KR20050044803A

KR20050044803A - 액체 유연제 조성물

Info

Publication number: KR20050044803A
Application number: KR1020057004248A
Authority: KR
Inventors: 다케히코 미야하라; 나오 가와쿠치; 슈이치 니헤이; 히로시 키무라
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2002-09-13
Filing date: 2003-09-10
Publication date: 2005-05-12
Also published as: WO2004025017A1; JPWO2004025017A1; AU2003262056A1; JP4381306B2

Abstract

(A) 1종 또는 2종 이상의 실리콘 화합물 및 (B) 1종 또는 2종 이상의 양이온성을 갖는 수용성 고분자 화합물을, (A):(B)(질량비)가 99:1∼50:50의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.

Description

액체 유연제 조성물{LIQUID FABRIC SOFTENER COMPOSITION}

본 발명은 의료 등의 섬유 제품에 사용하는 액체 유연제에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 면 등의 천연섬유 뿐만아니라, 폴리에스테르 등의 화학섬유를 소재호 한 각종 섬유 제품이나 의료 등에 우수한 유연성, 매끄러움, 드레이프성, 속건성을 부여하는 것이 가능하고, 또한 피부에 마일드한, 실리콘을 주체로 한 액체 유연제 조성물에 관한 것이다.

종래부터, 세탁후의 헹굼시에 첨가하여, 섬유 제품에 유연성을 부여하는 것을 목적으로, 다양한 4차 암모늄염을 주성분으로 포함하는 유연제가 사용되고 있다. 4차 암모늄염으로서는, 디장쇄형의 4차 암모늄염이 일반적으로 사용되고 있다. 그렇지만, 디장쇄형의 4차 암모늄염을 주성분으로 하는 유연제는, 면제품에 대해서는 양호한 유연성부여 효과가 얻어지지만, 미끈거림이 발생하거나, 조건에 따라서는 폴리에스테르 등의 화학섬유 제품에의 유연효과가 작고, 또, 각종 섬유 제품에의 매끄러움이나 드레이프성을 부여하는 효과도 작다.

또, 디장쇄형 양이온성 계면활성제를 사용한 유연제는 일반적으로 유탁계이지만, 상품가치를 높이기 위해서 투명감이 높은 조성물을 얻는 시도도 되어 있다(일본 특표평 8-505906호 공보 등). 그렇지만, 디장쇄형 양이온성 계면활성제는 물에 난용성이므로, 투명한 조성물을 얻기 위해서는, 다량의 유기용매를 공존시키지 않으면 안된다. 이 때문에, 불쾌한 유기용매 냄새가 있고, 또, 유연성부여 효과가 없는 유기용매를 다량으로 배합하는 것은 비경제적이다.

한편, 실리콘계 화합물은 섬유 제품, 특히 화학섬유에 대하여 특유한 유연성, 부드러움, 매끄러움을 부여하는 것이 알려져 있다. 그러나, 실리콘은 수욕중에서의 마무리처리에서는 섬유에의 흡착성이 부족하여, 충분한 효과를 얻기 위해서는, 고농도 욕중에서 처리하지 않으면 안된다. 이러한 결점을 개선하기 위해, 본 발명자들은, 먼저 일본 특개 2000-154476호 공보에 기재된 바와 같이, 실리콘을 수욕중에서 효율적으로 섬유에 흡착시키는 수단으로서, 소량의 양이온 계면활성제와의 조합을 사용한, 고급옷용의 마무리제 조성물을 제안했다. 그렇지만, 이 마무리제 조성물은 고급옷용의 비이온계 세제의 후에 사용하면 우수한 성능을 발휘하지만, 통상의 세탁에 사용되는 음이온계의 세제의 뒤에 사용하면, 헹굼욕중에 잔류하는 음이온 활성제의 영향을 받기 쉬워, 성능이 저하된다는 문제가 있었다.

또, 일본 특개평 10-183472호 공보에는, 종래부터 의류에 팽행함을 부여 하는 것을 목적으로서 사용되어 있는 수용성 고분자 화합물을 주체라고 한, 수불용성·비경화 실리콘 등을 포함하는 의료용 마무리제 조성물이 개시되어 있다. 또한, 일본 특개 2000-129577 및 일본 특개 2000-129578호 공보에는, 종래부터 의류에 팽팽함을 부여하는 것을 목적으로 사용되고 있는 수용성 고분자 화합물을 주체로 하여, 실리콘 화합물 및 비이온성 계면활성제를 포함하는 섬유 제품용 처리제 조성물이 개시되어 있다. 그렇지만, 이들 조성물을 사용하여 섬유 제품을 처리하면, 강성값을 높이게 되어, 유연성을 요구하는 유연제로서는 바람직하지 못하다.

또한, 일본 특개 2000-239970호 공보에서는, 종래부터 의류에 팽행함을 부여하는 것을 목적으로 사용되고 있는 수용성 고분자 화합물을 주체로 하여, 아미노 변성 실리콘을 포함하는 섬유제품 처리제가 제안되어 있다. 그러나, 이 조성물을 사용하여 섬유 제품을 처리하면, 강성값을 높이기 때문에 유연제로서 바람직하지 못할 뿐만아니라, 보관 조건 등에 따라서는, 아미노 변성 실리콘에 의해 섬유 제품이 황변 하는 일이 있었다.

본 발명은, 우수한 유연성, 매끄러움, 드레이프성, 속건성을 부여하는 것이 가능한데다, 피부에 마일드하고, 보존 안정성이 양호하고, 또한 상품 겉모습의 부가가치를 향상하는 수단으로서, 투명감이 높은 액 외관을 갖고, 흡수성 양호한 물 베이스의 액체 유연제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 이 액체 유연제 조성물이 고급옷용 등의 비이온계 세제 뿐만아니라, 범용의 음이온계 세제로 세정후의 헹굼욕중의 마무리 처리에도 사용할 수 있고, 면 등의 천연섬유 뿐만아니라 폴리에스테르 등의 화학섬유를 소재로 한 의료 등의 각종 섬유 제품에 사용할 수 있는 것을 목적으로 한다.

본 발명자는, 실리콘 화합물과 양이온성을 갖는 고분자 화합물을 특정한 비율로 병용함으로써, 피부에 마일드하면서, 우수한 유연성, 매끄러움, 드레이프성, 속건성을 부여할 수 있고, 또한 비이온성 계면활성제와 수용성 용제를 병용함으로써, 보존안정성이 양호하게 되고, 또한 실리콘 화합물로서 폴리에테르기를 갖는 실리콘을 사용함으로써, 흡수성 양호하고 투명감이 높은 액 외관을 갖는 액체 유연제가 얻어지고, 이것들에 의해 상기 과제를 달성할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉 본 발명은,

[1] (A) 1종 또는 2종 이상의 실리콘 화합물 및 (B) 1종 또는 2종 이상의 양이온성을 갖는 수용성 고분자 화합물을, (A):(B)(질량비)가 99:1∼50:50이 되는 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물,

[2] (C) 비이온성 계면활성제와 (D) 저급 알콜, 글리콜에테르계 용제, 및 다가 알콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수용성 용제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 [1] 기재의 액체 유연제 조성물,

[3] (A)성분이 폴리에테르기를 갖는 실리콘 화합물이고, 조성물이 투명한 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2] 기재의 액체 유연제 조성물,

[4] (B)성분이 디메틸디알릴암모늄염의 중합체인 것을 특징으로 하는 [1]∼[3]중 어느 하나에 기재된 액체 유연제 조성물,

[5] 피부 마일드용인 것을 특징으로 하는 [1]∼[4]중 어느 하나에 기재된 액체 유연제 조성물을 제공한다.

발명을 실시하기 위한 최량의 형태

본 발명의 (A)성분은 실리콘 화합물이다. 이 실리콘 화합물은, 섬유 제품에 흡착했을 때에, 유연성, 매끄러움, 드레이프성을 부여하는 것이 가능하면 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로 섬유처리에 사용되고 있는 실리콘 화합물로서는, 디메틸 실리콘, 폴리에테르변성 실리콘, 메틸페닐 실리콘, 알킬변성 실리콘, 고급지방산변성 실리콘, 메틸하이드로겐 실리콘, 불소변성 실리콘, 에폭시변성 실리콘, 카르복시변성 실리콘, 카르비놀변성 실리콘, 및 아미노변성 실리콘 등을 들 수 있고, 이들중 1종을 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.

이 실리콘 화합물의 분자구조는, 직쇄상이어도 분기나 가교되어 있어도 좋다. 또, 변성 실리콘 화합물은 1종류의 유기 관능기에 의해 변성되어 있어도 상관없고, 2종 이상의 유기관능기에 의해 변성되어 있어도 좋다.

실리콘 화합물은 오일로 하여 사용할 수 있고, 또 임의의 유화제에 의해 분산시킨 유화물로서도 사용할 수 있다. 특히, 유연처리한 섬유 제품의 황변을 방지한다는 점에서는, 아미노기를 함유하지 않는 실리콘 화합물인 것이 바람직하다. 또한, 후술하는 (B)성분에 의한 (A)성분의 실리콘 화합물을 섬유에 흡착시키는 효과를 높이고, 유연성, 매끄러움, 드레이프성을 높이는 점에서, (A)성분의 실리콘 화합물은 비이온성인 것이 바람직하고, 보다 바람직한 예로서는, 디메틸 실리콘, 카르비놀변성 실리콘, 에폭시변성 실리콘, 폴리에테르변성 실리콘을 들 수 있다.

이중에서도 특히 바람직한 실리콘 화합물로서, 유연성, 흡수성부여 및 액체 유연제 조성물을 투명하게 하고, 상품가치를 높일 수 있는 등의 관점으로부터 폴리에테르변성 실리콘을 들 수 있다. 본 실리콘은 폴리에테르기를 갖지 않는 디메틸 실리콘에 비해, 뻣뻣함이 적어 양호한 유연성을 갖는 동시에, 면 등의 천연섬유에 대해서도 폴리에스테르 등의 화학섬유에 대해서도 양호한 흡수성을 갖고, 또한 투명한 액체 유연제 조성물을 얻는데 적합하다. 바람직한 폴리에테르변성 실리콘으로서는, 알킬(탄소수 1∼3)실록산과 폴리옥시알킬렌(알킬렌기의 탄소수 2∼5가 바람직함)의 공중합체를 들 수 있다. 이중, 디메틸실록산과 폴리옥시알킬렌의 공중합체가 바람직하다. 또한, 폴리옥시알킬렌이란, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌의 랜덤 또는 블록 중합체를 나타낸다. 이러한 것으로서, 하기 일반식 (I)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

(식중, M, N, a 및 b는 평균중합도이고, R은 수소 또는 알킬기를 나타낸다.)

여기에서, M은 10∼10000, N은 1∼1000, 또는 M>N인 것이 바람직하고, M은 10∼1000, N은 1∼50, 또한 M>N인 것이 더욱 바람직하다. a는 2∼100, b는 0∼50이 바람직하다. R로서는 수소 또는 탄소수 1∼4의 알킬기가 바람직하다.

또, 마일드성의 관점에서는, M+N은 상기 범위내에서 큰 쪽이 바람직하다. 또, 제조시에 할 수 없이 혼입되는 미반응물 등의 저분자량 화합물은 가능한 한 스트립핑 등의 정제 공정 등에 의해 제거되는 것이 바람직하다.

상기 일반식 (I)로 표시되는 화합물은, 일반적으로, Si-H기를 갖는 메틸하이드로겐 폴리실록산과, 예를 들면 폴리옥시알킬렌 알릴에테르 등의, 탄소-탄소 이중결합을 말단에 갖는 폴리옥시알킬렌 알킬에테르를 부가반응시킴으로써 제조할 수 있다.

메틸하이드로겐 폴리실록산은, 다음과 같은 상법에 의해 제조할 수 있다. 구체적인 제조방법으로서는, 우선, 금속 규소와 염화 메틸을 구리촉매 존재하에서 가열하는 직접법에 의해, 메틸클로로실란류를 얻는다. 다음에 이 메틸클로로실란류로부터 분류한 디메틸디클로로실란(비점 70.2℃), 트리메틸클로로실란(비점 57.3℃), 메틸하이드로겐디클로로실란(비점 40.4℃)을, 소정의 비율로 혼합하고, 다량의 물을 가하여 가수분해시킴으로써, 환상 및 직쇄상의 디메틸실록산과 메틸하이드로겐실록산 공중합체의 혼합물을 얻는다. 또한, 얻어진 환상 및 직쇄상의 디메틸 실록산과 메틸하이드로겐실록산 공중합체의 혼합물은, 증류로 저중합도의 환상체(4량체, 5량체)를 분리하고, 오가노하이드로겐 폴리실록산의 중합에 사용한다. 오가노하이드로겐 폴리실록산은 저중합도의 환상체를 알칼리 또는 강산을 촉매로서 가열하고, 실록산 결합의 개열과 재결합을 포함하는 중합반응에 의해 얻을 수 있다. 알칼리 촉매에 의한 환상체의 중합은 알칼리금속 수산화물을 촉매로 하여, 150℃ 정도의 고온에서 행해지는데, 수산화리튬과 수산화나트륨은 이 온도에서도 저중합도의 환상체로 용해되지 않아, 환상체를 중합시킬 수 없기 때문에, 바람직하지 못하다. 또, 산촉매에 의한 환상체의 중합은 황산, 염산, 인산, 활성 백토, 염화철, 붕산, 트리플루오로아세트산 등을 촉매로 하여 상온 또는 가온하여 행할 수 있다. 단, 디메틸폴리실록산의 경우에는 산·염기 모두 중합할 수 있지만, Si-H기를 갖는 오가노하이드로겐 폴리실록산의 경우에 염기성 촉매를 사용하면, 중합중에 Si-H기가 분해하여 겔화되기 때문에, 바람직하지 못하다. 이러한 메틸하이드로겐 폴리실록산의 중합은, 촉매를 중화함으로써 정지시키고, 그후 부생된 환상체는 스트리핑으로 제거하여, 목적의 메틸하이드로겐 폴리실록산의 제조는 완료된다.

본 발명에서 사용하는 폴리에테르변성 실리콘유의 구체적인 예로서는, 토레이·다우코닝·실리콘(주)제 SH3772M, SH3775M, SH3748, SH3749, SF8410, SH8700, BY22-O08, SF8421, 신에츠카가쿠고교(주)제 KF352A, KF6008, KF615A, KF6016, KF6017, GE도시바실리콘(주)제 TSF4450, TSF4452, 닛뽄유니카(주)제 SILWE TL-7001, SILWET L-7002, SILWET L-7602, SILWET L-7604, SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2120, SILWET FZ-2161, SILWET FZ-2162, SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, ABN SILWET FZ-F1-009-01, ABN SILWET FZ-F1-009-02, ABN SILWET FZ-F1-009-03, ABN SILWET FZ-F1-0O9-05, ABN SILWET FZ-F1-009-09, ABN SILWET FZ-F1-009-1l, ABN SILWET FZ-F1-009-13, ABN SILWET FZ-F1-009-54, ABN SILWET FZ-2222 등을 들 수 있다. 이것들중에서, 유연성, 매끄러움, 드레이프성, 마일드성, 속건성의 점에서, SH3775M, BY22-008, KF6017, SILWET FZ-2171, ABN SILWET FZ-F1-009-54, ABN SILWET FZ-2222 등의 실리콘이 바람직하다. 이것들을 1종 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 (A)성분의 실리콘 화합물의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 유연성, 매끄러움, 드레이프성, 마일드성, 속건성, 흡수성 및 조성물의 점도의 점에서, 배합량은 조성물중에 3∼70질량%, 바람직하게는 5∼50질량%, 더욱 바람직하게는 6∼40질량%이다. 배합량이 3질량% 미만에서는, 유연성, 매끄러움, 드레이프성, 마일드성, 속건성, 흡수성 등의 효과가 불충분하게 되는 경우가 있고, 70질량%를 초과하면 조성물의 점도가 높아져, 사용성이 저하되는 경우가 있다.

본 발명의 (B)성분은, (A)성분의 실리콘 화합물을 섬유에 흡착시키는 효과를 갖는 것이다. 양이온성을 갖는 수용성 고분자 화합물로서는, 물에 용해했을 때에 양이온성을 갖는 것을 사용할 수 있다. 양이온성을 갖는 수용성 고분자 화합물로서는, 아미노기, 아민기, 제4차 암모늄기로부터 선택되는 1종 이상의 양이온성 기를 갖는 수용성 고분자 화합물이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 수용성 고분자 화합물이란 25℃의 물 100g에 대하여, 수용성 고분자 화합물 1g을 가했을 때에, 그 액이 흐리지 않고 투명한 것을 말한다.

(B)성분의 양이온성을 갖는 수용성 고분자 화합물은, 양이온화도가 0.1% 이상의 것이 바람직하고, 특히 2.5% 이상이 바람직하다. 양이온화도가 0.1% 미만의 것에서는, 공존하는 실리콘 화합물을 섬유에 흡착시키는 효과가 작아져, 다량의 배합이 필요하게 되어서 경제적이지 못한 경우가 있다. 또, 고분자 화합물 자신이 섬유제품에 대하여 강성을 부여하는 성질을 갖고 있는 경우에는, 다량으로 배합되면 유연효과의 저하가 동반되는 경우가 있다.

여기에서, 양이온화도란, 고분자 화합물이 양이온성 모노머의 중합체, 양이온성 모노머와 비이온성 모노머의 공중합체, 및 비이온성 중합체의 일부를 양이온성 기로 변성 또는 치환한 것(양이온화 셀룰로스 등)의 경우에는 하기 식 (1)에 의해, 또, 고분자 화합물이 양이온성 모노머와 음이온성 모노머의 공중합체, 및 양이온성 모노머와 음이온성 모노머와 비이온성 모노머의 공중합체의 경우에는, 하기 식 (2)에 의해 산출되는 값으로 정의한다.

양이온화도(%)=X×Y×100 …식 (1)

(X: 고분자 화합물의 양이온성 기중의 양이온화된 원자(질소 등)의 원자량

Y: 고분자 화합물 1g중에 포함되는 양이온성 기의 몰수)

양이온화도(%)=X×(Y-Z)×100 …식 (2)

[X: 고분자 화합물의 양이온성 기중의 양이온화된 원자(질소 등)의 원자량

Y: 고분자 화합물 1g중에 포함되는 양이온성 기의 몰수

Z: 고분자 화합물 lg중에 포함되는 음이온성 기의 몰수

(Z의 음이온성 기란, 고분자 화합물쇄중의 모노머 단위에 포함되는 카르복실기, 술폰산기 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 아크릴산중의 카르복실산 등이다. 단, 양이온성 기의 상대 이온은 포함하지 않는다.)]

양이온화도의 산출예로서, 하기 식으로 표시되는 MERQUAT280(calgon사제)의 경우를 나타낸다.

X: 14(질소원자의 원자량)

Y: 4.95×10^-3(양이온성 기 1g중의 중량: 0.8g과 양이온성 기의 분자량으로부터 산출)

Z: 2.78×10^-3(음이온성 기 1g중의 중량: 0.2g과 음이온성 기의 분자량으로부터 산출)

식 (2)로부터,

양이온화도(%)=14×(4.95×10^-3-2.78×10^-3)×100=3.0이다.

염화디메틸디알릴암모늄과 아크릴산과의 질량비=80:20

따라서, 상기 기재의 양이온화도의 산출법에 의하면, 비이온성 모노머의 중합체나 음이온성 모노머의 중합체의 양이온화도는 0이 된다.

(B)성분의 수용성고분자 화합물은, 폴리에틸렌글리콜을 표준물질로 하여 겔퍼미션 크로마토그래피법으로 측정되는 중량평균 분자량이, 1,000∼5,000,000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3,000∼1,000,000이고, 더욱 바람직하게는 5,000∼500,000이다. 1,000 미만이면 악취의 점에서 바람직하지 못한 경우가 있고, 5,000,000을 초과하면 조성물의 점성이 높아져, 사용성이 저하되는 경우가 있다.

또, 마일드성의 관점으로부터는 중량평균 분자량은 상기 범위내에서 큰 쪽이 바람직하고, 제조시에 할 수 없이 혼입하는 미반응물 등의 저분자량 화합물은 가능한 한 적은 편이 바람직하다.

(B)성분의 예로서는, MERQUAT100(Calgon사제), 아데카카치오에스 PD-50(아사히덴카고교(주)제), 다이들 EC-004, 다이들 HEC, 다이들 EC(다이도카세고교(주)제) 등의 염화디메틸디알릴암모늄의 중합체, MERQUAT 550 JL5(Calgon사제) 등의 염화디메틸디알릴암모늄·아크릴아미드 공중합체, MERQUAT 280(Calgon사제) 등의 염화디메틸디알릴암모늄·아크릴산 공중합체, 레오가드 KGP(라이온(주)제) 등의 양이온화 셀룰로스, LUVIQUAT-FC905(BASF사제) 등의 염화 이미다졸리움·비닐피롤리돈 공중합체, LUGALVAN-G15000(BASF사제) 등의 폴리에틸렌이민, 포발 CM318((주)쿠라레제) 등의 양이온화 폴리비닐알콜, 키토산 등의 아미노기를 갖는 천연계의 고분자 유도체, 디에틸아미노메타크릴레이트·에틸렌옥사이드 등이 부가된 친수기를 갖는 비닐 모노머와의 공중합체 등을 들 수 있지만, 물에 용해시에 양이온성을 갖는 고분자 화합물이면 좋고, 본 예에 한정되는 것은 아니다.

이중에서, 실리콘이 부여하는 유연성 등의 촉감을 방해하지 않는 관점에서, (B)성분 단독으로 흡착했을 때에 섬유에 부여하는 강성이 작은 것이 바람직하다.

특히 바람직한 고분자 화합물로서는, 하기 일반식 (II)로 표시하는 디메틸디알릴암모늄염을 중합하여 얻어지는 양이온성 고분자 화합물을 들 수 있다. 이 고분자 화합물의 구조는, 통상, 하기 일반식 (III-1) 또는 하기 일반식 (III-2)로 표시된다. 또, 일반식 (III-1)의 구조단위와 일반식 (III-2)의 구조단위가 함께 포함되어 있어도 좋다.

(식중 X-은 염화물 이온, 브롬화물 이온 등의 임의인 마이너스 이온을 나타낸다.)

(식중, c, d는 각각 평균 중합도이고, 각각 6∼30000의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20∼6000, 더욱 바람직하게는 30∼3000의 범위이다.)

이러한 고분자 화합물의 예로서는, MERQUAT 100(Calgon사제), 아데카카치오에스 PD-50(아사히덴카고교(주)제), 다이돌 EC-004, 다이돌 HEC, 다이돌 EC(다이도카세고교(주)제) 등을 들 수 있다.

본 발명의 (B)성분으로서는, 상기의 양이온성을 갖는 수용성 고분자 화합물을 1종 단독으로 사용해도 좋고, 혼합물로서 사용할 수도 있다.

(B)성분의 배합량은 특별하게 한정되지 않지만, 섬유 제품에 강성을 부여하지 않는 범위에서, 액체제품의 경우에는, 조성물중에 0.1∼30질량% 배합되고, 바람직하게는 0.5∼10질량% 배합된다. 0.1질량% 미만에서는 실리콘의 흡착촉진효과가 작아지기 때문에 유연성, 매끄러움, 드레이프성 등의 효과가 불충분하고, 30질량%를 초과하면 조성물의 점도가 높아져 사용성의 면에서 바람직하지 못하다.

본 발명의 액체 유연제 조성물중에서, (A)성분:(B)성분의 질량비는, 99:1∼50:50의 범위내이다. 바람직하게는 95:5∼60:40, 더욱 바람직하게는 90:10∼70:30의 범위이고, 이 범위내에서, 폴리에스테르, 면 등의 의류에 대하여 유연성, 매끄러움, 드레이프성 등이 우수한 기능이 얻어진다. (B)성분의 비율이 이 범위를 초과하여 많아지는 경우에는, 실리콘 화합물이 부여하는 유연성, 매끄러움 등의 촉감이 손상되어, 바람직하지 못하다. 특히, (B)성분 단독으로 섬유에 대하여 강성을 부여하는 고분자 화합물의 경우에는, 실리콘 화합물이 부여하는 유연성, 매끄러움을 손상시키지 않기 때문에, 이 범위내에서 (B)성분의 비율은 가능한 한 적은 편이 바람직하다. 한편, (B)성분의 비율이 이 범위보다 적은 경우에는, 실리콘의 섬유에의 흡착성이 저하되어, 바람직하지 못하다.

또, 본 발명의 액체 유연제 조성물은 실제로 섬유 제품의 유연처리를 행할 때의 전사용 물량에 대하여, (A)성분의 농도가 5ppm∼0.5질량%가 되는 양으로 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10PPm∼300PPm이 되는 양으로 사용되고, (B)성분의 농도는 0.5PPm∼100PPm이 되는 양으로 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3ppm∼30ppm이 되는 양으로 사용된다.

또한, 본 발명에는, 액체 유연제 조성물의 보존안정성을 확보하기 위해서, 상기 성분에 더하여, (C)성분의 비이온성 계면활성제와 (D)성분의 저급 알콜, 글리콜 에테르계 용제, 및 다가 알콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수용성 용제를 함유하는 것이 바람직하다.

(C)성분의 비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 탄소수 8∼20의 알킬 기 또는 알케닐기를 1개 이상 갖는 폴리옥시알킬렌알킬에테르가 바람직하고, 특히 옥시알킬렌기가 평균 2∼50몰 부가된 것이 바람직하다. 또한 하기 일반식 (IV)로 표시되는 비이온성 계면활성제가 바람직하다.

R¹-T-[(R²O)_p-H]_q (IV)

(식중, R¹은 탄소수 10∼l8, 바람직하게는 12∼18의 알킬기 또는 알케닐기이고, R²는 탄소수 2 또는 3의 알킬렌기이고, 바람직하게는 에틸렌기이다. p는 평균부가 몰수이고, 2∼50, 바람직하게는 5∼30, 특히 바람직하게는 5∼20의 수를 나타낸다. T는 -O-, -N-, -NH-, -N(C₂H₄OH)-, -CON-, -CONH- 또는 CON(C₂H₄OH)- 이고, T가 -O-, -NH-, -N(C₂H₄OH)-, -CONH-, 또는 -CON(C₂H₄OH)-의 경우에는, q는 1이고, T가 -N- 또는 -CON-의 경우에는, q는 2이다.)

상기 일반식 (IV)의 화합물의 구체적인 예로서, 하기 일반식 (V), (VI)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

R¹-O-(C₂H₄O)_r-H (V)

(식중, R¹은 상기와 동일한 의미이고, r은 평균부가 몰수이고, 2∼50, 바람직하게는 5∼30의 수이다.)

R¹-O-(C₂H₄O)_s(C₃H₆O)_t-H (VI)

(식중, R¹은 상기와 동일한 의미이고, s 및 t는 평균부가 몰수이고, s는 2∼40, 바람직하게는 5∼30의 수이고, t는 1∼20, 바람직하게는 1∼10의 수이다. (C₂H₄O)와 (C₃H₆O)는 랜덤 또는 블록 부가체이어도 좋다.)

(C)성분의 배합량은 조성물중에 0.5∼20질량%, 바람직하게는 1∼15질량%, 더욱 바람직하게는 2∼10질량%이다. 0.1질량% 미만이면 보존안정성의 향상 효과가 작아지는 경우가 있고, 20질량%를 초과하여 배합해도, 보존안정성의 향상 효과가 일정하게 되기 때문에, 20질량% 보다 많이 배합하는 것은 비경제적이고, 또한 유연처리시의 거품 발생때문에 바람직하지 못한 경우가 있다.

(D)성분은 저급(탄소수 1∼4) 알콜, 글리콜에테르계 용제, 및 다가 알콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수용성 용제이다. 구체적으로는, 에탄올, 이소프로파놀, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리옥시에틸렌페닐에테르, 및 하기 일반식 (VII)로 표시되는 수용성 용제로부터 선택되는 용매성분을 배합하는 것이 바람직하다.

R³-O-(C₂H₄O)_y-(C₃H₆O)_z-H (VII)

(식중, R³는 탄소수 1∼8, 바람직하게는 2∼6의 알킬기 또는 알케닐기이다. y 및 z는 평균부가 몰수이고, y는 2∼50, 바람직하게는 2∼30, z는 0∼50, 바람직하게는 0∼20의 수를 나타낸다.)

그 중에서도 바람직한 예로서는, 에탄올, 에틸렌글리콜, 부틸카르비톨, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜 모노프로필렌글리콜 모노부틸에테르[C₄H₉O(C₃H₆O)(C₂H₄O)₂H] 등을 들 수 있다.

이들 (D)성분은 조성물중에 2∼30질량%, 바람직하게는 5∼20질량% 배합된다.

본 발명의 액체 유연제 조성물에는, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 일반적인 가정용 처리제에 사용되고 있는 첨가제 등을 배합할 수 있다. 그러한 첨가제로서, 구체적으로는, 양이온성 계면활성제, 헥산산과 글리세린 또는 펜타에리트리톨과의 부분 에스테르화물이나, 식염, 염화암모늄, 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화칼륨 등의 수용성 염, 유동 파라핀, 고급 알콜 등의 유제, 요소, 살균제, 항균제, 방부제, 산화방지제, 염료, 안료, 탄화수소, 비이온성 셀룰로스 유도체, 자외선 흡수제, 형광증백제, 향료 조성물, 후술하는 pH조정제, 소포제, 콜로이달 실리카 등을 들 수 있다.

본 발명의 액체 유연제 조성물의 pH는 특별히 한정되지 않지만, 3∼10의 범위인 것이 바람직하고, 4∼7의 범위인 것이 보다 바람직하다. 필요에 따라서, 염산, 황산, 인산, 알킬 황산, 벤조산, 파라톨루엔 술폰산, 시트르산, 말산, 숙신산, 락트산, 글루콜산, 히드록시에탄디포스폰산, 피틴산, 에틸렌디아민4아세트산, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 디메틸아민, N-메틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 등의 단쇄 아민 화합물, 수산화 나트륨 등의 알칼리금속 수산화물, 알칼리금속 탄산염, 알칼리금속 규산염 등의 pH조정제를 사용할 수 있다.

본 발명의 액체 유연제 조성물은 상기 (A)∼(D)성분 및 임의 성분을 함유하고, 통상, 잔부는 물이다. 또, 본 발명의 액체 유연제 조성물은 적절한 농도로 희석하여 사용된다. 사용방법은 특별히 한정되지 않지만, 의료를 통상의 세탁을 행하고, 헹굼 단계에서 헹굼물에 본 발명의 조성물을 용해시켜서 처리를 행하거나, 또, 대야와 같은 용기를 사용하여 본 발명의 조성물을 물에 용해시키고, 또한 의료를 넣어서 침지 처리하는 방법 등을 들 수 있다. 섬유 제품의 처리는 어느 방법으로 행해도 좋지만, 욕비(섬유 제품에 대한 처리액의 비율)는 3∼100배, 특히 5∼50배인 것이 바람직하다.

본 발명의 액체 유연제 조성물은, 조성물 그자체가 피부에의 자극성이 적을 뿐만아니라, 액체 유연제 조성물로 처리한 섬유 제품이 피부와 서로 스칠 때의 물리적인 자극(마찰)을 낮게 할 수 있다. 따라서, 섬유 제품에 의한 피부에의 자극 저감방법으로서도 사용할 수 있다. 이 때문에, 피부 마일드용으로서 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 민감피부용, 아토피용, 건조피부용, 아기용 등, 피부가 약한 사람용으로서 적합하게 사용할 수 있다.

본 발명에 의하면, 실리콘 화합물과 양이온성을 갖는 고분자 화합물을 특정한 비율로 병용함으로써, 폴리에스테르 등의 화학섬유나 면, 실크 등의 천연섬유를 소재로 한 각종 섬유 제품이 우수한 유연성, 매끄러움, 드레이프성, 속건성 및 흡수성을 부여할 수 있고, 또한 피부에 마일드한 액체 세제 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 비이온성 계면활성제 및 수용성 용제를 병용함으로써, 보존안정성이 양호하게 되어, 실리콘 화합물로서 폴리에테르기를 갖는 실리콘을 사용함으로써, 투명감이 높은 액 외관을 갖는 액체 유연제가 얻어진다.

이하, 실시예 및 비교예를 도시하여, 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기 예에서 특별히 명기가 없는 조성의 %는 질량%를 나타낸다.

[실시예 1∼8, 11∼24, 27∼42, 비교예 2∼6]

[유연제 조성물의 조제]

표 1∼4에 나타내는 성분 (A)∼(D)성분을, 이하의 표 5∼8에 나타내는 조성에 기초하여(순분 환산, %), (A), (C), (D)성분 및 하기 기재의 공통성분을 500mL 비이커에 취하고, 교반날개를 사용하여 충분히 교반했다. 다음에 교반하면서 이온교환수를 첨가하고, 교반하면서 (B)성분을 더 첨가하고, 균일해질 때까지 충분히 교반하여, 300g의 액체 유연제 조성물을 조제했다. 얻어진 액체 유연제 조성물의 유연성 및 매끄러움, 드레이프성, 마일드성, 속건성, 흡수성, 액의 외관, 보존안정성에 대하여 평가했다. 결과를 표 5∼8에 병기한다.

[실시예 9, 10, 25, 26]

이하의 표 5, 7에 나타내는 조성에 기초하여(순분 환산, 질량%), (C)성분, (D)성분 및 하기 기재의 공통성분을 500mL 비이커에 취하고, 교반날개를 사용하여 충분히 교반했다. 다음에, 교반하면서 이온교환수를 첨가하고, 교반하면서 (A), (B)성분을 더 첨가하고, 균일해질 때까지 충분히 교반하여, 300g의 액체 유연제 조성물을 조제했다. 얻어진 액체 유연제 조성물의 유연성 및 매끄러움, 드레이프성, 마일드성, 속건성, 흡수성, 액의 외관, 보존 안정성에 대해서 평가했다.

결과를 표 5, 7에 병기한다.

[비교예 1]

이하의 표 6에 나타내는 조성에 기초하여, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드 및 (D)성분을 500mL비이커에 취하고, 교반날개를 사용하여 충분히 교반후, 교반하면서 이온교환수를 첨가하여, 300g의 액체 유연제 조성물을 조제했다. 얻어진 액체 유연제 조성물의 유연성 및 매끄러움, 드레이프성, 마일드성, 속건성, 흡수성에 대해 평가했다. 결과를 표 6에 병기한다.

하기에 실시예 및 비교예에서 사용한 성분, 공통성분 및 평가방법을 나타낸다.

[실리콘 화합물]

표 1에 나타내는 구조를 갖는 실리콘(A-1∼8)을 사용했다.

	메이커	상품명	일반명칭
A-1	도레·다우코닝 실리콘(주)	SH3775M	폴리에틸변성실리콘
A-2	신에츠카가쿠고교(주)	KF6017	폴리에틸변성실리콘
A-3	도레·다우코닝 실리콘(주)	SH3748	폴리에틸변성실리콘
A-4	GE 도시바실리콘(주)	TEX100	디메틸실리콘유화물
A-5	신에츠카가쿠고교(주)	PolonMF-18	에폭시변성실리콘유화물
A-6	도레·다우코닝 실리콘(주)	SF8421	에폭시폴리에테르변성실리콘
A-7	일반식(I)에 있어서, M=200, N=10, a=15, b=0, R=Me(메틸하이드로겐오가노 폴리실록산과 폴리옥시알킬렌 알릴에테르를 특개2001-279581호공보, 특개2001-336071호 공보에 기재된 방법대로 유기용매중에서 백금계촉매에 의해 반응시키고, 반응종료후, 저비점물을 감압증류하고 여과한 것)
A-8	일반식(I)에 있어서, M=300, N=10, a=15, b=0, R=H(메틸하이드로겐오가노 폴리실록산과 폴리옥시알킬렌 알릴에테르를 특개2001-279581호공보, 특개2001-336071호 공보에 기재된 방법대로 유기용매중에서 백금계촉매에 의해 반응시키고, 반응종료후, 저비점물을 감압증류하고 여과한 것)

[양이온성을 갖는 수용성 고분자 화합물]

표 2에 기재된 양이온성을 갖는 수용성 고분자 화합물(화합물 B-1∼6)을 사용했다. 또한, 비교품-1, 2를 병기한다.

[비이온성 계면활성제]

표 3에 기재된 비이온성 계면활성제 화합물(C-1∼4)을 사용했다.

	메이커	상품명	일반명칭
C-1	미쯔비시카가쿠(주)제 다이아돌13(C13합성 알콜)에 알칼리 촉매에 의해 에틸렌옥사이드(EO)를 평균 15몰 첨가한 것(라이온(주)제품)
C-2	닛뽄쇼쿠바이(주)	소프트놀90	C12-14 제2급 알콜EO9 부가물
C-3	가와켄파인케미칼(주)	아미젯트5C	야시유지방산모노에탄올아미드EO5 부가물
C-4	BASF	Lutensol TO 5	C13옥소알콜EO5부가물

[수용성 용제]

표 4에 기재된 수용성 용제(D-1∼3)을 사용했다.

	메이커	상품명	일반명칭
D-1	미쯔비시카가쿠(주)	에틸렌글리콜B	에틸렌글리콜
D-2	교와핫꼬(주)	부티세놀20-P	부틸카르비톨
D-3	아마카스카가쿠산교(주)	시약1급에탄올	에탄올

(공통성분 1)

하기의 성분은, []내에 나타낸 양(수분이 함유된 상태의 배합량)을 첨가했다.

1-1: C. I. Direct Red 225(니혼카야쿠(주)제, 카야펙트레드 B) [3ppm]

1-2: 케이손 CG-ICP(롬 & 하스사제) [100ppm]

1-3: 향료 조성물A(일본 특개 2003-89979호 공보의 표 2∼11 기재의 향료 조성물A를 나타냄)[0.3%]

(공통성분 2)

2-1: C.I.Acid B1ue 112(니혼카야쿠(주)제, 카야노르밀링 울트라스카이 SE)[2ppm]

2-2: 케이슨 CG-ICP(롬 & 하스사제)[100ppm]

2-3: 향료 조성물B(일본 특개 2003-89979호 공보의 표 2∼11 기재의 향료 조성물B를 나타냄)[0.3%]

(공통성분 3)

3-1: C. I. Acid Blue 9((주)라쿠토카가쿠고교제, 라쿠토브릴리언트 블루 FCF) [3ppm]

3-2: 케이손 CG-ICP(롬 & 하스사제) [100ppm]

3-3: 향료 조성물C(일본 특개 2003-89979호 공보의 표 2∼11 기재의 향료 조성물C를 나타냄) [0.3%]

(공통성분 4)

하기의 성분은, [] 내에 나타낸 양(수분이 함유된 상태의 배합량)을 첨가했다.

4-1: C.I. Acid Yellow 3(BASF사제, 퀴놀린 옐로우 WS) [3ppm]

4-2: 케이손 CG-ICP(롬 & 하스사제) [100ppm]

4-3: 향료 조성물D(일본 특개 2003-89979호 공보의 표 2∼11 기재의 향료 조성물D를 나타냄) [0.3%]

(공통성분 5)

5-1: 케이슨 CG-ICP(롬 & 하스사제) [100ppm]

5-2: 향료 조성물A(일본 특개 2003-89979호 공보의 표 2∼11 기재의 향료 조성물A를 나타냄) [0.3%]

유연성, 매끄러움 평가방법

(시험천의 조제)

시판의 면니트(면 100%)와 폴리에스테르 저지(폴리에스테르 100%)를, 시판 의료용 세제 「톱」[라이온(주)제, 성분:계면활성제(알파올레핀술포지방산 에스테르 나트륨, 지방산 나트륨, 직쇄 알킬벤젠계, 폴리옥시에틸렌알킬에테르), 수연화제, 알칼리제, 효소, 형광증백제, 이하 동일]에 의해, 가정용 2조식 세탁기를 사용하여 세정 15분(세제는 표준 사용량, 욕비 30배, 45℃ 수돗물)→탈수 5분의 공정을 2사이클 반복하여 처리했다. 그 후, 유수 헹굼 15분→탈수 5분의 공정을 5회 반복하고 자연건조 한 것을 시험천으로 했다.

(유연제 조성물에 의한 처리)

상기 시험천의 조제에서 얻어진 면니트 700g과 폴리에스테르 저지 300g을, 시판 의료용 세제 「톱」으로 15분 세정했다(세제는 표준사용량, 욕비 30배, 25℃의 수돗물 사용). 그후, 저수 헹굼 2회째에, 유연제 조성물을 수량 30리터에 대해 10g(단, 실시예 36은 20g, 실시예 37은 6.6g, 실시예 38은 5g, 실시예 39∼42는 20g) 가한 액으로, 의료의 유연처리(욕비 30배, 25℃의 수돗물 사용, 3분)을 행했다. 그 후, 20℃, 45%RH의 조건에서 자연건조하고 이하의 평가를 행했다.

(유연성 및 매끄러움의 평가)

유연제를 사용하지 않고 처리한 면니트, 폴리에스테르 저지 대조로 하여 전문 패널 10인에 의한 관능 1쌍 비교를 행하고, 이하에 나타내는 평가기준으로 평가를 행했다.

<평가기준>

+2: 대조보다 확실히 양호

+1: 대조보다 약간 양호

0: 대조와 거의 동일

-1: 대조쪽이 약간 양호

-2: 대조쪽이 분명히 양호

그 평점의 평균을 취하여, 1.5 ∼2.0점을 ◎, 1.0∼1.4점을 ○, 0.5∼0.9점을 △, 0.4점 이하를 ×로 했다.

드레이프성 평가방법

시판 플리스(UNIQLO제 SP No. 6A018 폴리에스테르 100%)를 이하의 방법으로 처리한 것을 사용하여 행했다. 이 플리스 1장을 시판의 긴 소매 셔츠(UNIQLO제 , 면 100%) 3장과 함께 가정용 전자동 세탁기를 사용하여, 시판 의료용 세제 「톱」(라이온(주)제)로 15분 세정했다(세제는 표준사용량, 욕비 30배, 25℃의 수돗물 사용). 그후, 저수 헹굼 2회째에, 유연제 조성물을 수량 45리터에 대해 15g(단, 실시예 36은 30g, 실시예 37은 10g, 실시예 38은 7.5g, 실시예 39∼42는 30g) 가한 액으로, 의료의 유연처리(욕비 30배, 25℃의 수돗물 사용, 3분)를 행했다. 이 세정∼유연 처리의 공정을 7회 반복하여 행한 후, 20℃, 45%RH의 조건으로 자연건조 했다. 실제로 플리스를 착용해고, 그때의 드레이프성을 이하에 나타내는 평가기준에 의해 육안으로 판정했다.

드레이프성이란, 제2판 섬유편람(사단법인섬유학회편, 1994년 3월 25일 발행·마루젠(주)), 섬유의 백과사전(모토미야 타쯔야 등 편, 2002년 3월 25일 발행, 마루젠(주)) 등의 문헌에서 일반적으로 기술되어 있는 바와 같이, 자중 등에 의한 천의 변형상태(드레이프)를 형성하는 성능이지만, 평가법은 다방면에 걸친다. 여기에서는, 착용시에 있어서의 의료의 실루엣의 아름다움으로서, 하기 평가기준으로 평가를 행했다.

<평가기준>

○: 신품과 동등 혹은 그 이상의 아름다운 실루엣를 가짐

△: 신품쪽이, 약간 아름다운 실루엣를 가짐(비교예 1과 거의 동등)

×: 신품쪽이, 확실하게 아름다운 실루엣를 가짐(유연제를 사용하지 않고 처리한 것과 거의 동등)

액의 외관 및 보존안정성 평가방법

액체 유연제 조성물을 유리용기에 넣고 마개를 밀착하고, 액의 외관(투명감) 및 보존안정성을 평가했다. 또한, 보존안정성은 유리용기에 마개 밀착한 채 25℃, 40℃, 5℃의 각 조건하에서 1개월 방치하고, 그 외관변화를 관찰하고, 하기 평가기준으로 평가했다.

<액의 외관 평가기준>

◎: 투명이다

○: 투명감은 없지만, 균일하게 분산

△: 약간 앙금이 발생함

×: 침전 혹은 분리를 일으킴

<보존안정성 평가기준>

○: 투명으로 균일또는 균일하게 분산

△: 약간 앙금 우리 혹은 분리를 일으킴

×: 침전 혹은 분리를 일으킴

마일드성 평가방법

유연제 조성물의 피부에 대한 마일드성을 높이기 위해서는, 유연제 조성물 그자체의 피부에의 자극성을 낮게 하는 것, 및 처리한 의류와 피부가 서로 스칠 때의 물리적인 자극(마찰 등)을 낮게 하는 것, 모두 중요하다. 그래서, 마일드성 평가는, 이들 2종류의 자극을 하기 평가기준으로 종합적으로 판정했다.

(1) 조성물의 자극성 평가법

하트레이계 모르모트를 검체로 하고(n=3), 유연제 조성물을 100%(단, 실시예 37은 70%, 실시예 38은 50%, 실시예 41은 50%, 실시예 42는 30%)의 농도(물 희석)로, 배면에 2×2cm² 범위에서 30μL, 1일에 1회씩 3일간 도포했다. 최종 도포로부터 24시간후의 자극 레벨을 홍반·가피(痂皮) 및 부종에 대하여 Draize법에 준하는 하기 평가기준으로 육안 판정했다. 양 스코어를 더한 것의 평균값을 피부자극 스코어로 했다.

<홍반 및 가피의 평가기준>

스코어

0: 홍반 없슴

1: 매우 경미한 홍반(간신히 식별할 수 있슴)

2: 확실한 홍반

3: 중간 정도 또는 고도 홍반

4: 고도 홍반부터 약간의 가피의 형성(심부 손상)까지

<부종의 평가기준>

스코어

0: 부종 없슴

1: 매우 경미 부종(간신히 식별할 수 있슴)

2: 경미한 부종(확실한 부풀어 오름에 의해 명확하게 가장자리를 식별할 수 있슴)

3: 중간 정도 부종(약 1mm의 부풀어 오름)

4: 고도 부종(1mm 이상의 부풀어 오름과 폭로 범위를 초과한 확대)

(2) 유연제 조성물로 처리한 의류의 물리적 자극성 평가

(시험천의 조제)

시판의 폴리에스테르 새틴(폴리에스테르 100%)을, 시판 의료용 세제 「톱j에 의해, 가정용 2조식 세탁기를 사용하여 세정 15분(세제는 표준사용량, 욕비 30배, 45℃ 수돗물)→탈수 5분의 공정을 2사이클 반복하여 처리했다. 그후, 유수 헹굼 15분→탈수 5분의 공정을 5회 반복, 자연건조 후, 다림질을 하여 표면을 평평하게 한 것을 시험천으로 했다.

(유연제 조성물에 의한 처리)

상기 시험천의 조제에서 얻어진 폴리에스테르 새틴 20g을, 시판 의료용 세제 「톱」으로, 6분 세정했다(세제는 표준사용량, 욕비 30배, 25℃의 수돗물 사용). 그 후, 저수 헹굼 2회째에, 유연제 조성물을 수량 3리터에 대해 1g(단, 실시예 36은 2g, 실시예 37은 0.7g, 실시예 38은 0.5g, 실시예 39∼42는 2g) 가한 액으로, 시험천의 유연처리(욕비 30배, 25℃의 수돗물 사용, 3분)를 행했다. 이 세정∼유연처리의 공정을 3회 반복하여 행한 후, 20℃, 45% RH의 조건에서 자연건조 하여 이하의 평가를 행했다.

(천의 물리적 자극성 평가법)

상기한 바와 같이 유연처리한 폴리에스테르 새틴과 인공 모델 피부(바이오 플레이트, (주)뷰락스제)의 평균 마찰계수(MIU)를, 25℃, 30%RH의 조건하에서 마찰감 테스터(KES-SE, 카토테크(주)제)를 사용하여, 피아노선의 마찰자에 인공 모델 피부를 붙이고 시료대에 처리천을 양면 테이프로 고정하여 측정했다(하중 50g, 시료대의 이동속도 10mm/초).

상기에서 얻어진 피부자극 스코어와, 평균마찰 계수(MIU)를 종합 평가하여, 하기 평가기준에 기초하여 마일드성을 평가했다.

<피부자극성 평가기준>

○: 조성물의 피부자극 스코어 2점 미만

△: 조성물의 피부자극 스코어 2점 이상 5점 미만

×: 조성물의 피부자극 스코어 5점 이상

○: MIU가 0.6 미만

△: MIU가 0.6 이상 1.2 미만

×: MIU가 1.2 이상

<마일드성 평가기준>

◎: 피부자극성 평가, MIU 평가 모두 ○

○: 피부자극성 평가, MIU 평가중 어느 한쪽이 ○이고 나머지 한쪽이 △

△: 피부자극성 평가, MIU 평가 모두 △, 또는 어느 한쪽이 ○이거나 △이고 나머지 한쪽이 ×

×: 피부자극성 평가, MIU 평가 모두 ×

흡수성 평가방법

(시험천의 조제)

시판의 면 타올(면 100%)과 폴리에스테르 새틴(폴리에스테르 100%)을, 시판 의료용 세제 「톱」에 의해, 가정용 2조식 세탁기를 사용하여 세정 15분(세제는 표준사용량, 욕비 30배, 45℃ 수돗물)→탈수 5분의 공정을 2사이클 반복하여 처리했다. 그후, 유수 헹굼 15분→탈수 5분의 공정을 5회 반복하고 자연건조 한 것을 시험천으로 했다.

(유연제에 의한 처리)

상기 시험천의 조제에서 얻어진 면 타올 80g과 폴리에스테르 새틴 20g을, 유연제 조성물을 수량 3리터에 대해 1g(단, 실시예 36은 2g, 실시예 37은 0.7g, 실시예 38은 0.5g, 실시예 39∼42는 2g) 가한 액으로, 시험천의 유연 처리(욕비30배, 25℃의 수돗물 사용, 3분)를 했다. 그 후, 20℃, 45%RH의 조건으로 자연 건조하여 이하의 평가를 행했다.

(흡수성 평가방법)

면 타올 및 폴리에스테르 새틴의 흡수성을 하기 방법으로 각각 측정하고, 하기 평가기준으로 평가했다.

(1) 면 타올의 흡수성

상기한 바와 같이 처리한 면 타올로부터, 2.5cm×20cm의 크기로 자른 천 조각을 20℃, 45%RH의 조건하에서 수직하게 달아 매고, 하단으로부터 수돗물을 모세관 현상을 이용해서 상승시켰다. 하단을 수돗물에 접촉시킨 순간부터 10분 후의 급수 높이를 측정했다. 급수 높이가 클 수록, 흡수성이 양호한 것을 의미한다(JIS, 바이렉법에 상당).

(2) 폴리에스테르 새틴(화섬)의 흡수성

상기한 바와 같이 처리한 폴리에스테르 새틴 천 위에 이온교환수를 한방울 적하하고, 육안으로 완전하게 스며들 때까지의 시간을 측정했다.

<흡수성 평가기준>

◎: 면의 흡수길이가 80mm 이상이고, 또한 화섬의 흡수시간이 10초 미만

○: 면의 흡수길이가 80mm 이상이고, 또한 화섬의 흡수시간이 10초 이상

△: 면의 흡수길이가 50mm 이상 80mm 미만

×: 면의 흡수길이가 50mm 미만

속건성 평가방법

(시험천의 조제)

속건성을 높이기 위해서는, 물의 증발속도를 높이는 것 및 탈수후의 수분을 저하시키는 것 2점이 고려된다. 물의 증발속도를 높이기 위해서는, 에탄올 등의 물과 공비하기 쉬운 유기용제와 공비시키는 것을 생각할 수 있지만, 세탁 공정에서의 유연제처리에 의해 달성하기 위해서는, 유연처리욕중에 에탄올 등의 유기용매를 대량으로 사용하지 않으면 안되기 때문에, 가정에서 행하기에는 비현실적이다. 그래서, 탈수후의 수분율을 저하시키는 것에 주안을 두고, 속건성을 평가하기로 했다.

시판의 면 타올(면 100%)을, 시판 의료용 세제 「톱」에 의해, 가정용 2조식 세탁기를 사용하여 세정 15분(세제는 표준사용량, 욕비 30배, 45℃ 수돗물)→탈수 5분의 공정을 2사이클 반복하여 처리했다. 그 후, 유수 헹굼 15분→탈수 5분의 공정을 5회 반복하고, 20℃, 60%RH에서 충분히 건조한 것을 시험천으로 했다. 또한, 건조후의 타올의 질량(Wd)을 측정하고, 하기의 수분율 산출에 사용했다.

(유연제 조성물에 의한 처리)

상기 시험천의 조제에서 얻어진 면 타올 2장을, 유연제 조성물을 수량 4.8리터에 대해 2.4g(단, 실시예 36은 4.8g, 실시예 37은 1.6g, 실시예 38은 1.2g, 실시예 39∼42는 4.8g) 가한 액으로, 시험천의 유연처리(욕비 30배, 25℃의 수돗물 사용, 3분)를 했다. 그후, 미쯔비시덴끼(주)제 세탁기(CW-C30A1-H)에서 1분간 탈수를 행했다.

(속건성 평가방법)

유연제처리에서의 탈수직후의 면 타올의 질량(Ww)을 측정하고, 이 값과 유연제처리전의 건조후 타올의 질량(Wd)으로부터, 하기 식 (3)에 의해 수분율을 산출했다. 또, 유연제를 쓰지 않고 상기 처리를 한 면 타올의 수분율(B1)도 하기 식 (3)에 의해 산출하고, 하기 식 (4)에 의해, 상대수분율을 산출하고, 하기 평가기준에 의해, 속건성을 평가했다.

<속건성 평가기준>

◎: 상대수분율이 88% 미만

○: 상대수분율이 88% 이상 94% 미만

△: 상대수분율이 94% 이상 100% 미만

×: 상대수분율이 100% 이상

또한, 본 발명품에 의해 처리된 면 니트·폴리에스테르 천은, 종래부터 유연제로 사용되고 있는 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드(비교예 1)에 의해 처리된 것에 비해, 미끈거림이 없고, 유연성, 매끄러움, 드레이프성, 마일드성이 우수한 마무리가 되었다.

적절한 비이온성 계면활성제 및 수용성 용제를 저온에서부터 고온까지 보존안정성이 양호하고, 실리콘 화합물로서 폴리에테르기를 갖는 실리콘을 사용함으로써, 천연섬유에도 화학섬유에도 양호한 흡수성을 갖고, 또한 투명한 액 외관을 갖고, 또한 저온에서부터 고온까지 투명한 액 외관을 유지하는 유연제 조성물을 얻을 수 있었다.

Claims

(A) 1종 또는 2종 이상의 실리콘 화합물 및 (B) 1종 또는 2종 이상의 양이온성을 갖는 수용성 고분자 화합물을, (A):(B)(질량비)가 99:1∼50:50의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제 1 항에 있어서, (C) 비이온성 계면활성제와 (D) 저급 알콜, 글리콜에테르계 용제, 및 다가 알콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수용성 용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, (A)성분이 폴리에테르기를 갖는 실리콘 화합물이고, 조성물이 투명한 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, (B)성분이 디메틸디알릴암모늄염의 중합체인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 피부 마일드용인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.