％配合される。
【００３５】
さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。このようなｐＨは、塩酸、硫酸、リン酸から選ばれる無機酸、及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いて調整することが好ましい。
【００３６】
［その他成分］
本発明の柔軟剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的から酸化防止剤及び金属封鎖剤から選ばれる少なくとも１種（以下（ｄ）成分という）を含有することが好ましい。酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び／又は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールを用いることが好適である。また、金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等に代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類が挙げられる。これらは酸でも塩として配合してもよい。
【００３７】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、貯蔵安定性を問題のないレベルにするために、５００ｍｇ／ｋｇを超え、５０００ｍｇ／ｋｇ以下が好ましく、１０００ｍｇ／ｋｇを超え、５０００ｍｇ／ｋｇ以下がより好ましく、２０００ｍｇ／ｋｇを超え、５０００ｍｇ／ｋｇ以下が特に好ましい。
【００３８】
本発明の柔軟剤組成物は、柔軟効果及び風合い効果を向上させる目的から、炭素数１０〜２４、好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１０〜１６の炭化水素基を２つ以上、好ましくは２つ有する４級アンモニウム化合物（以下（ｅ）成分という）を含有することが好ましい。
【００３９】
具体的に好ましい（ｅ）成分としては、下記一般式（７）で表される化合物を挙げることができる。
【００４０】
【化４】

【００４１】
〔式中、Ｒ^１４及びＲ^１５はそれぞれ独立に、炭素数１０〜２４、好ましくは１０〜１８、更に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^１６及びＲ^１７はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ^１８及びＲ^１９はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｄ及びＥはそれぞれ独立に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、ａ及びｂは０又は１の数、好ましくは０である。Ｙ⁻は前記と同じ意味を示す。〕
本発明の柔軟剤組成物中の（ｅ）成分の含有量は、柔軟効果及び風合い効果の点から、好ましくは１〜２０質量％、更に好ましくは３〜１７質量％、特に好ましくは５〜１５質量％、最も好ましくは６〜１２質量％である。さらに（ａ）成分と（ｅ）成分の質量比、（ａ）成分／（ｅ）成分は、好ましくは９９／１〜２０／８０、更に好ましくは９５／５〜２０／８０、特に好ましくは８０／２０〜２０／８０、最も好ましくは６０／４０〜３０／７０である。
【００４２】
本発明の柔軟剤組成物は、貯蔵安定性を改善する目的で（ｆ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を含有することができる。具体的に好ましいエステル化合物としてはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステル、及びこれらのＥＯ付加物を挙げることができる。脂肪酸組成としては、とうもろこし油、綿実油、オリブ油、なたね油、大豆油、ひまわり油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、亜麻仁油、牛脂、豚脂から選ばれる油脂に由来する脂肪酸組成が好ましい。また、ＥＯを付加させる場合には、平均付加モル数は、好ましくは１５〜１５０、より好ましくは２０〜１００、特に好ましくは４０〜８０が貯蔵安定性の点から好ましい。本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％、特に好ましくは１．５〜５質量％である。
【００４３】
本発明では通常柔軟剤組成物に用いられる成分を含有することができるが透明化を妨げるおそれがあるために注意が必要である。
【００４４】
本発明では貯蔵安定性の点から（ｇ）成分としてさらに非イオン界面活性剤を配合することが好ましいが、透明化を妨げるおそれがあるために含有量は、好ましくは０．１〜８質量％、より好ましくは０．５〜４質量％である。用いることができる非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（８）で表される非イオン界面活性剤が良好である。
【００４５】
Ｒ^２０−Ｍ−［（Ｒ^２１Ｏ）_ｋ−Ｒ^２２］_ｊ　　（８）
〔式中、Ｒ^２０は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^２１は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ^２２は、炭素数１〜３のアルキル基、又は水素原子である。ｋは２〜１００、好ましくは５〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｍは−Ｏ−、−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｍが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合はｊは１であり、Ｍが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｊは２である〕
一般式（８）で表される化合物の具体例として以下の一般式（８−１）〜（８−４）で表される化合物を挙げることができる。
【００４６】
Ｒ^２０−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｍ−Ｈ　　（８−１）
〔式中、Ｒ^２０は前記の意味を示す。ｍは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ^２０−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｏ−Ｈ　　（８−２）
〔式中、Ｒ^２０は前記の意味を示す。ｎ及びｏはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）と（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００４７】
【化５】

【００４８】
〔式中、Ｒ^２０は前記の意味を示す。ｐ、ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜４０の数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。Ｒ^２３及びＲ^２４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｈ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましい。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。（ｈ）成分の含有量は、本発明の組成物中０．０１〜３質量％、特に０．１〜０．４質量％が貯蔵安定性の点から好適である。
【００４９】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合される香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７１号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００５０】
【実施例】
合成例１：（ａ−１）の合成
大豆油由来の脂肪酸組成を有する脂肪酸（リノール酸；５１質量％、オレイン酸；２２質量％、パルミチン酸；１１質量％、リノレン酸；７質量％、ステアリン酸；４質量％）とＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミンとを、脂肪酸／アミン＝１．０５／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−大豆油由来アルカノイルオキシエチルアミンを得た。このアミンをジメチル硫酸を用いてアルキル化し、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−大豆油由来アルカノイルオキシエチルアンモニウムメチル硫酸エステル塩を得た。
【００５１】
合成例２：（ａ−２）の合成
なたね油由来の脂肪酸組成を有する脂肪酸（エルカ酸；４６質量％、オレイン酸；１７質量％、リノール酸１３質量％、エイコセン酸；１０質量％、リノレン酸；５質量％、パルミチン酸；４質量％）とＮ−アミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンとを、脂肪酸／アミン＝１．０２／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−なたね油由来アルカノイルアミノプロピルアミンを得た。このアミンをジメチル硫酸を用いてアルキル化し、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−なたね油由来アルカノイルアミノプロピルアンモニウムメチル硫酸エステル塩を得た。
【００５２】
比較合成例１：（ａ’−１）の合成
特開平８−９９０３６号公報段落番号００２３の表２の実施例１の脂肪酸（パルミチン酸；３．２質量％、パルミトレイン酸；７．１質量％、ステアリン酸；１．１質量％、オレイン酸及びエライジン酸；７８．５質量％、リノール酸；２．４％）を用いた以外は合成例１と同様の方法で、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−アルカノイルオキシエチルアンモニウムメチル硫酸エステル塩を得た。
【００５３】
比較合成例２：（ａ’−２）の合成
硬化牛脂組成の脂肪酸（パルミチン酸；４０質量％、ステアリン酸；６０質量％）を用いた以外は合成例２と同様の方法で、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−アルカノイルアミノプロピルアンモニウムメチル硫酸エステル塩を得た。
【００５４】
実施例１
以下の組成１又は２の柔軟剤組成物に、表１に示す有機溶剤を任意の量添加し、外観を下記方法で観測し、外観を透明化出来るレベルの最低限の有機溶剤の量を求め、表１に示した。
【００５５】
＜組成１＞
・第４級アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５質量％
・２−デシル−テトラデシル硫酸エステルナトリウム　　　　　１０質量％
・有機溶剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　任意
・エチレンジアミン４酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．２質量％
・２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール　　　　０．０５質量％
・ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド　　　　　　　　　　７質量％
・硬化ひまし油にＥＯを８０モル付加させた化合物　　　　　　　１質量％
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル（平均ＥＯ付加モル数５０）３質量％
・塩化カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３質量％
ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５
（０．１規定硫酸及び０．１規定水酸化ナトリウムで調節した）
＜組成２＞
・第４級アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５質量％
・オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量％
・有機溶剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　任意
・エチレンジアミン４酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．２質量％
・２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール　　　　０．０５質量％
・ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド　　　　　　　　　　７質量％
・硬化ひまし油にＥＯを１５０モル付加させた化合物　　　　　　　１質量％
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル（平均ＥＯ付加モル数５０）３質量％
・塩化カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３質量％
ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．４
（０．１規定硫酸及び０．１規定水酸化ナトリウムで調節した）
＜外観の観測法＞
柔軟剤組成物に有機溶剤を添加し、１時間２０℃で放置したサンプルの光透過率を、島津製作所製ＵＶ−２５００ＰＣ型測定器を用いて測定した。測定セルは光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上のものを透明とした。
【００５６】
【表１】

【００５７】
表１から明らかなように、第４級アンモニウム塩として、（ａ−１）又は（ａ−２）を用いた本発明の柔軟剤組成物は、透明化するための有機溶剤量を大幅に低減化できた。
【００５８】
実施例２
下記配合成分を用いて、表２に示す柔軟剤組成物を調製した。得られた柔軟剤組成物の外観、柔軟効果、風合い効果及び吸水性を下記の方法で評価した。結果を表２に示す。
【００５９】
＜配合成分＞
（ａ−１）：合成例１で得た化合物
（ａ−２）：合成例２で得た化合物
（ａ’−１）：比較合成例１で得た化合物
（ａ’−２）：比較合成例２で得た化合物
（ｂ−１）：２−ドデシルヘキサデシル硫酸エステルナトリウム
（ｂ−２）：リノール酸
（ｃ−１）：オクチルグリセリルエーテル（ＣｌｏｇＰ＝２．１）
（ｃ−２）：ジエチレングリコール（ＣｌｏｇＰ＝−１．３）
（ｄ−１）：エチレンジアミン４酢酸ナトリウム
（ｄ−２）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール
（ｅ−１）：ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド
（ｆ−１）：硬化ひまし油にＥＯを１００モル付加させた化合物
（ｇ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均２０モル付加させたもの
（ｈ−１）：塩化ナトリウム
（ｉ−１）：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ_１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の質量％〕。
【００６０】
＜外観評価法＞
表２の組成物を調製後１時間放置したサンプルの光透過率を測定した。光透過率は島津製作所製ＵＶ−２５００ＰＣ型測定器を用い、測定セルは光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率により評価した。光透過率が３０％以上であり、明らかに透明なものを「○」、光透過率が３０％以上であるが、僅かに濁っているものを「△」、光透過率が３０％未満のものを「×」とした。
【００６１】
＜柔軟効果及び風合い効果の評価法＞
表２の柔軟剤組成物を用い、下記方法で処理した衣料の柔軟性と風合いを、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、それぞれ平均点を求めた。平均点が０以上１未満を◎、１以上１．５未満を○、１．５以上を×として判定した。
・柔軟処理法
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表２記載の柔軟剤組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し自然乾燥した。
・柔軟性の評価基準
非常に柔らかく仕上がった……０
柔らかく仕上がった……１
やや柔らかく仕上がった……２
柔らかに仕上がらない……３
・風合いの評価基準
油っぽくなくさっぱりした風合いである……０
やや油っぽくなく、さっぱりした風合いである……１
やや油っぽい風合いである……２
油っぽい風合いである……３
＜吸水性の評価法＞
１ｍ×１ｍの木綿金布２００３＃（木綿１００％）１．５ｋｇを市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注入して５分間すすぎを行い、水を排出し、３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注入した後、表２記載の柔軟剤組成物７．０ｇを添加し、５分間攪拌した。その後脱水し、洗濯物を取り出し、１昼夜室温（２５℃、４５％ＲＨ）にて放置乾燥した。
【００６２】
乾燥させた木綿金布を２．５ｃｍ×２５ｃｍの長さに切り取り、その短辺を下にして、２５℃のイオン交換水に１ｃｍの深さまで浸漬した。浸漬から１５分後に毛細管現象により吸水した水の水面からの吸水高さを測定した。吸水高さが１０ｃｍ以上のものを「○」、６ｃｍ以上１０ｃｍ未満を「△」、６ｃｍ未満を「×」とした。柔軟処理をしない木綿金布の吸水高さは１０ｃｍ、従来型の柔軟基剤であるジステアリルジメチルアンモニウム　クロリド２０％水分散液で処理した時の吸水高さは２ｃｍである。
【００６３】
【表２】

Claims

（ａ）分子内に炭素数１３〜２６の炭化水素基を１つと、４級アンモニウム基を１つ有する化合物であって、該炭化水素基は混合炭化水素基であり、この混合炭化水素基の合計数に対して、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する炭化水素基の数が５％を超え、８０％以下である化合物を３〜４０質量％、（ｂ）分子内に炭素数１２〜３０の炭化水素基と−ＳＯ_３Ｍ又は−ＯＳＯ_３Ｍ〔Ｍは水素原子又は無機陽イオンである〕から選ばれる基を有する化合物、炭素数１２〜２６の脂肪酸及びその塩から選ばれる化合物を０．１〜２０質量％、（ｃ）有機溶剤を５質量％を超え、４０質量％以下、及び水を３０〜９５質量％含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比、（ａ）成分／（ｂ）成分が、９９／１〜４０／６０である透明柔軟剤組成物。
更に（ｄ）成分として、酸化防止剤及び金属封鎖剤から選ばれる少なくとも１種を５００ｍｇ／ｋｇを超え、５０００ｍｇ／ｋｇ以下含有する請求項１記載の透明柔軟剤組成物。
（ｃ）成分のｌｏｇＰ値が−２〜３である請求項１又は２記載の透明柔軟剤組成物。
（ａ）成分が下記一般式（１）で表される化合物である請求項１〜３何れか記載の透明柔軟剤組成物。

〔式中、Ｒ^１は炭素数１３〜２６の混合炭化水素基であり、該炭化水素基の合計数に対する炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する炭化水素基の数が５％を超え、８０％以下である。Ｒ^２は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ａは−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｙ⁻は陰イオンである。〕
更に（ｅ）成分として、炭素数１０〜２４の炭化水素基を２つ以上有する４級アンモニウム化合物を１〜２０質量％含有する請求項１〜４何れか記載の透明柔軟剤組成物。
（ａ）成分と（ｅ）成分の質量比、（ａ）成分／（ｅ）成分が、９９／１〜２０／８０である請求項５記載の透明柔軟剤組成物。