JP4509756B2 - 繊維処理剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は繊維処理剤組成物に関する。

シリコーン化合物は洗浄剤、仕上げ剤、繊維処理剤、潤滑剤などの様々な分野に応用され、特に衣料などの繊維製品の仕上げ剤には対象物の風合いを改善するなどの効果を付与する目的から汎用されている。例えば、特許文献１には、アミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体を含有する繊維処理剤が開示されている。また、特許文献２には分子内にポリオキシアルキレン基を有するシリコーンを含有する柔軟剤組成物が開示されている。
特開平９−１８３８５４号公報 特開２００３−１０５６６８号公報

シリコーン化合物は水に不溶性の化合物であり、一般家庭において衣料の洗濯に用いられる仕上げ剤などの水性組成物に応用する場合には、界面活性剤などにより乳化させて配合することが行われている。また、このような水性組成物は洗濯工程の濯ぎの段階で添加される場合が多く、大過剰の水によって希釈されて衣料等の繊維製品に接触させる方法が採用されている。ところが、界面活性剤などで乳化されたシリコーン化合物は、大過剰の水に希釈されると界面活性剤の乳化力が極端に低下し乳化が壊れ、シリコーン化合物が安定に存在できなくなる。このため、繊維にシリコーン化合物を効率よく吸着することができず、水性組成物中のシリコーン化合物の大部分は排水に流出するかもしくは洗濯槽に付着し、シリコーン化合物の効果を十分に繊維製品に付与することが困難な状況にある。

特許文献１及び２には特定の変性シリコーン化合物を併用した技術が開示されているが、シリコーン化合物の吸着性を向上させる点でまだ十分に満足できるものではない。

従って本発明の課題は、繊維製品などの対象表面へのシリコーン化合物の吸着性を向上させ、繊維に良好な風合いを付与することができる繊維処理剤組成物を提供することにある。

本発明は、（ａ）ジメチルポリシロキサン、及び（ｂ）ＨＬＢが０を越え５以下であるポリエーテル変性シリコーンを含有する繊維処理剤組成物を提供する。

本発明の繊維処理剤組成物は、繊維製品などの対象表面へのシリコーン化合物の吸着性を向上させ、繊維に良好な風合いを付与することができる。

［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分はジメチルポリシロキサンであり、２５℃における粘度が２〜１００万ｍｍ²／ｓのものが好ましく、５００〜１００万ｍｍ²／ｓのものが更に好ましく、１０００〜１００万ｍｍ²／ｓのものが特に好ましい。また、分子量は１０００〜１００万が好ましく、３０００〜１００万が更に好ましく、５０００〜１００万が特に好ましい。

［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、ＨＬＢが０を越え５以下であるポリエーテル変性シリコーンであり、ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢは、０を越え４以下が好ましく、０を越え３以下が更に好ましい。
尚、本発明において、ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢの値は、次のようにして測定された曇数Ａから、下記式で求められる値である。

ＨＬＢ＝曇数Ａ×０．８９＋１．１１
＜曇数Ａの測定法＞
曇数Ａは公知の方法［界面活性剤便覧、３２４頁〜３２５頁（産業図書（株） 昭和３５年７月５日発行）］に準じて、以下のようにして測定される。

無水のポリエーテル変性シリコーン２．５ｇを秤量し、９８％エタノ−ルを加え２５ｍｌに定容（２５ｍｌメスフラスコ使用）する。次に、これを５ｍｌホールピペットで分取し、５０ｍｌビーカーに入れ２５℃の定温に保ち攪拌（マグネティックスターラー使用）しながら、２％フェノール水溶液で２５ｍｌビューレットを使用して滴定する。液が混濁したところを終点とし、この滴定に要した２％フェノール水溶液のｍｌ数を曇数Ａとする。

また、（ｂ）成分の２５℃における粘度は、２〜１００万ｍｍ²／ｓが好ましく、５０〜５０万ｍｍ²／ｓが更に好ましく、１５０〜１０万ｍｍ²／ｓが特に好ましい。

（ｂ）成分としては、更に一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーンが好ましい。

〔式中、Ｒ¹は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ²は炭素数１〜２０の２価炭化水素基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ａ及びｂはそれぞれ、平均で０以上の数であり、ａ＋ｂ≧３である。また、ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でも良い。ｍは平均で０以上の数、ｎは平均で０以上の数である。尚、複数個のＲ¹、Ｒ²、ａ、ｂ及びｍは同一でも異なっていても良い。〕
一般式（１）において、Ｒ¹は水素原子または１価の炭化水素基を示すが、水素原子またはメチル基が好ましい。Ｒ²は炭素数１〜２０の２価炭化水素基を示すが、炭素数３〜６の２価炭化水素基、特にアルキレン基が好ましい。ａ，ｂはそれぞれ、平均で０以上の数であり、ａ＋ｂ≧３であるが、ａ，ｂそれぞれ０〜６０の数が好ましく、０〜３５の数が更に好ましい。ｍは平均で０以上の数であり、平均で１〜５００の数が好ましい。ｎは平均で０以上の数であり、平均で１〜１００の数が好ましい。

一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーンの平均分子量は２５０〜１００万が好ましい。

［その他成分］
本発明の組成物は、水中油型乳化物であることが好ましく、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外に、乳化物の安定性を向上させる目的で乳化剤（（ｃ）成分）を含有することが好ましい。

乳化剤としては、乳化物の安定性の点から、非イオン界面活性剤（ｃ１）、あるいは以下に示す高分子化合物（ｃ２）が好ましく、高分子化合物（ｃ２）が更に好ましく、以下に示す(ii)の多糖誘導体が特に好ましい。

高分子化合物（ｃ２）：ヒドロキシ基、カルボン酸基、４級アンモニウム基、アミノ基及びアミド基から選ばれる基を１つ以上有し、総炭素数が２〜２０である構成単位（ｃ２−１）（但し（ｃ２−２）の構成単位は除く）、及び炭素数８〜２２の炭化水素基を有する構成単位（ｃ２−２）を、（ｃ２−１）／（ｃ２−２）＝１００／３０〜１０００／１のモル比で含有する高分子化合物。

非イオン界面活性剤（ｃ１）としては一般式（２）で表される化合物が乳化物の安定性の点から好適である。

Ｒ^3a−Ｊ−[(Ｒ^3b−Ｏ)_d−Ｒ^3c]_e （２）
［式中、Ｒ^3aは炭素数８〜３２、好ましくは１０〜２８、より好ましくは１０〜２４、特に好ましくは１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^3bは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｒ^3cは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｊは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜から選ばれる連結基であり、Ｊが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合にはｅは１であり、Ｊが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合にはｅは２である。ｄは数平均で１〜１５０、好ましくは２〜８０、特に好ましくは４〜５０の値である。ここで、複数個のＲ^3b及びＲ^3cは同一でも異なっていても良い。］
一般式（２）において、Ｒ^3aは炭素数１０〜１８のアルキル基が最も好ましく、Ｒ^3bはエチレン基が最も好ましく、Ｒ^3cは水素原子が最も好ましい。また、Ｊは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−、特に−Ｏ−が好ましい。

非イオン界面活性剤（ｃ１）としては特に一般式（２−１）で表される化合物が最も好ましい。

Ｒ^3a−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_d−Ｈ （２−１）
［式中、Ｒ^3a及びｄは前記の意味を示す。］
高分子化合物（ｃ２）において、構成単位（ｃ２−１）中の、ヒドロキシ基、カルボン酸基、４級アンモニウム基、アミノ基及びアミド基から選ばれる官能基は、高分子化合物に水溶性を与える効果、及び繊維製品に吸着する効果の両者を併せ持つ基であり、構成単位（ｃ２−２）中の炭素数８〜２２の炭化水素基は、（ａ）成分及び（ｂ）成分の液滴に吸着し、（ａ）成分及び（ｂ）成分を水溶液に安定化させる効果を有するものである。また、（ｃ２−１）と（ｃ２−２）のモル比は、高分子化合物（ｃ２）が下記（ｉ）の高分子化合物の場合、（ｃ２−１−１）／（ｃ２−２−１）のモル比は、１００／３０〜１５０／１が好ましく、１００／２０〜１００／１がより好ましく、１００／１５〜１００／３が特に好ましい。一方、高分子化合物（ｃ２）が下記（ii）の多糖誘導体の場合、（ｃ２−１−２）／（ｃ２−２−２）のモル比は、１０００／１００〜１０００／１が好ましく、１０００／８０〜７５０／１がより好ましく、１０００／５０〜１０００／４が特に好ましい。このような比率に調整することで、（ａ）成分及び（ｂ）成分を安定に乳化させ、しかも大過剰の水に希釈しても乳化が壊れず、且つ繊維製品などの対象表面への吸着を促進する効果を得ることが可能になる。

本発明の高分子化合物（ｃ２）としては、下記（ｉ）の高分子化合物又は（ii）の多糖誘導体から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

（ｉ）一般式（３）で表されるモノマー単位（ｃ２−１−１）及び一般式（４）で表されるモノマー単位（ｃ２−２−１）を含有し、（ｃ２−１−１）／（ｃ２−２−１）がモル比で１００／３０〜１５０／１であり、分子中の全モノマー単位に対する（ｃ２−１−１）と（ｃ２−２−１）の合計モノマー単位の割合が５０〜１００モル％である高分子化合物。

［式中；Ｒ^4a及びＲ^5aはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^4b及びＲ^5bはそれぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＭ¹（Ｍ¹は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ^4c及びＲ^5cはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｒ^5dは炭素数８〜２２の炭化水素基であり、Ａは−ＣＯＯＭ²、−ＯＨ、−ＣＯＮ(Ｒ^4d)(Ｒ^4e)、−ＣＯＯ−Ｒ^4f−Ｎ⁺(Ｒ^4g)(Ｒ^4h)(Ｒ⁴ⁱ)・Ｘ^-、−ＣＯＯ−Ｒ^4f−Ｎ(Ｒ^4g)(Ｒ^4h)、−ＣＯＮ(Ｒ^4d)−Ｒ^4f−Ｎ⁺(Ｒ^4g)(Ｒ^4h)(Ｒ⁴ⁱ)・Ｘ^-、−ＣＯＮ(Ｒ^4d)−Ｒ^4f−Ｎ(Ｒ^4g)(Ｒ^4h)、もしくは環内にアミノ基又はアミド基を少なくとも１つ有する５又は６員環構造の複素環基である。ここで、Ｍ²は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｒ^4d、Ｒ^4e、Ｒ^4g、Ｒ^4h及びＲ⁴ⁱはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ^4fは炭素数１〜５のアルキレン基、Ｘ^-は有機又は無機の陰イオン基を示す。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＮＲ^5e−（Ｒ^5eは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基）から選ばれる基であり、Ｄはエーテル基、エステル基、陽イオン基又はアミド基から選ばれる基を介してＲ^5dと結合し、Ｂ及びＲ^5dを連結する炭素数２〜６の２価の炭化水素基、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜３００のポリオキシアルキレン基及びグリセリル基の平均付加モル数１〜１０のポリグリセリル基から選ばれる少なくとも１種の基である。ｆは０又は１の数を示す。］。

（ii）単糖単位、又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、もしくはカチオン化された単糖単位（ｃ２−１−２）、及び単糖単位又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、もしくはカチオン化された単糖単位のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（５）で表される基で置換されている単糖単位（ｃ２−２−２）を有し、（ｃ２−１−２）／（ｃ２−２−２）がモル比で１０００／１００〜１０００／１である多糖誘導体。

−Ｒ^6a−(ＯＲ^6b)_g−Ｅ−Ｒ^6c （５）
［式中、Ｒ^6aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ^6bはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、ｇは１〜３００の数を示し、ｇ個のＲ^6bは同一又は異なっていてもよい。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ^6cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。］。

＜（ｉ）の高分子化合物＞
（ｉ）の高分子化合物は、重合可能な不飽和化合物をラジカル重合などの通常の方法で合成した合成高分子化合物である。

一般式（３）においてＲ^4a、Ｒ^4bは水素原子が好ましく、Ｒ^4cは水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ^4d、Ｒ^4e、Ｒ^4g、Ｒ^4h、Ｒ⁴ⁱは水素原子、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、特にＲ^4e、Ｒ^4g、Ｒ^4h、Ｒ⁴ⁱはメチル基が最も好ましく、Ｒ^4dは水素原子又はメチル基が最も好ましい。Ｒ^4fはエチレン基又はプロピレン基が好ましい。また、複素環基としては、ピロリドン基、ピリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、イミダゾール基、カプロラクタム基等が挙げられ、ピロリドン基が好ましい。Ｘ^-としては、クロルイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオン等が挙げられ、クロルイオン又はエチル硫酸エステルイオンが好ましい。

一般式（４）においてＲ^5a、Ｒ^5bは水素原子が好ましく、Ｒ^5cは水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ^5dは好ましくは炭素数８〜２０、更に好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、アルキル基が特に好ましい。Ｂは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲ^5e−が好ましく、Ｒ^5eは水素原子が好ましい。ＤはＢ及びＲ^5dを連結する基であり、Ｂ及びＲ^5dを含めた好ましい具体的構造の例として、−Ｂ−[ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂Ｏ]_h−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_i−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_j−Ｒ^5d、−Ｂ−Ｃ_kＨ_2k−Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂（Ｒ^5d）・Ｘ^-、−Ｂ−Ｃ_kＨ_2k−ＣＯＯ−Ｒ^5d、−Ｂ−Ｃ_kＨ_2k−ＣＯＮＨ−Ｒ^5dを挙げることができる。ここで、ｈは０〜１０の数、好ましくは０〜５の数である。ｉは０〜３００の数、好ましくは０〜１００の数、より好ましくは０〜７５の数、特に好ましくは０〜５０の数であり、ｊは０〜３００の数、特に好ましくは０〜１００の数である。ｈが０の場合はｉ＋ｊは１〜３００、好ましくは１〜１００、特に好ましくは１〜５０の数であり、ｈが１〜１０、好ましくは１〜５、より好ましくは１又は２、特に好ましくは１の場合は、ｉ＋ｊは０〜３００の数である。ｋは２〜６の数、好ましくは２又は３の数である。Ｘ^-は前記と同様の陰イオン基である。

本発明の（ｉ）の高分子化合物では、一般式（４）においてｆが１の構成単位が本発明の効果を得る目的から好ましく、高分子化合物の主鎖とシリコーン化合物と親和性のある疎水基Ｒ^5dの間にスペーサーを設けることで乳化粒子の安定性が向上するものと推定される。本発明では、一般式（４）において、Ｄが−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_i−で、ｉが５〜４０であるモノマー単位が最も好ましい。

上記モノマー単位を有する（ｉ）の高分子化合物は、モノマー単位（ｃ２−１−１）に由来する単量体（ｃ２−１−１’）、及びモノマー単位（ｃ２−２−１）に由来する単量体（ｃ２−２−１’）をラジカル重合などの公知の方法で共重合して得ることができる。また、モノマー単位（ｃ２−２−１）は、Ｃ(Ｒ^5a)((Ｒ^5b)＝Ｃ(Ｒ^5c)(Ｙ)で示される単量体（ｃ２−２−１”）を、モノマー単位（ｃ２−１−１）に由来する単量体（ｃ２−１−１’）と予め共重合した高分子化合物に、Ｒ^5d−Ｚを反応させて得ることもできる。なおここで、Ｙ及びＺは反応して−Ｂ−（Ｄ）_f−Ｒ^5dを形成する反応基である。

モノマー単位（ｃ２−１−１）に由来する単量体（ｃ２−１−１’）の具体例としては、（メタ）アクリル酸（又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）、（無水）マレイン酸（又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）、α−ヒドロキシアクリル酸（又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）、（メタ）アクリル酸ジアルキル（炭素数１〜３）アミド、（メタ）アクリル酸ジアルカノール（炭素数２〜３）アミド、（メタ）アクリル酸モノアルカノール（炭素数２〜３）アミド、酢酸ビニル（酢酸ビニルは重合後ケン価してビニルアルコール骨格に変換する）、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルカノール（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アンモニウム塩（塩としてはクロル塩、メチル硫酸エステル塩、エチル硫酸エステル塩が好適）、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルカノール（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アンモニウム塩（塩としてはクロル塩、メチル硫酸エステル塩、エチル硫酸エステル塩が好適）、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、３−ビニルピペリジン、Ｎ−ビニルイミダゾ−ル、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム等を挙げることができる。

モノマー単位（ｃ２−２−１）に由来する単量体（ｃ２−２−１’）としては以下の化合物を挙げることができる。

ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_i−Ｒ^5d
ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_i−Ｒ^5d
ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣ₂Ｈ₄Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂(Ｒ^5d)・Ｘ^-
ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣ₂Ｈ₄Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂(Ｒ^5d)・Ｘ^-
ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣ₃Ｈ₆Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂(Ｒ^5d)・Ｘ^-
ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＮＨＣ₃Ｈ₆Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂(Ｒ^5d)・Ｘ^-
ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＲ^5d
ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＲ^5d
（上記一連の式中、Ｒ^5d、ｉ及びＸ^-は前記の意味を示す。）
また、単量体（ｃ２−１−１’）と酢酸ビニルを共重合させた後、ケン価して得られるビニルアルコール単位のＯＨに、式（６）

（式中、Ｒ^5d及びｉは前記の意味を示す。）
で表されるグリシジルエーテル化合物を反応させて、モノマー単位（ｃ２−２−１）を得ることも可能であり、単量体（ｃ２−１−１’）とオキシエチレン基の平均付加モル数１〜３００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０のポリオキシエチレンビニルエーテルを共重合させた後、式（７）

（式中、Ｒ^5dは前記の意味を示す。）
で表される化合物を反応させて、モノマー単位（ｃ２−２−１）を得ることも可能である。さらに単量体（ｃ２−１−１’）と、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン及び／又はＮ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミンを共重合させた後、式Ｒ^5d−Ｃｌ（Ｒ^5dは前記の意味を示す）で表される化合物などのアルキル化剤を用いて４級化反応を行いモノマー単位（ｃ２−２−１）を得ることも可能である。

（ｉ）の高分子化合物は、モノマー単位（ｃ２−１−１）及び（ｃ２−２−１）を分子中に合計で、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは５５〜１００モル％、特に好ましくは６０〜１００モル％含有する高分子化合物であり、単量体（ｃ２−１−１’）及び単量体（ｃ２−２−１’）あるいは単量体（ｃ２−２−１”）と共重合可能な他の単量体を共重合させることも可能である。共重合可能な他の単量体としては、エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの化合物を挙げることができる。

（ｉ）の高分子化合物はいかなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行うことができる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始してもよいが、開始剤として、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、などのアゾ系開始剤、過酸化水素及び、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過安息香酸などの有機過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素−Ｆｅ³⁺などのレドックス開始剤、など既存のラジカル開始剤を用いてもよいし、光増感剤の存在／又は非存在下での光照射や、放射線照射により重合を開始させてもよい。

（ｉ）の高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは２０００〜２０万、より好ましくは３０００〜１５万、特に好ましくは４０００〜１２万である。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリエチレングリコールを標準として求めることができる。

＜（ii）の多糖誘導体＞
（ii）の多糖誘導体において、単糖単位（ｃ２−１−２）を構成する単糖単位としては、グルコース、マンノース、フラクトース、ガラクトース、キシロース等を挙げることができ、グルコースが最も好ましい。また、高分子化合物に水溶性を付与する目的からヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、好ましくはヒドロキシエチル化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、好ましくはカルボキシメチル化、もしくはカチオン化された単糖単位が好適である。

（ii）の多糖誘導体において、単糖単位（ｃ２−２−２）を構成する単糖単位としては、グルコース、マンノース、フラクトース、ガラクトース、キシロースを挙げることができ、グルコースが最も好ましい。また、高分子化合物に水溶性を付与する目的からヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、好ましくはヒドロキシエチル化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、好ましくはカルボキシメチル化、もしくはカチオン化された単糖単位が好適である。

単糖単位（ｃ２−２−２）は、単糖単位（ｃ２−１−２）のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、前記一般式（５）で表される基で置換されたものである。

一般式（５）において、Ｒ^6aは、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｒ^6bは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基、より好ましくはエチレン基を示し、ｇは好ましくは８〜１２０、より好ましくは１０〜６０であり、ｇ個のＲ^6bは同一でも異なってもよい。Ｅはエーテル結合（−Ｏ−）又はエステル結合（−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−）を示すが、エーテル結合が好ましい。Ｒ^6cは、好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは炭素数８〜１８、特に好ましくは１０〜１８、最も好ましくは１２〜１８の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で、直鎖アルキル基が更に好ましい。具体的には、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基、ヘキシルデシル基、オクチルデシル基等が好ましい。

本発明において（ii）の多糖誘導体は（ｃ２−１−２）／（ｃ２−２−２）がモル比で１０００／１００〜１０００／１、好ましくは１０００／８０〜７５０／１、特に好ましくは１０００／５０〜１０００／４の多糖誘導体である。このような多糖誘導体は、多糖類又は、これら多糖類のヒドロキシアルキル化物、カルボキシアルキル化物又はカチオン化物のヒドロキシ基に、式（８）
Ｇ−(ＯＲ^6b)_g−Ｅ−Ｒ^6c （８）
（式中、Ｇは、ヒドロキシ基と反応してエーテル結合もしくはエステル結合を形成する基を示し、Ｒ^6b、ｇ，Ｅ及びＲ^6cは前記の意味を示す。）
で表される化合物を上記（ｃ２−１−２）／（ｃ２−２−２）のモル比の範囲内に入るように反応させることで得られる。

（ii）の多糖誘導体に用いられる多糖類としては、セルロース、グァーガム、スターチ、ブルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸等の多糖：これらにメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が置換した誘導体が挙げられる。これらの置換基は、構成単糖残基中に単独で又は複数の組合せで置換することができ、これら多糖誘導体の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルグァーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグァーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグァーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグァーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグァーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグァーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。これら多糖類のうち、セルロース、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。また、上記多糖誘導体の置換基は、ヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基に更に置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成することで、構成単糖残基当たり３．０を超える置換度も可能であり、その構成単糖残基当たりの置換度は０．１〜１０．０、特に０．５〜５．０が好ましい。また、これら多糖類の重量平均分子量は、１万〜１０００万、更に１０万〜５００万、特に１０万〜７５万の範囲が好ましい。

式（８）で表される化合物としては、以下の化合物が好ましい。

（式中、ｇ，Ｒ^6c及びｋは前記の意味を示す。）
また、多糖類がカルボキシアルキル化糖である場合には
Ｒ^6c−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_g−Ｈ
Ｒ^6c−ＯＣＯＣＨ₂Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_g−Ｈ
（式中、ｇ及びＲ^6cは前記の意味を示す。）
などを利用することも可能である。

本発明では、式（８）で表される化合物として、式（８−１）で表される化合物が最も好ましい。

（式中、ｇ及びＲ^6cは前記の意味を示す。）
多糖類がヒドロキシアルキル化物の場合には、ヒドロキシアルキル基の導入率（単糖単位中のヒドロキシアルキル基の数）は、好ましくは０．０１〜３．５、より好ましくは０．０１〜３．０であり、多糖類がカルボキシアルキル化物の場合はカルボキシアルキル基の導入率（単糖単位中のカルボキシアルキル基の数）は、好ましくは０．０１〜３．０、より好ましくは０．１〜２．５であり、多糖類がカチオン化物の場合にはカチオン基の導入率は、好ましくは０．０１〜３．０、より好ましくは０．１〜２．５である。

本発明の（ii）の多糖誘導体としてはヒドロキシエチル基の導入率０．０１〜３．５のヒドロキシエチルセルロースに、前記式（８−１）で表される化合物を、上記（ｃ２−１−２）／（ｃ２−２−２）のモル比の範囲内に入る比率で反応させた化合物が最も好ましい。

なお、本発明の（ii）の多糖誘導体は、国際公開第００／７３３５１号パンフレットに記載の方法で製造することができる。

本発明の組成物は、更に（ａ）成分及び（ｂ）成分の対象表面への吸着を促進させる目的から（ｄ）成分として、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を配合することが好ましく、陽イオン界面活性剤を併用することが更に好ましい。

陽イオン界面活性剤としては一般式（９）で表される化合物が対象表面への（ａ）成分及び（ｂ）成分の吸着促進の点から好適である。

［式中；Ｒ^9aは炭素数１１〜２４の炭化水素基、Ｗは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−から選ばれる基であり、Ｒ^9bは炭素数２又は３のアルキレン基である。ｈは０又は１の数である。Ｒ^9cは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基、もしくはＲ^9a−[Ｗ−Ｒ^9b]_h−である。Ｒ^9dは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^9eは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基、もしくは水素原子である。Ｔ^-は、有機又は無機の陰イオンである。］
一般式（９）で表される化合物において、Ｒ^9aは好ましくは炭素数１４〜１８のアルキル基、又はアルケニル基が好適であり、ｈは１の数が好ましい。陽イオン界面活性剤としては、Ｒ^9cがＲ^9a−[Ｗ−Ｒ^9b]_h−である化合物（ｄ２）、及びＲ^9cがメチル基またはヒドロキシエチル基である化合物（ｄ１）の混合物が好ましく、（ｄ２）／（ｄ１）の質量比が、１００／１〜１００／１０、好ましくは１００／２〜１００／６の混合物が（ａ）成分及び（ｂ）成分の吸着性を促進させる目的から好適である。Ｒ^9dはメチル基またはヒドロキシエチル基が好ましく、Ｒ^9eは水素原子、又はメチル基が好適である。Ｔ^-はハロゲンイオン（好ましくはクロルイオン）、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよいベンゼンスルホン酸イオンが好適である。

本発明では、組成物のレオロジーを制御する目的、及び乳化物の安定性の点から、（ｅ）成分として水溶性溶剤を併用することが好ましい。具体的に好ましい水溶性溶剤の例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオールが好適であり、特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールが好ましい。

本発明の組成物は水を含有し、微量に存在する重金属などを取り除いたイオン交換水や蒸留水を用いることができる。また、塩素などで滅菌した滅菌水を用いることも可能である。

本発明では、繊維処理剤に用いられる通常の添加剤、例えば香料、防腐剤、染料、顔料、粘度調節剤、無機塩、ハイドロトロープ剤などの成分を必要に応じて用いることができる。

［繊維処理剤組成物］
本発明の繊維処理剤組成物中の、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／１００〜３００／１が好ましく、１／５０〜１５０／１が更に好ましく、１／２０〜１００／１が特に好ましく、１／１０〜３０／１が最も好ましい。

本発明の繊維処理剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％が更に好ましく、８〜３０質量％が特に好ましい。（ｂ）成分の含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％が更に好ましく、２〜１０質量％が特に好ましい。

本発明の繊維処理剤組成物中の水の含有量は、４０〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、６０〜９０質量％が特に好ましい。

本発明の繊維処理剤組成物の使用方法は、対象の繊維衣料に対して処理する量としては、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量が衣料に対して、０．０５〜５．０質量％となる量が好ましく、０．０７〜４．０質量％となる量が更に好ましく、０．１〜３．０質量％となる量が特に好ましい。具体的には、本発明の繊維処理剤組成物を、繊維製品を含む洗濯水や濯ぎ水に、上記の質量％の範囲になるように添加、処理することで、効率的に（ａ）成分及び（ｂ）成分を繊維に吸着させることができる。また、処理する繊維製品と水の質量比率（浴比＝水の質量／繊維製品の質量）が５〜３０、好ましくは８〜２０の条件下で、上記記載の質量％になるように、本発明の繊維処理剤組成物を添加することが好ましい。

任意成分ではあるが本発明の繊維処理剤組成物中には、その乳化安定性を向上させる目的から（ｃ）成分を用いることが好ましいが、多量配合は逆に本発明の効果を損なうおそれがあるため、注意を要する。本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜８質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が特に好ましい。また、（ｄ）成分は（ａ）成分及び（ｂ）成分の対象表面への吸着を向上させる目的から併用することが好ましいが、多量配合は本発明の効果を損なうおそれがある。本発明の繊維処理剤組成物中の（ｄ）成分の含有量は、０〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％が特に好ましい。本発明の繊維処理剤組成物中の（ｅ）成分の含有量は、貯蔵安定性の点から０．５〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、４〜１５質量％が特に好ましい。

本発明の繊維処理剤組成物は２０℃におけるｐＨを２〜８、好ましくは４〜７．５に調整することが安定性の点から好適である。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。

本発明の繊維処理剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いやすさ、および乳化物の安定性の観点から、２〜３００ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜２００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０〜１５０ｍＰａ・ｓが特に好ましい。このような粘度調整には（ｅ）成分や通常の粘度調整剤等を用いて行う。

［繊維処理剤組成物の製造法］
本発明の組成物はＯ／Ｗ型の乳化形態が対象表面への（ａ）成分及び（ｂ）成分の吸着を促進できる点で好ましい。また高分子化合物（ｃ２）を外殻として（ａ）成分及び（ｂ）成分を内包するカプセル状の粒子が分散したＯ／Ｗ型乳化組成物がより好適である。これは高分子化合物（ｃ２）中の炭化水素基が（ａ）成分及び（ｂ）成分と相互作用し効率よく乳化するためであると考えられる。

本発明の組成物の製造方法としては、特に限定されないが、下記（１）〜（３）の方法が挙げられる。

（１）順相乳化法
常温にて（ｃ）成分、必要に応じて（ｄ）成分、（ｅ）成分、適量の水を混合し、次に昇温後８０℃にて攪拌し、（ｃ）成分を水に分散させた後、室温まで冷却する（この溶液を（Ｆ）とする）。次に、必要に応じて（ｄ）成分、（ｅ）成分を添加し、攪拌混合する。その後、ホモミキサーで攪拌しながら、（ａ）成分及び（ｂ）成分をゆっくり滴下する。（ａ）成分及び（ｂ）成分が常温で固体、若しくは流動しない状態の場合には融点、若しくは流動点以上に加温して添加することが望ましい。またその場合には、溶液（Ｆ）も（ａ）成分及び（ｂ）成分の融点、又は流動点以上の温度に加温することが望ましい。添加後、さらホモミキサーで攪拌した後、残りの水を添加し、攪拌する。また必要に応じてｐＨ調整をして、本発明の水中油型乳化物を得る。

（２）転相乳化法
常温にて、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分、必要に応じて（ｄ）成分、（ｅ）成分を混合し、次に昇温後７０℃にて攪拌し、（ｃ）成分を（ａ）成分及び（ｂ）成分に分散させる。（ａ）成分及び（ｂ）成分が常温で固体、若しくは流動しない状態の場合には融点、若しくは流動点以上に加温して攪拌することが望ましい。攪拌後、５０℃まで冷却し、必要に応じて（ｄ）成分、（ｅ）成分を添加し、攪拌混合した後、ホモミキサーまたはプロペラで攪拌しながら、水をゆっくり滴下する。この場合も、（ａ）成分及び（ｂ）成分が常温で固体、若しくは流動しない状態の場合には融点、若しくは流動点以上に加温して水をゆっくり滴下することが望ましい。滴下後さらに攪拌した後、常温まで冷却し、必要に応じてｐＨ調整をして、本発明の水中油型乳化物を得る。

（３）ゲル乳化法
（ｃ）成分、（ｅ）成分、必要に応じて（ｄ）成分を、必要量の１５％相当量の水に添加し、次に昇温後８０℃にて攪拌した後、２５℃まで冷却する（この溶液を（Ｇ）とする）。次に、必要に応じて（ｄ）成分を攪拌しながら添加し、攪拌放置する。その後、（ａ）成分及び（ｂ）成分をゆっくり添加する。（ａ）成分及び（ｂ）成分が常温で固体、若しくは流動しない状態の場合には融点、若しくは流動点以上に加温して添加することが望ましい。また、その場合には溶液（Ｇ）も（ａ）成分及び（ｂ）成分の融点、又は流動点以上の温度に加温することが望ましい。添加後さらに攪拌した後、配合物の温度を６０℃、若しくは（ａ）成分及び（ｂ）成分の融点、若しくは流動点以上に上昇させ、さらに攪拌し、混合物を得る。そのままの温度か必要に応じて４０℃程度まで冷却し、上記の方法で得られた混合物に残りの水をゆっくり添加し、攪拌する。また、必要に応じてｐＨを調整した後、ゆっくり常温まで配合物の温度を下げて、本発明の水中油型乳化物を得る。この製造方法において（ａ）成分及び（ｂ）成分の一部を（ｃ）成分と一緒に添加してもよい。また、（Ｇ）の溶液を２０〜７５℃、好ましくは３０〜６０℃に調整し、水を２０〜９０℃、好ましくは３０〜７０℃で混合することが好適である。（ｄ）成分は溶液（Ｇ）に予め添加していてもよく、（ｅ）成分に予め溶解していてもよく、さらに溶液（Ｇ）と水を混合した後に添加しても差し支えない。

（ｃ）成分として高分子化合物（ｃ２）を用い、上記のような方法を行うと、高分子化合物（ｃ２）を外殻とし（ａ）成分及び（ｂ）成分を内包した粒径０．１〜５０μｍのカプセル状粒子を含む水中油型乳化物が得られる。

本発明では、（ａ）成分及び（ｂ）成分を内包した水中油型乳化物を含む繊維処理剤組成物を提供することができ、本発明によれば希釈により乳化が壊れず、かつ対象表面に（ａ）成分及び（ｂ）成分を効率的に吸着させることができる。

実施例に用いる配合成分を以下にまとめて示す。配合成分中の（ａ）成分及び（ｂ）成分の粘度は２５℃における粘度である。また、例中の「％」は、特記しない限り「質量％」である。

＜配合成分＞
・（ａ）成分
（ａ−１）：信越化学工業（株）製 ＫＦ−９６Ａ（５０００ｍｍ²／ｓ）
（ａ−２）：信越化学工業（株）製 ＫＦ−９６Ａ（２０万ｍｍ²／ｓ）
（ａ−３）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＳＨ−２００（１００００ｍｍ²／ｓ）
（ａ−４）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＳＨ−２００（１００万ｍｍ²／ｓ）
・（ｂ）成分
（ｂ−１）：日本ユニカー（株）製 ＦＺ−２２０３（ＨＬＢ：１、５０００ｍｍ²／ｓ）
（ｂ−２）：日本ユニカー（株）製 ＦＺ−２２０７（ＨＬＢ：３、２５００ｍｍ²／ｓ）
（ｂ−３）：日本ユニカー（株）製 ＦＺ−２１１０（ＨＬＢ：１、１７０ｍｍ²／ｓ）
（ｂ−４）：日本ユニカー（株）製 ＦＺ−２１０９（ＨＬＢ：１、１２００ｍｍ²／ｓ）
（ｂ−５）：日本ユニカー（株）製 ＦＺ−５６０９（ＨＬＢ：４、３０００ｍｍ²／ｓ）
・（ｂ’）成分
（ｂ’−１）：信越化学工業（株）製 ＫＦ−６０１３（ＨＬＢ：１０、４００ｍｍ²／ｓ）
（ｂ’−２）：日本ユニカー（株）製 ＦＺ−２２２２（ＨＬＢ：７、２５０００ｍｍ²／ｓ）
●（ｃ）成分
（ｃ−１）：ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物（平均ＥＯ付加モル数２０モル）
（ｃ−２）：ビニルピロリドン、ジメチルアミノプロピルメタクリレート及びジメチルアミノプロピルメタクリレートのラウリルクロライドによる４級アンモニウム塩の共重合体（スタイリーゼＷ−２０、アイエスピー・ジャパン（株）製）
（ｃ−３）：合成例１で製造した高分子化合物
（ｃ−４）：合成例２で製造した多糖誘導体
（ｃ−５）：合成例３で製造した多糖誘導体
（ｃ−６）：合成例４で製造した多糖誘導体
・（ｄ）成分
（ｄ−１）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ−ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｄ−２）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
・（ｅ）成分
（ｅ−１）：グリセリン
合成例１：高分子化合物（ｃ−３）の合成例
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド９４．２ｇ，ＡＬＥ−９００（日本油脂（株）製 ラウロキシポリエチレングリコール（ＥＯ＝１８）モノアクリレート）５１．７ｇ、エタノール２００ｇを混合した。この溶液中に窒素ガスを吹き込み（２０ｍｌ／ｍｉｎ，１時間）、系内を脱気した後、６０℃に昇温した。その後Ｖ−６５（和光純薬工業（株）製、重合開始剤）エタノール溶液（３％）８２．８ｇを６０℃に保ちながら滴下した。滴下終了後６０℃で１２時間熟成を行った。反応終了後、得られた反応終了物をジイソプロピルエーテル２ｋｇ中に滴下した。得られた白色固体を濾別し、更にジイソプロピルエーテルで洗浄した（５００ｇ×２回）。減圧乾燥の後、式（１０）で表される高分子化合物（ｃ−３）を１１５ｇ得た。得られた（ｃ−３）のラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレートの導入率［ｍ２／（ｍ１＋ｍ２）］をＮＭＲより測定した結果、０．０５４であった。また、重量平均分子量は６５０００であった。

合成例２：多糖誘導体（ｃ−４）の合成例
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（NATROZOL250G，ハーキュレス社製）１６０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール１２８０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液９．８ｇを混合して、スラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分撹拌した。この溶液に次式（１１）

で表される化合物３１．８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール７００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体（ｃ−４））１５２ｇを得た。

得られた多糖誘導体（ｃ−４）のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は０．０１４であった。

合成例３：多糖誘導体（ｃ−５）の合成例
重量平均分子量５０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ４４００Ｈ，ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール６４０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合して、スラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分撹拌した。この溶液に前記式（１１）で表される化合物１２．７８ｇを加え８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール５００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体（ｃ−５））７３ｇを得た。

得られた多糖誘導体（ｃ−５）のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は０．００４であった。

合成例４：多糖誘導体（ｃ−６）の合成例
重量平均分子量１５０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ１００ＭＨ，ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、８０％イソプロピルアルコール６４０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。この溶液に前記式（１１）で表される化合物１２．７８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物をイソプロピルアルコール５００ｇで２回、減圧下６０℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体（ｃ−６））７２．０ｇを得た。

得られた多糖誘導体（ｃ−６）のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は０．００４であった。

参考例１〜２
表１に示す各成分を用い、下記に示す方法で、表１に示す組成の繊維処理剤組成物を調製した。

＜繊維処理剤組成物の調製方法＞
表１の（ｃ）成分、水及び必要により（ｄ）成分、（ｅ）成分を混合し、８０℃で１時間攪拌した後、室温まで冷却する。次に、ホモミキサー（ＴＯＫＵＳＨＵＫＩＫＡ Ｔ．Ｋ．ＲＯＢＯＭＩＸ）を用い回転数８０００ｒｐｍで攪拌しながら、（ａ）成分及び（ｂ）成分を滴下する。滴下終了後１５分攪拌し、ｐＨを調整して、水中油型乳化物を含む繊維処理剤組成物を得た。

実施例１〜２
表１に示す各成分を用い、下記に示す方法で、表１に示す組成の繊維処理剤組成物を調製した。

＜繊維処理剤組成物の調製方法＞
表１の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分、さらに必要により（ｄ）成分、（ｅ）成分を混合し、６５℃で１時間攪拌した後、５０℃まで冷却する。次に、攪拌しながら水を滴下する。滴下終了後１時間攪拌し、ｐＨを調整した後、室温まで冷却し水中油型乳化物を含む繊維処理剤組成物を得た。

実施例３〜４
表１に示す各成分を用い、下記に示す方法で、表１に示す組成の繊維処理剤組成物を調製した。

＜繊維処理剤組成物の調製方法＞
表１の（ｃ）成分、（ａ）成分の１／５（質量比）及び（ｅ）成分を表１の組成にするのに必要な水の１５％（２５℃）に添加し、２５℃にて１時間攪拌した後、更に２０分攪拌し、残りの（ａ）成分及び（ｂ）成分を添加する。次に、２５℃で１時間攪拌した後、配合物の温度を６０℃に上昇させ、１時間攪拌し、組成物を得る。上記の方法で得られた組成物を３０分かけて４０℃まで冷却した後、残りの水を上記組成物に添加し、３０分攪拌し、ｐＨを調整した後、１時間掛けて、２５℃にまで配合物の温度を下げて、水中油型乳化物を含む繊維処理剤組成物を得た。尚、攪拌速度は全ての工程で４００ｒｐｍである。

比較例１〜２
表１に示す各成分を用い、下記に示す方法で、表１に示す組成の繊維処理剤組成物を調製した。

＜繊維処理剤組成物の調製方法＞
表１の（ｃ）成分、水及び（ｅ）成分を混合し、８０℃で１時間攪拌した後、室温まで冷却する。次に、ホモミキサー（ＴＯＫＵＳＨＵＫＩＫＡ Ｔ．Ｋ．ＲＯＢＯＭＩＸ）を用い回転数８０００ｒｐｍで攪拌しながら、（ａ）成分及び（ｂ’）成分を滴下する。滴下終了後１５分攪拌し、ｐＨを調整して、水中油型乳化物を含む繊維処理剤組成物を得た。

比較例３〜４
表１に示す各成分を用い、下記に示す方法で、表１に示す組成の繊維処理剤組成物を調製した。

＜繊維処理剤組成物の調製方法＞
表１の（ａ）成分又は（ｂ）成分、及び（ｃ）成分、さらに（ｅ）成分を混合し、６５℃で１時間攪拌した後、５０℃まで冷却する。次に、攪拌しながら水を滴下する。滴下終了後１時間攪拌し、ｐＨを調整した後、室温まで冷却し水中油型乳化物を含む繊維処理剤組成物を得た。

実施例１〜４、参考例１〜２及び比較例１〜４で得られた組成物を下記方法で衣料に処理し、その風合いを評価した。結果を表１に示す。

＜木綿タオルの風合い評価＞
（１）柔軟処理タオルＡの調整方法
市販の木綿タオル（白色、３４ｃｍ×８６ｃｍ、６８ｇ／１枚、綿１００％）２４枚を市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、水道水３０Ｌ（水温２０℃）使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。次に３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水し、５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。このサイクルを５回繰り返した後、室温で風乾した。この風乾した木綿タオルの質量を測定した。次にこの木綿タオルを衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水（水温２０℃）使用、水温２０℃、５分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ液を排水し、３分間脱水した。次に風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。次に風乾した木綿タオルの質量の１．３４質量％に相当する表１に示す繊維処理剤組成物を添加し３分間攪拌した。その後、水を排出し、３分間脱水し自然乾燥した。

（２）柔軟処理タオルＢの調整方法
市販の木綿タオル（白色、３４ｃｍ×８６ｃｍ、６８ｇ／１枚、綿１００％）２４枚を市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、水道水３０Ｌ（水温２０℃）使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。次に３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水し、５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。このサイクルを５回繰り返した後、室温で風乾した。この風乾した木綿タオルの質量を測定した。次にこの木綿タオルを衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水（水温２０℃）使用、水温２０℃、５分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ液を排水し、３分間脱水した。次に風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。次に風乾した木綿タオルの質量の０．４７質量％に相当するジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライド１５％を含む繊維処理剤組成物を添加し３分間攪拌した。その後、水を排出し、３分間脱水し自然乾燥した。

（３）風合い評価
上記処理した木綿タオルを八つ折りにし、両手で軽く握りしめた時の風合いを１０人のパネラー（３０代男性１０人）により、下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０．５以上を◎、０以上０．５未満を○、０未満を×として判定した。
−１：処理タオルＡに比べて、処理タオルＢが柔らかい
０：処理タオルＡと、処理タオルＢの柔らかさは同等であった
＋１：処理タオルＡのほうが、処理タオルＢよりも柔らかい

＊：２０℃におけるｐＨ、１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。

Claims (3)

1. 下記（ａ）成分を１〜５０質量％、（ｂ）成分を０．１〜３０質量％、及び（ｃ２）成分を０．１〜１０質量％含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分との質量比が（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／１０〜３０／１である水中油型乳化物を含む繊維製品処理剤組成物。
   （ａ）２５℃における粘度が５０００〜１００万ｍｍ ² ／ｓであるジメチルポリシロキサン
   （ｂ）ＨＬＢが０を越え３以下であるポリエーテル変性シリコーン
   （ｃ２）ヒドロキシ基、カルボン酸基、４級アンモニウム基、アミノ基及びアミド基から選ばれる基を１つ以上有し、総炭素数が２〜２０である構成単位（ｃ２−１）（但し（ｃ２−２）の構成単位は除く）、及び炭素数８〜２２の炭化水素基を有する構成単位（ｃ２−２）を、（ｃ２−１）／（ｃ２−２）＝１００／３０〜１０００／１のモル比で含有する高分子化合物
2. 前記（ｃ２）成分が、下記（ｉ）の高分子化合物から選ばれる１種以上である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
   （ｉ）一般式（３）で表されるモノマー単位（ｃ２−１−１）及び一般式（４）で表されるモノマー単位（ｃ２−２−１）を含有し、（ｃ２−１−１）／（ｃ２−２−１）がモル比で１００／２０〜１００／１であり、分子中の全モノマー単位に対する（ｃ２−１−１）と（ｃ２−２−１）の合計モノマー単位の割合が５０〜１００モル％である高分子化合物
   

   

   ［式中；Ｒ ^4a 及びＲ ^5a はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ ^4b 及びＲ ^5b はそれぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＭ ¹ （Ｍ ¹ は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ ^4c 及びＲ ^5c はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｒ ^5d は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、Ａは−ＣＯＯＭ ² 、−ＯＨ、−ＣＯＮ(Ｒ ^4d )(Ｒ ^4e )、−ＣＯＯ−Ｒ ^4f −Ｎ ⁺ (Ｒ ^4g )(Ｒ ^4h )(Ｒ ⁴ⁱ )・Ｘ ^- 、−ＣＯＯ−Ｒ ^4f −Ｎ(Ｒ ^4g )(Ｒ ^4h )、−ＣＯＮ(Ｒ ^4d )−Ｒ ^4f −Ｎ ⁺ (Ｒ ^4g )(Ｒ ^4h )(Ｒ ⁴ⁱ )・Ｘ ^- 、−ＣＯＮ(Ｒ ^4d )−Ｒ ^4f −Ｎ(Ｒ ^4g )(Ｒ ^4h )、もしくは環内にアミノ基又はアミド基を少なくとも１つ有する５又は６員環構造の複素環基である。ここで、Ｍ ² は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｒ ^4d 、Ｒ ^4e 、Ｒ ^4g 、Ｒ ^4h 及びＲ ⁴ⁱ はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ ^4f は炭素数１〜５のアルキレン基、Ｘ ^- は有機又は無機の陰イオン基を示す。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＮＲ ^5e −（Ｒ ^5e は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基）から選ばれる基であり、Ｄはエーテル基、エステル基、陽イオン基又はアミド基から選ばれる基を介してＲ ^5d と結合し、Ｂ及びＲ ^5d を連結する炭素数２〜６の２価の炭化水素基、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜３００のポリオキシアルキレン基及びグリセリル基の平均付加モル数１〜１０のポリグリセリル基から選ばれる少なくとも１種の基である。ｆは０又は１の数を示す。］
3. 前記（ｃ２）成分が、下記（ｉｉ）の多糖誘導体から選ばれる１種以上である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
   （ｉｉ）単糖単位、又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、もしくはカチオン化された単糖単位（ｃ２−１−２）、及び単糖単位又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、もしくはカチオン化された単糖単位のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（５）で表される基で置換されている単糖単位（ｃ２−２−２）を有し、（ｃ２−１−２）／（ｃ２−２−２）がモル比で１０００／１００〜１０００／１である多糖誘導体
   −Ｒ ^6a −(ＯＲ ^6b ) _g −Ｅ−Ｒ ^6c （５）
   ［式中、Ｒ ^6a はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ ^6b はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、ｇは１〜３００の数を示し、ｇ個のＲ ^6b は同一又は異なっていてもよい。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ ^6c はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。］