JP3526434B2 - 柔軟剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維製品の柔軟剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有す
る４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩が用いられて
いる。また、繊維製品の衛生や消臭の点から抗菌剤を柔
軟剤組成物に配合する試みがなされている。特開平１０
−５１２０１５号公報には柔軟剤として水不溶性の４級
アンモニウム塩及び抗菌剤として水溶性４級アンモニウ
ム塩を配合した柔軟剤組成物が開示されている。しかし
ながら、このような組成物は、洗浄後、室内で乾燥させ
たときの異臭や着用時の汗に由来する臭いなどの衣料か
ら発生する悪臭を抑制する効果が満足できるレベルでは
ない。さらに、悪臭の抑制効果を高めるために抗菌剤の
配合量を増加させると柔軟効果が失われ、高温又は低温
で貯蔵すると白濁、分離、増粘などにより液の外観が損
なわれるという問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、汗に
由来する臭い等の衣料から発生する臭いを抑制する効果
が高く、貯蔵安定性及び柔軟効果が優れた柔軟剤組成物
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）一般式
（１）の水不溶性４級アンモニウム塩３〜５０重量％と
（ｂ）水溶性４級アンモニウム塩及び／又はピリジニウ
ム塩０．１〜１０重量％を含有し、（ａ）成分／（ｂ）
成分の配合割合が、重量比で５０／１〜２／１である柔
軟剤組成物を提供するものである。

【０００５】

【化２】

【０００６】[式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴の２又は３個
が炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であ
り、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３の
ヒドロキシアルキル基又は総炭素数７〜１３のアリール
アルキル基であり、Ｚ^-は陰イオン基である。]

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の（ａ）成分の上記一般式
（１）で示される水不溶性４級アンモニウム塩は、１０
０ｇのイオン交換水（２０℃）に溶解する量が０．１ｇ
未満のものであり、これは「化学大辞典」第９巻、３９
９項（１９８９年８月１５日発行、共立出版社）記載の
溶解度試験の方法で求めることができる。

【０００８】一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴の２
又は３個が炭素数１６〜２０、好ましくは炭素数１６〜
１８のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは炭
素数１６〜１８のアルキル基であり、残りが炭素数１〜
３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基
又は総炭素数７〜１３のアリールアルキル基、好ましく
はメチル基である。Ｚ^-で示される陰イオン基は、好ま
しくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭
素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜
１２の脂肪酸イオン、より好ましくはハロゲンイオン、
炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。

【０００９】より好ましい例としては、ジステアリルジ
メチルアンモニウム塩、ジオレイルジメチルアンモニウ
ム塩、ジパルミチルジメチルアンモニウム塩、ジ（硬化
牛脂組成アルキル）ジメチルアンモニウム塩、ジ（パー
ム油組成アルキル）ジメチルアンモニウム塩を挙げるこ
とができ、特にジ（硬化牛脂組成アルキル）ジメチルア
ンモニウム塩、ジ（パーム油組成アルキル）ジメチルア
ンモニウム塩が柔軟効果を高める点で好ましい。

【００１０】本発明の（ｂ）成分は、好ましくは炭素数
８〜１４の炭化水素基を１つ以上有する水溶性４級アン
モニウム塩及び／又はピリジニウム塩である。ここで水
溶性とは、１００ｇのイオン交換水（２０℃）に溶解す
る量が０．１ｇ以上の化合物であり、「化学大辞典」第
９巻、３９９項（１９８９年８月１５日発行、共立出版
社）記載の溶解度試験の方法で求めることができる。

【００１１】好ましい例としては、下記一般式（３）〜
（５）の化合物を挙げることができる。

【００１２】

【化３】

【００１３】[式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸の２又は３個
が炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１
〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル
基又は総炭素数７〜１３のアリールアルキル基である。
Ｒ⁹及びＲ¹⁴は炭素数８〜１４、好ましくは炭素数８〜
１２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹¹、Ｒ¹²
は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
である。Ｘは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−
ＮＨＣＯ−、

【００１４】

【化４】

【００１５】から選ばれる基であり、ｎは０又は１の数
である。Ｒ¹⁰は炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ
−Ｒ¹⁵）_m−である。ここでＲ¹⁵はエチレン基又はプロ
ピレン基であり、ｍは１〜１０の数である。Ｒ¹³は炭素
数１〜３のアルキレン基である。Ｚ^-は陰イオン基であ
り、硫酸イオン、ハロゲンイオン、炭素数１〜１２の脂
肪酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好
ましい。]本発明では、特に一般式（４）の化合物が悪
臭の抑制効果、貯蔵安定性の点で最も好ましい。本発明
の柔軟剤組成物は、（ａ）成分の含有量が３〜５０重量
％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３
５重量％であり、（ｂ）成分の含有量が０．１〜１０重
量％、好ましくは０．２〜７重量％、より好ましくは
０．５〜５重量％である。また、（ａ）成分／（ｂ）成
分の配合割合が、重量比で５０／１〜２／１、好ましく
は３０／１〜２／１、より好ましくは２０／１〜２／１
である。本発明では、（ａ）及び（ｂ）成分を水に溶解
又は分散させた水性組成物の形態が好ましい。使用する
水は蒸留水や、イオン交換水などの水に含まれるイオン
成分を除去したものが好ましい。また、水は組成物中に
４０〜９０重量％、特に６０〜８５重量％配合すること
が貯蔵安定性の点で望ましい。さらに、本発明の組成物
は悪臭抑制効果及び貯蔵安定性の点から、組成物の２０
℃におけるｐＨを３〜８、好ましくは４〜７に調整する
ことが好ましい。

【００１６】本発明では、貯蔵安定性の点から（ａ）及
び（ｂ）成分に加えて、さらに（ｃ）成分の非イオン性
界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン性界面
活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を１つ以上有するポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルが好ましく、一般式（６）の非イオン性界面活性
剤がより好ましい。

【００１７】 Ｒ¹⁶−Ｔ−[（Ｒ¹⁷Ｏ）_p−Ｈ]_q （６） [式中、Ｒ¹⁶は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜
１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁷は炭素
数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン
基である。また、ｐは２〜１００、好ましくは５〜８
０、より好ましくは１０〜８０の数である。さらにＴは
−Ｏ−又は−ＣＯＮ−、−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場
合はｑは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合は
ｑは２である。]一般式（６）の化合物のより好ましい
例としては、下記一般式の化合物を挙げることができ
る。

【００１８】Ｒ¹⁶−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_r−Ｈ [式中、Ｒ¹⁶は上記の意味を示す。ｒは５〜１００、好
ましくは１０〜８０の数である。] Ｒ¹⁶−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_s（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_t−Ｈ [式中、Ｒ¹⁶は上記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ
独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｓ＋
ｔは１０〜８０の数であり、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドはランダム又はブロック付加体であっても
よい。]

【００１９】

【化５】

【００２０】[式中、Ｒ¹⁶は上記の意味を示す。ｕ＋ｖ
は１０〜８０の数である。] 上記非イオン性界面活性剤の配合量は、貯蔵安定性の点
から組成物中０．５〜１０重量％、特に０．５〜３重量
％が好ましい。本発明では、柔軟効果を向上させるため
に（ｄ）成分として炭素数８〜２２、好ましくは８〜１
８の飽和又は不飽和の脂肪酸もしくはその塩類を配合す
ることが好ましく、具体的にはカプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸又はこれらの混合物であり、特にラ
ウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種
以上が良好である。また、ヤシ油、パーム油、パーム核
油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も
好ましい。塩として用いる場合は、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が好ましく、特
にナトリウム塩が良好である。（ｄ）成分の配合量は、
組成物中０．０１〜５重量％、特に０．２〜３重量％が
好ましい。

【００２１】本発明では、貯蔵安定性の点から（ｅ）成
分として下記式（２）で求められるδが２０〜４０、好
ましくは２５〜３９であり、好ましくは沸点が１００〜
３５０℃、より好ましくは沸点が１５０〜３００℃の溶
剤を配合することが望ましい。

【００２２】 δ＝〔（１４８２０＋９９．２Ｔb＋０．０８４Ｔb²）／Ｖ〕^1/2 （２） （式中、Ｔbは沸点（°Ｋ）、Ｖは２０℃におけるモル
容積（ｃｍ³／ｍｏｌ）である） ここで本発明のδは、溶解度パラメータに近似するもの
であり「溶液と溶解度」篠田耕三著 平成３年4月３０
日発行 丸善（株）７８頁〜８２頁に記載されているも
のである。上記δ値を満足する化合物としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、アルキルグリセリル
エーテル、モノ、ジ、トリアルキレングリコールモノア
ルキルエーテル、モノ、ジ、トリアルキレングリコール
ジアルキルエーテル、モノ、ジ、トリアルキレングリコ
ールモノアリールエーテル、グリセリン、１，６−ヘキ
サンジイオール、２，５−ヘキサンジオール、３−ペン
タノン、シクロヘキサノール、２−ヘキサノール、１−
オクタノール等を挙げることができる。これらの中でも
特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、炭素数３〜８のアルキルグリセリルエーテル類、ジ
又はトリエチレングルコールのモノ又はジアルキル（炭
素数１〜５）エーテル、ジ又はトリエチレングリコール
モノフェニルエーテルが好ましい。上記（ｅ）成分の配
合量は、０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％が
好ましい。本発明では、貯蔵安定性の点から（ｆ）成分
としてカルシウムイオン源を配合することが好ましい。
このような化合物としては塩化カルシウム、硫酸カルシ
ウムが好適である。上記（ｆ）成分の配合量は、０．０
０１〜０．５重量％、特に０．００１〜０．１重量％が
好ましい。

【００２３】本発明では、貯蔵安定性の点から、炭素数
８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとの
エステル化合物を、組成物中０．１〜１０重量％、特に
０．５〜５重量％配合することが好ましい。エステル化
合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モ
ノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、ト
リエステル、ソルビタンエステルが好ましい。本発明で
は、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特
に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分
（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）
又は色素などの成分を配合しても差し支えない。

【００２４】

【実施例】（ａ−１）

【００２５】

【化６】

【００２６】Ｒ;炭素数１８及び１６が混合した飽和ア
ルキル基（炭素数１８：炭素数１６＝６０／４０） （ａ‘−１） ジオレオイルエチルジメチルアンモニウ
ムクロリド （ｂ−１） ジデシルジメチルアンモニウムクロリド （ｂ−２）

【００２７】

【化７】

【００２８】（ｂ−３）

【００２９】

【化８】

【００３０】（ｂ−４）

【００３１】

【化９】

【００３２】（ｃ−１） 炭素数１２の飽和アルコール
にエチレンオキサイドを平均２１モル付加させたもの （ｃ−２） ラウリン酸のジエタノールアミドにエチレ
ンオキシドを平均２０モル付加させたもの （ｄ−１） ラウリン酸 （ｄ−２） ミリスリン酸 （ｄ−３） パルミチン酸 （ｅ−１） グリセリン（δ＝３６．５４） （ｅ−２） ジエチレングリコール（δ＝３０．５８） （ｆ−１） 塩化カルシウム （ｇ−１） 色素（アシッドブルー９） （ｇ−２） 香料[ヘキシルシンナミックアルデヒド
（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニ
ルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ム
スクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダル
マイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ
（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノー
ル（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ム
ゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレ
ングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の重
量％]柔軟剤組成物及び処理方法 上記化合物を用いて表１に示す柔軟剤組成物を調製し
た。ワイシャツ（木綿１００％）５枚及びタオル（木綿
１００％）５枚（全衣料の重量１．５ｋｇ）を市販の弱
アルカリ性洗剤（花王製アタック）を用いて洗濯機で洗
浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃
度０．０６６７重量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０
℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、１分間脱水
後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排
水後１分間脱水を行った。その後、再度３０Ｌの水道水
を注水した後、表１の組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌
した。その後、脱水し自然乾燥した。消臭効果の評価 上記の処理をしたワイシャツを２０代男性５人に１２時
間着用してもらい、着用後のワイシャツの汗由来の臭い
を１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の
基準で判定し、平均点を求めた。平均点が１．２未満を
○、１．２以上１．７未満を△、１．７以上を×として
評価し表１に示した。

【００３３】 ほとんど臭いを感じない……０ かすかに臭いを感じるが気にならない程度である……１ 臭いがする……２ 顕著に臭いがする……３柔軟性評価 上記の処理をしたタオルと表１の組成物を用いずに同様
の処理を行ったタオル（対照）を１０人のパネラー（３
０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を
求めた。平均点が２以上を○、１以上２未満を△、１未
満を×として評価し表１に示した。

【００３４】 ＋３：対照より非常に柔らかい ＋２；対照より柔らかい ＋１；対照よりやや柔らかい ０；対照と同等である 貯蔵安定性評価 表１の組成物を広口規格ビン（ＰＳ Ｎｏ１１）に１０
０ｍｌ入れ、−２０℃／１２時間→２０℃／１２時間の
サイクルにプログラムされた恒温槽に入れ、２日間貯蔵
した。貯蔵後の液の外観を下記の基準で評価した。

【００３５】 外観に変化がみられない……○ ゲル化、分離、沈殿形成などの外観の変化がみられる…
…×

【００３６】

【表１】

【００３７】* ｐＨ調製は１／１０Ｎ塩酸水溶液及び
１／１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で行った。

【００３８】

【発明の効果】本発明によれば、着用後の汗に由来する
臭い等、衣料から発生した臭いを抑制する効果が高く、
柔軟効果及び貯蔵安定性も優れている柔軟剤組成物を提
供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田方 秀次 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (72)発明者 小倉 信之 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 昭56−9477（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−191766（ＪＰ，Ａ) 特開2000−192967（ＪＰ，Ａ) 特表 平10−512015（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/322 - 13/493

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）一般式（１）の水不溶性４級アン
   モニウム塩３〜５０重量％と、（ｂ）下記一般式（４）
   の水溶性４級アンモニウム塩０．１〜１０重量％を含有
   し、（ａ）成分／（ｂ）成分の配合割合が、重量比で３
   ０／１〜２／１である柔軟剤組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４の２又は３個が炭素数
   １６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、残り
   が炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキ
   シアルキル基又は総炭素数７〜１３のアリールアルキル
   基であり、Ｚ⁻は陰イオン基である。〕 【化２】 〔式中、Ｒ^９は炭素数８〜１４のアルキル基又はアルケ
   ニル基であり、Ｒ^１１、Ｒ^１２は炭素数１〜３のアルキ
   ル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ
   −、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、 【化３】 から選ばれる基であり、ｎは１の数である。Ｒ^１０は炭
   素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ^１５）_ｍ−で
   ある。ここでＲ^１５はエチレン基又はプロピレン基であ
   り、ｍは１〜１０の数である。Ｒ^１３は炭素数１〜３の
   アルキレン基である。Ｚ-は陰イオン基である。]
2. 【請求項２】 （ａ）一般式（１）の水不溶性４級アン
   モニウム塩３〜５０重量％と、（ｂ）下記一般式（４）
   の水溶性４級アンモニウム塩０．１〜１０重量％を含有
   し、（ａ）成分／（ｂ）成分の配合割合が、重量比で３
   ０／１〜２／１である柔軟剤組成物。 【化４】 〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４の２又は３個が炭素数
   １６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、残り
   が炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキ
   シアルキル基又は総炭素数７〜１３のアリールアルキル
   基であり、Ｚ⁻は陰イオン基である。〕 【化５】 〔式中、Ｒ^９は炭素数８〜１４のアルキル基又はアルケ
   ニル基であり、Ｒ^１１、Ｒ^１２はメチル基であり、ｎは
   ０であり、Ｒ^１３は−ＣＨ_２−であり、Ｚ⁻は陰イオン
   基である。〕
3. 【請求項３】 （ｃ）成分として非イオン性界面活性剤
   を０．１〜１０重量％含有する請求項１又は２記載の柔
   軟剤組成物。
4. 【請求項４】 （ｄ）成分として炭素数１２〜２０の飽
   和もしくは不飽和の脂肪酸又はその塩を０．１〜５重量
   ％含有する請求項１、２又は３記載の柔軟剤組成物。
5. 【請求項５】 （ｅ）成分としてエチレングリコール、
   プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
   ピレングリコール、アルキルグリセリルエーテル、モ
   ノ、ジ、トリアルキレングリコールモノアルキルエーテ
   ル、モノ、ジ、トリアルキレングリコールジアルキルエ
   ーテル、モノ、ジ、トリアルキレングリコールモノアリ
   ールエーテル、グリセリン、１，６−ヘキサンジイオー
   ル、２，５−ヘキサンジオール、３−ペンタノン、シク
   ロヘキサノール、２−ヘキサノール、１−オクタノール
   から選ばれるものを０．１〜１０重量％含有する請求項
   １〜４のいずれか１記載の柔軟剤組成物。
6. 【請求項６】 （ｆ）成分としてカルシウムイオン源を
   ０．００１〜０．５重量％含有する請求項１〜５のいず
   れか１記載の柔軟剤組成物。