JP6725103B2 - 衣料用仕上げ剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、衣料用仕上げ剤組成物に関する。

近年、ファッション性に優れたニット衣料が増えている。ニット衣料は、シーツやＹシャツ等の衣布帛に比べて、しなやかな風合いが求められる。ニット衣料は、単繊維を緩く撚った糸を使用し、ニット編みという編み方で構成されており、糸や糸を構成する単繊維が動きやすいため衣料全体にしなやかな風合いを与えている。
しかし、ニット衣料は単繊維を緩く撚った糸を使用しているため、糸から単繊維が抜けやすく毛羽立ちや毛玉が発生しやすい。特に、洗濯機の標準コース等の強い撹拌力下で洗濯した場合、型崩れ等の不具合が発生しやすいことから、撹拌力が弱いコースで洗濯することが推奨されている。
また、ニット衣料はアルカリ性の水に浸漬して撹拌すると、縮みや型崩れが起こりやすいため中性洗浄剤の使用が推奨されている。

このようなニット衣料を洗濯するための組成物として、特許文献１には、ポリマーのガラス転移温度が−４５℃〜２０℃である（メタ）アクリル酸エステル系共重合体等の水系分散体を主成分として含有し、特定の表面張力を有する繊維加工用樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献２には、炭素数１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル及びエチレン性不飽和カルボン酸を構成単位として有し、且つガラス転移温度が−４０℃以上０℃未満であるポリマーと、カチオン化澱粉とを含有する仕上げ剤組成物が開示されている。
更に、特許文献３〜４には、炭素数１〜１６であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを構成単位として有するガラス転移温度が−４０℃以上０℃未満のポリマーと、カチオン化澱粉と、カチオン性化合物とを含有する仕上げ剤組成物が開示されている。
このように、ニット衣料については衣料のしなやかさを損なわずに、毛玉の発生を防止することができる仕上げ剤組成物が提案されている。

特開２００８−２４８４３２号公報 特開２０１３−１５１６６３号公報 特開２０１３−１５１７７５号公報 特開２０１３−１５１７７６号公報

特許文献１〜４に記載の衣料用仕上げ剤組成物は、衣料のしなやかさを損なうことなく、毛羽や毛玉の発生を抑制する効果を有するものであるが、より風合いを向上させることが望まれていた。
そこで、本発明者らが更に検討を行ったところ「しなやかさ」に加えて衣料の「しっかり感」を更に高めることで、より好ましい風合いが得られること見出した。より具体的には、本発明者らが「しなやかさ」を布の引っ張りレジリエンスにより数値化し、更に「しっかり感」を布の引っ張り仕事量により数値化して検討を行ったところ、特定のガラス転移温度を有するポリマーとカチオン化澱粉とを特定の質量比で用いると共に、特定のアミノ変性シリコーン及び非イオン性界面活性剤を併用することにより、前記各数値が従来の衣料用仕上げ剤組成物で処理した衣料における数値よりも向上することを見出した。
なお、本発明における「しっかり感」とは、例えば、引っ張り時に布が伸びにくいような性質を指し、「しなやかさ」とは、引っ張り時の布の伸びに対する回復性が高いような性質を指し、互いに異なる性質である。

本発明は、上記従来の課題を鑑みてなされたものであって、衣料の風合いを、しっかり且つしなやかにする衣料用仕上げ剤組成物を提供することを課題とする。

すなわち本発明は、炭素数１以上１６以下であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位をモノマー体の質量比率として７０質量％以上１００質量％以下含有し、且つガラス転移温度が−４０℃以上０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、２５℃における動粘度が１００ｍｍ²／ｓ以上２０，０００ｍｍ²／ｓ以下であり、アミノ当量が２００ｇ／ｍｏｌ以上４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下のアミノ変性シリコーン（Ｃ）、ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（Ｄ）、及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．０５以上０．２５以下である、衣料用仕上げ剤組成物に関する。

本発明によれば、衣料の風合いを、しっかり且つしなやかにする衣料用仕上げ剤組成物を提供することができる。

［衣料用仕上げ剤組成物］
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、炭素数１以上１６以下であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位をモノマー体の質量比率として７０質量％以上１００質量％以下含有し、且つガラス転移温度が−４０℃以上０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、２５℃における動粘度が１００ｍｍ²／ｓ以上２０，０００ｍｍ²／ｓ以下であり、アミノ当量が２００ｇ／ｍｏｌ以上４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下のアミノ変性シリコーン（Ｃ）、ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（Ｄ）、及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．０５以上０．２５以下である衣料用仕上げ剤組成物である。

＜ポリマー（Ａ）＞
ポリマー（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」ともいう）は、炭素数１以上１６以下であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（以下、「モノマー（ａ１）」ともいう）由来の構成単位をモノマー体の質量比率として７０質量％以上１００質量％以下含有し、且つガラス転移温度が−４０℃以上０℃未満であるポリマーである。本発明においてはポリマー（Ａ）を用いることにより、衣料にしなやかな風合いを与えることができると共に、毛羽立ちを抑制することができる。
モノマー（ａ１）は、炭素数が１以上１６以下であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであれば特に制限はなく、ポリマー（Ａ）が前記ガラス転移温度を満たすのであれば１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
本発明において、「炭素数１以上１６以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル」とは、「（メタ）アクリル酸アルキルエステルであって、前記アルキル基が炭素数１以上１６以下のアルキル基である化合物」をいう。また、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル」を意味する。
更に、前記アルキル基は、ｎ−体、ｓｅｃ−体、ｔｅｒｔ−体、ｉｓｏ−体を含む、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。

モノマー（ａ１）は、ポリマー（Ａ）のガラス転移温度を−４０℃以上０℃未満の範囲に調整する観点から、メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルとを併用することが好ましい。
モノマー（ａ１）としてアクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下、より更に好ましくは６以下である。
アクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ｎ−プロピルエステル、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アクリル酸ｎ−ペンチルエステル、アクリル酸ｎ−ヘキシルエステル、アクリル酸ｎ−ヘプチルエステル、アクリル酸ｎ−オクチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステルが挙げられ、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルエステルがより好ましい。

モノマー（ａ１）としてメタクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、好ましくは１以上であり、そして、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下、より更に好ましくは２以下である。
メタクリル酸エステルの具体例としては、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ｎ−プロピルエステル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸ｉｓｏ−ブチルエステル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、メタクリル酸２−エチルヘキシルエステルが挙げられ、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルエステルがより好ましい。

両者を併用する場合は、炭素数が１以上６以下のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数が２以上６以下のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することが好ましく、炭素数が１以上２以下のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数が３以上５以下のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルとアクリル酸ｎ−ブチルエステルとの併用が更に好ましい。

メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルとを併用する場合、メタクリル酸エステルに対するアクリル酸エステルの質量比［アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル］は、（Ａ）成分のガラス転移温度を前記範囲に調整する観点から、好ましくは５５／４５〜９９／１、より好ましくは５６／４４〜８０／２０である。

本明細書において、（Ａ）成分が共重合体である場合のガラス転移温度（Ｔｇ）は、各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度〔Ｔｇ（ｉ）〕から、下記式（Ｉ）にしたがって共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した。ただし、小数点以下は四捨五入し、共重合体が多官能性モノマーを含む場合には、該多官能性モノマーを除いたモノマーについて計算を行った。各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度は、表１に記載のモノマーを使用する場合には、表１に記載の値を用いた。また、表１に記載のないモノマーを用いる場合には、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、「ポリマーハンドブック、Fourth EditionVolume1, WILEY-INTERSCIENCE, A John Wiley & Sons, Inc., Publication,1999」に記載のホモポリマーの値を用いた。

（式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（℃）であり、Ｔｇ（ｉ）は共重合体を構成する各モノマー（ｉ）のホモポリマーのガラス転移温度（℃）であり、ｗｉは共重合体を構成するモノマー（ｉ）の重量分率である。）

（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃以上０℃未満である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃未満又は０℃以上である場合は、着用等の際に衣類に発生する毛羽を抑制することができない。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上であると、着用等の際に衣料に発生する毛羽立ちを抑制することができず、且つ衣料のしなやかな風合いが損なわれる場合がある。毛羽の発生をより一層抑制する観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは−３０℃以上、より好ましくは−２５℃以上、更に好ましくは−２０℃以上であり、そして、好ましくは−５℃以下、より好ましくは−８℃以下、更に好ましくは−１０℃以下である。また、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、全自動洗濯機の仕上げ剤投入口に衣類用仕上げ剤組成物が残留することを防止する観点から、好ましくは−２５℃以上−５℃以下である。

ポリマー（Ａ）中のモノマー（ａ１）に由来する構成単位のモノマー体としての質量比率（すなわち、ポリマー（Ａ）の合成の際に用いられる全モノマー中の（ａ１）の含有量、以下同様の意味とする。）は、毛羽の発生を抑制する観点から、７０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、１００質量％以下であり、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
ポリマー（Ａ）中のモノマー（ａ１）に由来する構成単位のモノマー体としての質量比率が１００質量％未満である場合、すなわち、ポリマー（Ａ）がモノマー（ａ１）とモノマー（ａ１）以外の他のモノマーとの共重合体である場合、モノマー（ａ１）以外のモノマーとしては、例えば下記のモノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）が挙げられる。

＜モノマー（ａ２）＞
モノマー（ａ２）としては、炭素数が２以上４以下であるヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを用いることができる。モノマー（ａ２）を用いることにより、衣類等に付着した（Ａ）成分を洗濯時に衣類から容易に洗い落とすことができる（易洗性）と共に、仕上げ剤投入口の液残りを防止することができる。
本発明において、炭素数２以上４以下であるヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルであって、前記ヒドロキシアルキル基の炭素数が２以上４以下であることをいう。
モノマー（ａ２）のヒドロキシアルキル基としては、洗浄工程における（Ａ）成分の衣類からの易洗性を向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、炭素数２以上３以下のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数２のヒドロキシアルキル基がより好ましい。

アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルエステルが挙げられる。
メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルエステルが挙げられる。
これらの中では、（Ａ）成分の衣類からの易洗性を向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステルから選ばれる１種以上が好ましい。

（Ａ）成分がモノマー（ａ２）に由来する構成単位を含有する場合、モノマー（ａ２）に由来する構成単位のモノマー体としての質量比率は、（Ａ）成分の衣類からの易洗性を向上させる観点及び液残りを防止する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である。

＜モノマー（ａ３）＞
モノマー（ａ３）としては、エチレン性不飽和カルボン酸及びその塩を用いることができる。なお、本発明において「エチレン性不飽和カルボン酸」とは、分子内にビニル基及びカルボキシ基を有する化合物をいう。
モノマー（ａ３）を用いることにより、衣類に付着した（Ａ）成分の衣類からの易洗性を向上させることができると共に、仕上げ剤投入口の液残りを防止することができる。
エチレン性不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。これらの中では、原料の入手容易性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
エチレン性不飽和カルボン酸塩としては、前記エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、及びアルカリ土類金属塩を挙げることができる。また、エチレン性不飽和カルボン酸塩は、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩であってもよい。これらのエチレン性不飽和カルボン酸及びその塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（Ａ）成分がモノマー（ａ３）に由来する構成単位を含有する場合、モノマー（ａ３）に由来する構成単位のモノマー体としての質量比率は、衣類からの易洗性を向上させる観点及び液残りを防止する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。

（Ａ）成分は、毛羽及び毛玉の発生をより抑制する観点から、前記モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）を構成単位として含む共重合体が好ましい。
なお、（Ａ）成分としては、（Ａ）成分の効果に影響を及ぼさない範囲で、前記モノマー（ａ１）〜（ａ３）以外のモノマーを使用してもよい。

（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５万以上、より好ましくは１０万以上、更に好ましくは１５万以上、より更に好ましくは２０万以上、より更に好ましくは２５万以上、より更に好ましくは２７万以上、より更に好ましくは２９万以上であり、そして、好ましくは５０万以下、より好ましくは４５万以下、更に好ましくは４０万以下、より更に好ましくは３８万以下である。
なお、（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による値をいう。より具体的には、溶離液としてクロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトン及びこれらの溶媒を組み合わせた液のいずれか、好ましくはジメチルホルムアミドを使用して測定したポリスチレン換算の分子量をいう。

（Ａ）成分は溶液重合や乳化重合等の方法で製造することができるが、取り扱いの容易性の観点から、乳化重合で製造することが好ましい。乳化重合の方法としては、例えば特開２００８−８８４１４号公報に記載の製造方法を挙げることができる。

＜カチオン化澱粉（Ｂ）＞
本発明においては、（Ａ）成分の衣類への吸着性を高めることを目的として、また、（Ａ）成分を乳化重合等で製造する際の乳化安定化剤として、カチオン化澱粉（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」ともいう）を用いる。
カチオン化澱粉の主骨格を形成する多糖類としては、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載の澱粉等を用いることができる。具体的には、コーンスターチ、小麦スターチ、ポテトスターチ、及びタピオカスターチ等の澱粉が挙げられる。

前記澱粉にカチオン基を導入してカチオン化澱粉とする方法は特に限定されず、例えば、多糖類と四級アンモニウムアルキル化試薬とを反応させる方法が挙げられる。
四級アンモニウムアルキル化試薬としては、例えば、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載のグリシジル基を有する４級アンモニウム化合物を挙げることができ、化合物の入手の容易性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
四級アンモニウムアルキル化試薬の具体的な製造方法としては、例えば特開昭５６−３６５０１号公報、特開平６−１００６０３号公報、特開２０１０−１８０３２０号公報、及び特開平８−１９８９０１号公報等に記載の方法が挙げられる。

（Ｂ）成分であるカチオン化澱粉の窒素原子の含有量（以下、「Ｎ質量％」ともいう）は、（Ａ）成分の衣類への吸着性をより高める点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上であり、そして、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．９質量％以下である。
本明細書において、Ｎ質量％とは（Ｂ）成分の全質量に対する第４級アンモニウム基由来の窒素原子の含有量（質量％）をいう。Ｎ質量％は、「第十二改正日本薬局方」（財団法人日本公定書協会・第一法規出版株式会社発行）の第４３〜４４頁に記載された窒素定量法（セミミクロケルダール法）に基づいて測定することができる。

（Ｂ）成分であるカチオン化澱粉の重量平均分子量は、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、好ましくは１０万以上、より好ましくは３０万以上、更に好ましくは５０万以上、より更に好ましくは７０万以上、より更に好ましくは８０万以上であり、そして、好ましくは１９０万以下、より更に好ましくは１７０万以下、より更に好ましくは１５０万以下、より更に好ましくは１３０万以下、より更に好ましくは１１０万以下、より更に好ましくは１００万以下である。

＜アミノ変性シリコーン（Ｃ）＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物においては、衣料に対してしっかり且つしなやかな風合いを与えることを目的として、２５℃における動粘度が１００ｍｍ²／ｓ以上２０，０００ｍｍ²／ｓ以下であり、アミノ当量が２００ｇ／ｍｏｌ以上４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下のアミノ変性シリコーン（以下、「（Ｃ）成分」ともいう）を用いる。

アミノ変性シリコーンの２５℃における動粘度は、衣料に対してしっかり且つしなやかな風合いを与える観点から、１００ｍｍ²／ｓ以上、好ましくは２００ｍｍ²／ｓ以上、より好ましくは５００ｍｍ²／ｓ以上であり、そして、２０，０００ｍｍ²／ｓ以下、好ましくは１０，０００ｍｍ²／ｓ以下、より好ましくは５，０００ｍｍ²／ｓ以下である。
なお、アミノ変性シリコーン（Ｃ）の動粘度は、化粧品原料基準第二版注解（p.1461〜1463、1984年、薬事日報社）の一般試験法の粘度測定法第１法に記載されているウベローテ型毛細管粘度計を用いて２５℃で測定した値を指す。

アミノ変性シリコーンのアミノ当量（アミノ当量とは窒素原子１個当たりの分子量）は、なめらかな風合いを付与する観点から、２００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは２，５００ｇ／ｍｏｌ以上、更に好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以上であり、そして、４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、更に好ましくは２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より更に好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。

アミノ変性シリコーンとしては、例えば、アモジメチコーン(Amodimethicone)の名称でＣＴＦＡ辞典（米国、Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。市販品としては、「SM 8704C」（東レ・ダウコーニング株式会社製）、「DC 929」（ダウ・コーニング社製）、「KT 1989」（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）、「8500 Conditioning Agent」、「DOW CORNING TORAY SS-3588」、「DOW CORNING TORAY SILSTYLE 104」（東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。

＜ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（Ｄ）＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、前記（Ａ）成分の乳化安定性の点から、ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（以下、「（Ｄ）成分」ともいう）を含有する。ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤としては、分子内に炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基及びポリオキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤が好ましい。具体的にはグリセリン脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加物、脂肪酸メチルエステルのアルキレンオキシド付加物、脂肪族アルコールアルキレンオキシド付加物を挙げることができ、アルキレンオキシドはプロピレンオキシド又はエチレンオキシドが好ましく、アルキレンオキシドの平均付加モル数は２モル以上２０モル以下が好ましい。更には前記平均付加モル数の範囲内でエチレンオキシドを平均２モル以上付加させたものが好ましい。

（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。アルキル基の炭素数は、（Ａ）成分の希釈時の分散安定性を向上させる観点から、好ましくは１０以上１５以下、より好ましくは１１以上１４以下であり、更にアルキル基は、好ましくは直鎖の１級又は２級の脂肪族アルコール由来のアルキル基であり、前記ポリオキシアルキレン基は、好ましくは平均付加モル数が２モル以上、より好ましくは３モル以上、そして、好ましくは１０モル以下、より好ましくは８モル以下のポリオキシエチレン基と、好ましくは平均付加モル数が０モル以上２モル以下、より好ましくは０モル以上１モル以下のオキシプロピレン基とからなるポリオキシアルキレン基であり、より好ましくはポリオキシアルキレン基を構成する全ての基がオキシエチレン基からなるポリオキシエチレン基であって、その平均モル数は、好ましくは３モル以上１０モル以下、より好ましくは３モル以上８モル以下、更に好ましくは４モル以上７モル以下である。

＜水＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は水を含有する。本発明において用いる水としては、水道水、蒸留水、及び脱イオン水等を用いることができ、中でも次亜塩素酸水で殺菌した水が好ましい。

＜各成分の配合比、及び配合量＞
本発明において（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］は、本発明の衣料用仕上げ剤組成物の繊維への吸着量を向上させ、しっかり且つしなやかな風合いを付与する観点から、０．０５以上であり、好ましくは０．０６以上、より好ましくは０．０７以上であり、そして、０．２５以下であり、より好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１５以下である。

本発明において（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ｂ）］は、しっかり且つしなやかな風合いを付与する観点から、好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、より更に好ましくは２以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは７以下である。

本発明において（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ａ）］は、しっかり且つしなやかな風合いを付与する観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．２５以上であり、そして、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５以下である。

本発明の衣料用仕上げ剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、使い勝手の観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１７質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。

（Ｂ）成分は、前記質量比率を満たす割合で配合することが好ましいが、前記比率の範囲を満たしたうえで、（Ｂ）成分の含有量は０．４質量％以上１質量％以下であることが好ましい。また（Ｃ）成分も前記質量比率を満たす範囲で配合することが好ましいが、前記比率を満たしたうえで、（Ｃ）成分の含有量は３質量％以上６質量％以下であることが好ましい。

本発明の衣料用仕上げ剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、風合いを向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、より更に好ましくは１．０質量％以上、より更に好ましくは１．２質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下である。

＜その他成分＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、前記各成分の他に、その他の成分を含有してもよい。例えば、エタノール、プロパノール、エチレングリコール又はプロピレングリコール等の水溶性有機溶剤、クエン酸、コハク酸又は塩酸等のｐＨ調整のための酸剤、メチルグリシン二酢酸塩やエチレンジアミン四酢酸塩等のキレート剤、公知の安定性及び賦香性に優れた香料、組成物を着色するための染料、及び防菌・防かび剤等を挙げることができる。

本発明の衣料用の仕上げ剤組成物は、衣料をしっかり且つしなやかにするための仕上げ剤であって、柔軟剤や糊剤と同様にして用いることができる。対象衣料は特に問わないが、特にニット衣料に効果的であって、しっかり感としなやかさとを衣料に与えることができる。
また、本発明の衣料用仕上げ剤組成物を用いることで、しっかり且つしなやかな衣料を調製することができる。本発明者らはしっかり感としなやかさを数値化することに着目し、しっかり感は引っ張り試験機「ＫＥＳ―ＦＢ１」のＷＴ値を用いることで数値化し、しなやかさは引っ張り試験機「ＫＥＳ−ＦＢ１」のＲＴ値を用いることで数値化した。
本発明の衣料用仕上げ剤組成物で処理した衣料のＷＴ値は、好ましくは１ｇｆ・ｃｍ/ｃｍ²以上、より好ましくは１．５ｇｆ・ｃｍ/ｃｍ²以上、更に好ましくは２ｇｆ・ｃｍ/ｃｍ²以上、より更に好ましくは２．５ｇｆ・ｃｍ/ｃｍ²以上、より更に好ましくは３ｇｆ・ｃｍ/ｃｍ²以上、より更に好ましくは３．５ｇｆ・ｃｍ/ｃｍ²以上であり、そして、好ましくは８ｇｆ・ｃｍ/ｃｍ²以下、より好ましくは７．５ｇｆ・ｃｍ/ｃｍ²以下、更に好ましくは７ｇｆ・ｃｍ/ｃｍ²以下である。

また、本発明の衣料用仕上げ剤組成物で処理した衣料のＲＴ値は、好ましくは２０％以上、より好ましくは２５％以上、更に好ましくは３０％以上、より更に好ましくは３２％以上、より更に好ましくは３４％以上、より更に好ましくは３５％以上であり、そして、好ましくは５５％以下、より好ましくは５０％以下、更に好ましくは４８％以下である。

［衣料の処理方法］
本発明の衣料用仕上げ剤組成物を用いる衣料の処理方法としては、下記工程１〜工程４を含む処理方法が好ましい。
工程１：前記衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程。
工程２：該衣料用仕上げ剤組成物を保持する仕上げ剤投入口に水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程。
工程３：工程２の後に、仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程。
工程４：洗濯槽内の水浴中で、衣料用仕上げ剤組成物と衣料を接触させる工程。

工程１は、衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程である。仕上げ剤投入口に投入される該衣料用仕上げ剤組成物の質量は、水３０Ｌに対して２ｇ以上８０ｇ以下が一般的であるが本発明の効果を実感し易くする観点から、好ましくは５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上であり、そして、好ましくは６０ｇ以下、より好ましくは５０ｇ以下である。

工程２は、該衣料用仕上げ剤組成物を保持する洗濯機の仕上げ剤投入口に水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程である。
仕上げ剤投入口に投入する水の流速は、０．５Ｌ／ｍｉｎ以上４Ｌ／ｍｉｎ以下が好ましい。
また、本発明によると、炭酸塩アルカリ度が比較的高い水、例えば１０度以上６０度以下の水を用いる場合であっても、本発明の効果を損なわずに処理することができる。

なお、本明細書における炭酸塩アルカリ度とは、下記の方法に従って測定された値をいう。
＜炭酸塩アルカリ度の測定方法＞
検水１００ｍｌを２００ｍｌのビーカーにとり、指示薬としてブロモクレゾールグリーン−メチルレッド・エタノール溶液（和光純薬工業株式会社製）を０．１５ｍｌ加える。この溶液をマグネットスターラーと回転子（長さ３０ｍｍ、直径８ｍｍ）で撹拌しながら（回転数２００ｒｐｍ）、１０ｍｍｏｌ／ｌ硫酸で、溶液の色が青から赤紫色になるまで滴定する。次式によって炭酸塩アルカリ度を算出する。
炭酸塩アルカリ度（度）＝ａ×１０
（ａは、滴定に要した１０ｍｍｏｌ／ｌの硫酸の量（ｍｌ）である。上記の式において、１度は１ＣａＣＯ₂ｍｇ／ｌを意味する。）

工程３は、工程２の後に仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を、洗濯槽内に投入する工程である。工程２の後とは、工程２において仕上げ剤投入口内に存在する該衣料用仕上げ剤組成物と該水とが最初に接触した後を意味する。
この工程３では、衣料用仕上げ剤組成物が存在する仕上げ剤投入口に更に水を投入することで衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に流し出すことが好ましい。

工程４は、洗濯槽内の水浴中で衣料用仕上げ剤組成物と衣料とを接触させる工程である。
洗濯槽内の水の量は、一般的に浴比で決めることができる。なお、本明細書における「浴比」とは、衣類の質量に対する水の容量の比、［水の容量（リットル）］／［衣類の質量（ｋｇ）］で表す値をいう。
浴比が小さいと衣類同士の擦れによって毛羽や毛玉が発生しやすくなる一方で、しっかり且つしなやかな風合いを付与する観点から、浴比は、好ましくは８Ｌ／ｋｇ以上、より好ましくは１０Ｌ／ｋｇ以上、更に好ましくは２０Ｌ／ｋｇ以上であり、そして、好ましくは８０Ｌ／ｋｇ以下、より好ましくは６０Ｌ／ｋｇ以下、更に好ましくは４０Ｌ／ｋｇ以下である。

まず、以下の合成例にしたがって各成分の合成を行った。
［各成分の合成例］
＜（Ａ）成分の合成＞
合成例１：（ａ−１）成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例４で得られたカチオン化澱粉１．１質量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製、ＧＬ−０５）０．２質量部、及びイオン交換水４８．７質量部を９０℃にて均一溶解したのち６０℃まで冷却した。これに、アクリル酸ｎ−ブチル０．３質量部、メタクリル酸メチル０．２質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王株式会社製、エマルゲン１５０）１．６８質量部、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０３質量部、及びイオン交換水１９．４質量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。
重合開始後、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比１９／７５／５／１）になるように予め混合しておいたもの１６．２質量部、及び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５質量部をイオン交換水１１．９質量部に溶解した水溶液を、５時間かけて反応溶液中に滴下した。滴下終了後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．００４質量部を加え、１時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、２５５メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約２０質量％のポリマー（ａ−１）を得た。
得られたポリマー（ａ−１）５ｇを２０ｍＬのメスフラスコに入れ、アセトンでメスアップした後、０．５μｍのＰＴＦＥメンブランフィルターでろ過した。ろ液を用い、ＧＰＣにて分子量を測定したところ、ポリマー（ａ−１）の重量平均分子量は３３万であった。ＧＰＣ測定条件を下記に示す。

＜ＧＰＣ測定条件＞
カラム：α−Ｍ（アニオン）を２本直列に連結した。
溶離液：Ｈ₃ＰＯ₄（６０ｍｍｏｌ／Ｌ）／ＬｉＢｒ（５０ｍｍｏｌ／Ｌ）／ＤＭＦ
流速 ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度 ：４０℃
検出器 ：ＲＩ
サンプル濃度：５ｍｇ／ｍＬ
サンプル量 ：１００μＬ

合成例２：（ａ−２）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比３０／６４／５／１）になるようにしたこと以外は、合成例１と同様の方法で合成しポリマー（ａ−２）を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、ポリマー（ａ−２）の重量平均分子量は３５万であった。

合成例３：（ａ−３）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比３８／５６／５／１）になるようにしたこと以外は、合成例１と同様の方法で合成しポリマー（ａ−３）を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、ポリマー（ａ−３）の重量平均分子量は３６万であった。

比較合成例１：（ａ’−１）成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が（重量比４９／４５／５／１）になるようにしたこと以外は、合成例１と同様の方法で合成しポリマー（ａ’−１）を得た。合成例１と同様の方法で分子量を測定したところ、ポリマー（ａ’−１）の重量平均分子量は３５万であった。

＜（Ｂ）成分の合成＞
合成例４：（ｂ−１）成分の合成
プロペラ型撹拌羽根、冷却管、及び温度計を備えた５００ｍＬ容量の４つ口フラスコに水酸化ナトリウム０．９ｇ、イオン交換水４５ｇ、及びイソプロピルアルコール１００ｇを入れ、この溶液を２５℃に調温した。なお、以下の操作は撹拌条件下で行った。
前記溶液に対してコーンスターチ（三和澱粉工業株式会社製）１００ｇを３０分かけて投入した。更に水酸化ナトリウムの２０質量％水溶液９．７ｇと３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド１５０ｇとの混合物を４つ口フラスコ内に投入した。投入後５０℃まで昇温し、１０時間撹拌した。
次に３６質量％塩酸水溶液で反応液のｐＨを７に調整した後、２５℃まで冷却した。更に３６質量％塩酸水溶液を２．３ｇを加えた後、４０℃まで昇温して反応液の粘度が５０〜１００ｍＰａ・ｓになるまで撹拌した。
更に５質量％水酸化ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５．０に調整した。この反応物をイソプロピルアルコール及び水の混合溶媒（質量比５０／５０）で２回洗浄して乾燥させ、カチオン化澱粉（ｂ−１）を得た。
ＧＰＣ法にて分子量を測定したところ、カチオン化澱粉（ｂ−１）の重量平均分子量は９７．２万であった。また、Ｎ質量％は０．６７質量％であった。

＜実施例１〜９、及び比較例１〜５＞
表３〜５に記載の配合にしたがって実施例１〜９及び比較例１〜５の衣料用仕上げ剤組成物を調製し、下記評価を行った。なお、表３〜５に記載の各成分は以下のとおりである。
〔（Ａ）成分〕
ａ−１：合成例１で合成したポリマー
ａ−２：合成例２で合成したポリマー
ａ−３：合成例３で合成したポリマー
〔（Ａ'）成分〕
ａ'−１：比較合成例１で合成したポリマー

〔（Ｂ）成分〕
ｂ−１：前記合成例４により合成したカチオン化澱粉
（Ｎ質量％０．６７質量％、重量平均分子量９７．２万）

〔（Ｃ）成分〕
ｃ−１：信越化学工業株式会社、モノアミン変性シリコーンオイル「ＫＦ−８６４」（２５℃における動粘度：１７００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量：３８００ｇ／ｍｏｌ）

〔（Ｃ'）成分〕
ｃ'−１：信越化学工業株式会社、ジメチルシリコーンエマルション「ＫＭ−９０２」（ベースオイル：ジメチルシリコーン、２５℃における動粘度：５０万ｍｍ²／ｓ、アミノ当量：０ｇ／ｍｏｌ、シリコーン濃度：５０質量％）
ｃ'−２：東レ・ダウコーニング株式会社製、ポリエーテル変性シリコーン「ＳＨ−３７４９」（２５℃における動粘度：１，３００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量：０ｇ／ｍｏｌ、１質量％水溶液の曇点：３６℃）

〔（Ｄ）成分〕
ｄ−１：ポリオキシエチレン（平均付加モル数：５モル）ラウリルエーテル
〔その他〕
残部：イオン交換水

〔衣料用仕上げ剤組成物の評価方法〕
（試験布の作成）
木綿メリヤス布（綿１００％、蛍光晒、株式会社谷頭商店製）２５０ｇを市販の液体洗剤（花王株式会社の商品名アタックバイオジェル（登録商標）、２０１２年製）を用いてバケツ洗濯機（パナソニック株式会社製、N-BK2）で洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、２０℃の水道水５Ｌ使用、洗濯５分間−すすぎ２回、浴比２０Ｌ／布ｋｇ）。洗濯後、２槽式洗濯機（TOSHIBA GINZA 5.2 interior）の脱水槽で２分間脱水した。
脱水後、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させて２０×１０ｃｍ角に裁断したものを試験布として用いた。

（衣料用仕上げ剤組成物による試験布の処理）
前記の方法で作成した試験布（２５０ｇ）を前記電気バケツ式洗濯機を用いて浴比３０Ｌ／布ｋｇとし、２０℃の水道水７．５Ｌに柔軟剤組成物を３０ｍｌ／布１ｋｇ投入し、撹拌力を「弱」に設定して５分間撹拌後、前記二槽式洗濯機の脱水槽にて脱水を２分間行い、脱水後、２５℃／５０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させた。

（引張特性試験：ＷＴ値及びＲＴ値の測定）
実施例及び比較例で製造した各衣料用仕上げ剤組成物を用いて、前記方法に従って処理した綿メリヤス布をＫＥＳ引っ張り試験機（「ＫＥＳ−ＦＢ１」；カトーテック株式会社製）を用い、湿度６５％、２０℃の室内で２４ｈ調湿後、引っ張り試験を行った。測定条件は、SENS５×５、スピード０．２ｍｍ／秒、サンプル幅２０ｃｍ、チャック幅５．０ｃｍ、伸び感度２５ｍｍ／１０V、上限荷重５００ｇｆ／ｃｍ、TENSILE_PLESETダイヤル２で行った。なお、実施例における衣料の処理方法においては、炭酸塩アルカリ度が３７度である水を用いた。
ＷＴ値（ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ²）は引張仕事量を示し、数値が大きいほど伸びにくく、しっかり感に優れ、ＲＴ値（％）は引張レジリエンスを示し、数値が大きいほど回復性があり、しなやかであることを示す。

（しっかり且つしなやかさ）
しっかり且つしなやかさは、以下のようにして評価した。
評価に熟練した２５〜４５歳の女性３人及び男性２人に対して布のしっかり且つしなやかな感じについて下記の評価により点数をつけて、官能評価を行った。
・判定基準
しっかり且つしなやかさを感じる。 ：１以上２以下
しっかり又はしなやかさを感じ、どちらも感じやすい。 ：０以上１未満
しっかり又はしなやかさは感じるが、どちらも感じにくい。：−１以上０未満
しっかり且つしなやかさも欠ける。 ：−２以上−１未満

上記判定基準に沿った５人の採点の平均を下記基準により評価した。
Ａ：１以上２以下
Ｂ：０以上１未満
Ｃ：−１以上０未満
Ｄ：−２以上−１未満

本発明の衣料用仕上げ剤組成物によれば、衣料の風合いを、しっかり且つしなやかにすると共に、溶液に対する分散安定性を向上させることができる衣料用仕上げ剤組成物を提供することができる。

Claims (7)

1. 炭素数１以上１６以下であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位をモノマー体の質量比率として７０質量％以上１００質量％以下含有し、且つガラス転移温度が−４０℃以上０℃未満であるポリマー（Ａ）、カチオン化澱粉（Ｂ）、２５℃における動粘度が１００ｍｍ²／ｓ以上２０，０００ｍｍ²／ｓ以下であり、アミノ当量が２００ｇ／ｍｏｌ以上４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下のアミノ変性シリコーン（Ｃ）、ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（Ｄ）、及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．０５以上０．２５以下であり、（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ａ）］が０．０５以上１．０以下である、衣料のしっかり感としなやかさを向上させる衣料用仕上げ剤組成物。
2. 前記ポリマー（Ａ）のガラス転移温度が−２５℃以上−８℃以下である、請求項１に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
3. 前記（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比［（Ｃ）／（Ａ）］が０．２５以上０．６以下である、請求項１又は２に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
4. （Ａ）成分の含有量が２質量％以上２０質量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
5. 前記衣料用仕上げ剤組成物中のポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（Ｄ）の含有量が、０．１質量％以上５質量％以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
6. 前記炭素数１以上１６以下であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが、炭素数が１以上６以下のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数が２以上６以下のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用したものである、請求項１〜５のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物。
7. 下記工程１〜４を含む、衣料のしっかり感としなやかさを向上させる衣料の処理方法。
   工程１：請求項１〜６のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程。
   工程２：該衣料用仕上げ剤組成物を保持する仕上げ剤投入口に水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程。
   工程３：工程２の後に、仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程。
   工程４：洗濯槽内の水浴中で、衣料用仕上げ剤組成物と衣料を接触させる工程。