KR101358540B1

KR101358540B1 - 액체 유연제 조성물

Info

Publication number: KR101358540B1
Application number: KR1020097002263A
Authority: KR
Inventors: 히로시 아키모토; 타케히코 미야하라; 키요시 미즈노; 노리코 타카하시
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2006-08-07
Filing date: 2007-01-10
Publication date: 2014-02-05
Also published as: KR20090037912A; WO2008018186A1

Abstract

본 발명에 의해, 세탁물로부터 발생하는 불쾌한 냄새를 억제할 수 있고, 의류에 향료가 남기 어려운, (A) 실리콘 고분자 화합물, (B) 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물, 및 (C) 비등점이 250℃ 이하의 향료 성분을 함유하는 향료 조성물을 함유하는 액체 유연제 조성물을 제공한다.

Description

액체 유연제 조성물{LIQUID SOFTENER COMPOSITION}

본 발명은, 의류 등의 섬유 제품 등에 사용할 수 있는 액체 유연제 조성물에 관한 것이다.

통상의 세탁에서 의류 등을 세탁하여 실내에 말리는 경우, 특히, 장마때 등 미생물이 번식하기 쉬운 환경에서 의류를 실내에 건조 또는 보존하면, 세균에 유래하는 불쾌한 냄새가 발생하는 문제가 있다. 이 불쾌한 냄새는, 세탁하여도 완전히 떨어지지 않는 피지(皮脂)나 단백질 등의 오염이 원인으로, 세균에 의한 분해나 작용으로 발생한다고 생각된다. 특히 장기간 착용·세탁을 반복한 의류를 장마때나 실내에서 세탁물 말림을 하였을 때와 같은 고습도 조건에서 발생하기 쉽고, 축적한 오염에 포함되는 피지나 단백질이 공기 산화나 피부 상주균의 대사에 의해 점차로 분해하여, 중쇄(中鎖) 지방산, 중쇄 알데히드, 중쇄 알코올, 케톤, 단쇄(短鎖) 지방산, 질소 화합물 및 유황 화합물 등을 구성한 복합취(複合臭)를 발생한다(비특허 문헌 1). 그러나, 아직도 불명한 점도 많고, 완전히 해명되어 있지는 않다. 이 문제를 해결하기 위해, 디장쇄형 4급 암모늄염을 주체로 하는 유연제 화합물에 항균(抗菌) 화합물을 병용한 액체 유연제 조성물이 개시되어 있는데(특허 문헌 1 내지 4), 디장쇄형 4급 암모늄염을 주체로 하는 조성물을 이용하여 섬유 제품을 처리하 면, 세균의 증식을 억제하는 효과는 높은 것이지만, 촉감면에서는 미끈거리는 느낌이 생기거나, 매끄러움을 부여하는 효과가 작아진다.

한편, 특허 문헌 2에서는 고잔향성(高殘香性)의 향료와 항균제의 병용에 의해, 의류 세탁 후의 실내 건조중에 발생하는 불쾌한 냄새를 억제한다는 것이지만, 건조 후에도 의류에 향료가 많이 남아 버린다. 근래, 청결 지향이 높아짐이나 기호의 향수를 사용하는 등의 이유 때문에 향기가 적은 제품이 요망되어 있어서, 미향성(微香性), 무향성을 좋아하게 되어 있다.

특허 문헌 1 : 일본 특개2001-192967

특허 문헌 2 : 일본 특개2004-143638

특허 문헌 3 : 일본 특개2004-211215

특허 문헌 4 : 일본 특개2004-211230

비특허 문헌 1 : 하니하라, 엔다, 향료 No.233, p.109-116, 2004년(일본)

본 발명의 목적은, 세탁물로부터 발생하는 불쾌한 냄새를 억제할 수 있고, 의류에 향료가 남기 어려운 액체 유연제 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명자들은, 특정한 저잔향성 향료를, 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물과 함께, 실리콘 고분자 화합물을 함유하는 액체 유연제 조성물에 가함에 의해, 「덜마름」과 같은 불쾌한 냄새를 풍기지 않을 수 있고, 또한 건조 후의 의류의 향기는 남기 어렵게 하는 것이 가능하다는 지견을 얻었다. 따라서 본 발명은, (A) 실리콘 고분자 화합물, (B) 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물, 및 (C) 비등점이 250℃ 이하의 향료 성분을 함유하는 향료 조성물을 함유하는 액체 유연제 조성물을 제공한다.

본 발명에 의하면, 의류 등을 방에서 말렸을 때, 특히 장기간 착용·세탁을 반복한 의류를 방에서 말린 때나, 장마때와 같은 고습도 조건하에서 방에서 말린 때라도, 「덜마름」과 같은 불쾌한 냄새를 풍기지 않을 수 있고, 또한 건조 후의 의류의 향기는 남기 어렵게 하는 것이 가능한 액체 유연제 조성물을 제공할 수 있다. 본 발명의 액체 유연제 조성물은, 투명 또는 반투명한 외관을 가지며, 의류 등의 섬유 제품에 대해 우수한 유연성을 발휘할 수 있다. 또한, 피부에의 자극도 작다.

[액체 유연제 조성물]

본 발명의 (A)성분은, 실리콘 고분자 화합물이다. 이 실리콘 고분자 화합물은, 10 내지 100000000㎟/s(B형 점도계, 25℃)의 점도를 갖는 것이 바람직하다. 섬유 제품에 흡착한 때에, 유연성, 매끄러움을 부여하는 것이 가능하면 특히 한정되지 않는다. 일반적으로 섬유 처리에 사용되고 있는 실리콘 고분자 화합물로서는, 디메틸실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘, 메틸페닐실리콘, 알킬 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘, 메틸하이드로젠실리콘, 불소 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 카르복시 변성 실리콘, 카르비놀실리콘, 및 아미노 변성 실리콘 등을 들 수 있고, 이러한 1종을 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.

이 실리콘 고분자 화합물의 분자 구조는, 직쇄상(直鎖狀)이라도 분기(分岐) 나 가교(架橋)하고 있어도 좋다. 또한, 변성 실리콘 고분자 화합물은 1종류의 유기 관능기에 의해 변성되어 있어도 상관없고, 2종 이상의 유기 관능기에 의해 변성되어 있어도 좋다.

실리콘 화합물은 오일로서 사용할 수 있고, 또한 임의의 유화제에 의해 분산된 유화물로서도 사용할 수 있다. 유연 처리한 섬유 제품의 황변(黃變)을 방지하기 위해, 아미노기를 함유하지 않는 실리콘 고분자 화합물인 것이 바람직하다. 또한, 후술하는 (B)성분에 의한 (A)성분인 실리콘 고분자 화합물을 섬유에 흡착시키는 효과를 높이고, 유연성, 매끄러움을 높이는 점에서, 비이온성인 것이 바람직하고, 디메틸실리콘, 카르비놀실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘이 보다 바람직하고, 디메틸실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘이 더욱 바람직하다.

이중에서도 특히 바람직한 실리콘 고분자 화합물로서, 유연성 부여 및 액체 유연제 조성물을 투명 내지 반투명으로 하고, 상품 가치를 높일 수 있는 등의 관점에서, 폴리에테르 변성 실리콘을 들 수 있다. 또한, 본 명세서에서, 투명이란, 측정 셀의 광로 길이 10㎜의 유리 셀을 사용하고, 대조측(對照側) 셀에 이온교환수를 넣은 경우에, 660㎚의 파장의 광투과율이 95% 이상인 것을 의미하고, 반투명이란, 상기 투과율이 30% 이상 95% 미만인 것을 의미한다. 해당 실리콘은, 폴리에테르기를 갖지 않는 디메틸실리콘에 비하여, 거부감이 적고 양호한 유연성을 갖음과 함께, 투명한 액체 유연제 조성물을 얻는데 알맞다. 바람직한 폴리에테르 변성 실리콘으로서는, 알킬(탄소수 1 내지 3)실록산과 폴리옥시알킬렌(알킬렌기의 탄소수 2 내지 5가 바람직하다)의 공중합체를 들 수 있다. 이 중, 디메틸실록산과 폴리옥시 알킬렌(폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드와의 랜덤 또는 블록 공중합체 등)의 공중합체가 바람직하다. 이와 같은 것으로서, 하기 일반식(I) 또는 (Ⅱ)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

[화학식 1]

(식중, M, N, a 및 b는 평균중합도(平均重合度)이고, R은 수소 또는 알킬기를 나타낸다)

여기서, M은 10 내지 10000, 바람직하게는 50 내지 1000, 보다 바람직하게는 100 내지 300, N은 1 내지 1000, 바람직하게는 5 내지 300, 보다 바람직하게는 5 내지 100, 또한 M>N인 것이 바람직하고, a는 2 내지 100, 바람직하게는 5 내지 50, 보다 바람직하게는 5 내지 20, b는 0 내지 50, 바람직하게는 0 내지 10이 바람직하다. R로서는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하고, 수소인 것이 보다 바람직하다.

상기 일반식(I)으로 표시되는 폴리에테르 변성 실리콘은, 일반적으로, Si-H기를 갖는 오르가노하이드로젠폴리실록산과, 예를 들면 폴리옥시알킬렌알릴에테르 등의, 탄소-탄소 2중결합을 말단에 갖는 폴리옥시알킬렌알킬에테르를 부가반응시킴에 의해 제조할 수 있다.

[화학식 2]

(식중, A, B, h, 및 i는 평균중합도이고, R은 알킬기를 나타내고, R'은 수소 또는 알킬기를 나타낸다)

여기서, a는 5 내지 10000, b는 2 내지 10000인 것이 바람직하고, h는 2 내지 100, i는 0 내지 50이 바람직하다. R로서는 탄소수 1 내지 5의 알킬기가 바람직하다. R'로서는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하다. 또한, 식(Ⅱ)로 표시되는 블록 공중합체의 중량평균분자량은, 유연성, 매끄러움의 관점에서 15,000 내지 100,000,000인 것이 바람직하다.

상기 선상(線狀) 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 블록 공중합체는, 반응성 말단기를 갖는 폴리옥시알킬렌 화합물과, 해당 화합물의 반응성 말단기와 반응하는 말단기를 갖는 디히드로카르빌실록산을 반응시킴에 의해 제조할 수 있다.

본 발명에서 사용할 수 있는 폴리에테르 변성 실리콘 오일의 구체예로서는, 도레·다우코닝(주)제의 CF1188HV, BY22-029, SH3772M, SH3775M, SH3748, SH3749, SF8410, SH8700, BY22-008, SF8421, SILWET L-7001, SILWET L-7002, SILWET L-7602, SILWET L-7604, SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2120, SILWET FZ-2161, SILWET FZ-2162, SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, SILWET FZ2222, ABN SILWET FZ-F1-009- 01, ABN SILWET FZ-F1-009-02, ABN SILWET FZ-F1-009-03, ABN SILWET FZ-F1-009-05, ABN SILWET FZ-F1-009-09, ABN SILWET FZ-F1-009-11, ABN SILWET FZ-F1-009-13, ABN SILWET FZ-F1-009-54, ABN SILWET FZ-2222, 신에쓰화학공업(주)제의 KF352A, KF6008, KF615A, KF6016, KF6017, GE도시바실리콘(주)제의 TSF4450, TSF4452 등을 들 수 있고, 이들을 1종 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 (A)성분인 실리콘 고분자 화합물의 배합량은 특히 한정되지 않지만, 유연성, 매끄러움 및 조성물의 점도의 점에서, 조성물의 전(全) 질량을 기준으로 하여, 3 내지 70질량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5 내지 50질량%, 특히 바람직하게는 6 내지 40질량%이다. 이로써, 유연성, 매끄러움 등의 효과를 우수한 것으로 할 수 있고, 또한, 점도의 상승을 억제하여 사용성을 양호한 것으로 할 수 있다.

본 발명의 (B)성분은, 25℃의 물 100g에 대해, 수용성 고분자 화합물 1g을 가한 때에, 그 액이 탁해지지 않고 투명하고, (A)성분인 실리콘 고분자 화합물을 섬유에 흡착시키는 효과를 갖는 것이다. 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물로서는, 물에 용해한 때에 카티온성을 갖는 것을 사용할 수 있지만, 특히 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물로서는, 아미노기, 아민기, 제 4급 암모늄으로부터 선택되는 1종 이상의 카티온성기를 갖는 수용성 고분자 화합물이 바람직하다. 저분자량의 카티온성 계면활성제에 비하여, 향료 성분을 섬유 표면에 흡착시키는 효과가 높기 때문에 바람직하다.

(B)성분인 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물은, 카티온화도(化度)가 0.1% 이상인 것이 바람직하고, 예를 들면 0.1 내지 35인 것이 좋다. 특히 1.5% 이상이 바람직하고, 예를 들면 2.0 내지 15인 것이 좋다. 카티온화도가 이와 같은 조건을 충족시킴에 의해, 공존하는 실리콘 고분자 화합물을 섬유에 흡착시키는 효과를 우수한 것으로 할 수 있고, 또한, 다량의 배합이 필요하게 되어 경제적이 아닌 케이스를 방지할 수 있다.

여기서, 카티온화도란, 고분자 화합물이 카티온성 모노머의 중합체, 카티온성 모노머와 비이온성 모노머의 공중합체, 및 비이온성 중합체의 일부를 카티온성기로 변성 또는 치환한 것(카티온화 셀룰로오스 등)의 경우에는 하기 수식(1)에 의해, 또한, 고분자 화합물이 카티온성 모노머와 아니온성 모노머의 공중합체, 및 카티온성 모노머와 아니온성 모노머와 비이온성 모노머의 공중합체인 경우에는, 하기 수식(2)에 의해 산출된 값으로 정의한다.

카티온화도(%)=X×Y×100 … 수식(1)

[x : 고분자 화합물의 카티온성기 중의 카티온화된 원자(질소 등)의 원자량

Y : 고분자 화합물 1g중에 포함되는 카티온성기의 몰수]

카티온화도(%)=X×(Y-Z)×100 … 수식(2)

Y : 고분자 화합물 1g중에 포함되는 카티온성기의 몰수

Z : 고분자 화합물 1g중에 포함되는 아니온성기의 몰수

(Z의 아니온성기란, 고분자쇄중의 모노머 단위로 포함되는 카르복실기, 술폰 산기 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 아크릴산중의 카르본산 등이다. 단, 카티온성기의 쌍이온은 포함하지 않는다)]

카티온화도의 산출예로서, 하기식(Ⅲ)으로 표시되는 마코트(MERQUAT)280(날코(NALCO)사제)의 경우를 나타낸다.

X : 14(질소 원자의 원자량)

Y : 4.95×10^-3(카티온성기의 1g중의 중량 : 0.8g과 카티온성기의 분자량으로부터 산출)

Z : 2.78×10^-3(아니온성기의 1g중의 중량 : 0.2g과 아니온성기의 분자량으로부터 산출)

식(2)에 의해,

카티온화도(%)=

14×(4.95×10^-3-2.78×10^-3)×100=3.0

이다.

[화학식 3]

m : n = 65 : 35

염화 디메틸디알릴암모늄과 아크릴산과의 질량비=80 : 20

따라서, 상기 기재된 카티온화도의 산출법에 의하면, 비이온성 모노머의 중합체나 아니온성 모노머의 중합체의 카티온화도는 0이 된다.

(B)성분인 수용성 고분자는, 폴리에틸렌글리콜을 표준물질로 하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피법으로 측정되는 중량평균분자량이, 1,000 내지 5,000,000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3,000 내지 1,000,000이고, 더욱 바람직하게는 5,000 내지 500,000이다. 이로써 냄새를 양호하게 방지할 수 있고, 또한, 점도의 상승을 억제하여 사용성을 우수한 것으로 하는 것이 가능해진다.

(B)성분의 예로서는, 마코트(MERQUAT)100(날코(NALCO)사제), 아데카카티오에이스PD-50(아사히 전화공업(주)), 다이돌EC-004, 다이돌HEC, 다이돌EC(다이도 가세이 공업(주)제) 등의 염화 디메틸디알릴암모늄의 중합체, 마코트(MERQUAT)550, JL5(날코(NALCO)사제) 등의 염화 디메틸디알릴암모늄·아크릴아미드 공중합체, 마코트(MERQUAT)280(날코(NALCO)사제) 등의 염화 디메틸디알릴암모늄·아크릴산 공중합체, 레오가드KGP(라이온(주)제) 등의 카티온화 셀룰로오스, 루비카트(LUVIQUAT)-FC905(B·A·S·F사제) 등의 염화 이미다졸리늄·비닐피롤리돈 공중합, 루갈반(LUGALVAN)-G15000(B·A·S·F사제) 등의 폴리에틸렌이민, 포발M318((주) 쿠라레제) 등의 카티온화 폴리비닐알코올, 키토산 등의 아미노기를 갖는 천연계의 고분자 유도체, 디에틸아미노메타크릴레이트·에틸렌옥시드 등이 부가된 친수기를 갖는 비닐모노머와의 공중합체 등을 들 수 있지만, 물에 용해시에 카티온성을 갖는 고분자 화합물이라면 좋고, 본 예로 한정되는 것은 아니다.

이 중에서, 실리콘이 부여하는 유연성 등의 촉감을 방해하지 않는 관점에서, (B)성분 단독으로 흡착한 때에 섬유에 부여하는 강성(剛性)이 작은 것이 바람직하다. 염화 디메틸디알릴암모늄의 중합체, 염화 이미다졸리늄·비닐피롤리돈 공중합체 카티온화 셀룰로오스가 바람직하다.

특히 바람직한 고분자로서는, 하기 일반식(Ⅳ)으로 표시하는 디메틸디알릴암모늄염을 중합하여 얻어지는 카티온성 고분자이다. 이 고분자의 구조는, 통상, 하기 일반식(V) 또는 하기 일반식(Ⅵ)으로 표시된다. 또한, 일반식(V)의 구조 단위와 일반식(Ⅵ)의 구조 단위가 함께 포함되어 있어도 좋다.

[화학식 4]

(식중 X^-는, 염화물 이온, 브롬화물 이온 등의 임의의 마이너스 이온을 나타낸다)

[화학식 5]

[화학식 6]

식중, c, d는, 각각 평균중합도이고, 각각 6 내지 30000의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 6000, 더욱 바람직하게는 30 내지 3000의 범위이다.

이와 같은 고분자의 예로서는, 마코트(MERQUAT)100(날코(NALCO)사제), 아데카카티오에이스PD-50(아사히 전화공업(주)제), 다이돌EC-004, 다이돌HEC, 다이돌EC(다이도 가세이공업(주)제) 등을 들 수 있다.

본 발명의 (B)성분으로서는, 상기한 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물을 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 혼합물로서 사용하는 것도 가능하다.

(B)성분의 배합량은 특히 한정되지 않지만, 섬유 제품에 강성을 부여하지 않 는 범위의 것으로 하는 것이 바람직하고, 예를 들면, 조성물의 전 질량을 기준으로 하여, 0.1 내지 30질량%로 하는 것이 좋고. 더욱 바람직하게는 0.5 내지 15질량%로 하는 것이 좋다. (B)성분의 배합량을 이와 같은 범위의 것으로 함에 의해, 실리콘 고분자 화합물의 섬유 제품 표면에의 흡착 촉진 효과를 높이고, 유연성, 매끄러움 등의 효과를 충분한 것으로 하는 것이 가능해지고, 또한, 점도의 상승을 억제하여 사용성의 면에서 양호한 것으로 할 수 있다.

본 발명의 액체 유연제 조성물중에 있어서, (A)성분 : (B)성분의 질량비는, 99 : 1 내지 50 : 50의 범위 내이다. 바람직하게는 95 : 5 내지 60 : 40, 더욱 바람직하게는 90 : 10 내지 70 : 30의 범위이다. 이와 같은 범위 내의 비로 함에 의해, 폴리에스테르, 면(綿) 등의 의류에 대해 유연성, 매끄러움 등의 촉감이 우수한 기능을 얻을 수 있다. 또한, (B)성분의 비율이 이 범위 내에 있음에 의해, 실리콘의 섬유에의 흡착성을 양호한 것으로 할 수 있다.

본 발명의 (C)성분은, 비등점이 250℃ 이하의 향료 성분을 함유하는 향료 조성물이다. 향료 성분의 비등점은, 일반적으로, 약 20℃ 내지 약 500℃까지 광범위하게 걸치지만, 그 중, 비등점이 250℃ 이하의 것을 사용하면, 불쾌한 방에서 말리는 냄새를 억제하면서, 잔향성이 낮은 향료 조성물을 얻을 수 있다. 이와 같은 향료 성분으로서는, 구체적으로는, 포름산 에틸(비등점 54℃, 이하 마찬가지), 아세트산 에틸(77℃), 프로피온산 에틸(99℃), 낙산 에틸(121℃), 헥실알데히드(131℃), 트랜스-2-헥센알(146℃), 헵틸알데히드(153℃), 피루빈산 에틸(144℃), 알파피넨(156℃), 시스-3-헥센올(157℃), 프로피온산 이소아밀(161℃), 베타피넨(166℃), 아세트산-트랜스-2-헥센일(166℃), 낙산 부틸(165℃), 아세트산-시스 3-헥센일(169℃), 옥틸알데히드(170℃), 아세트산 헥실(172℃), 메틸헵텐온(174℃), 1,8-시네올(177℃), 팔라크레질메틸에테르(175℃), 리모넨(178℃), p-시멘(177℃), 벤즈알데히드(179℃), 2,6-노나디엔알196℃), 노닐알데히드(191℃), 테트라하이드로리나로올(197℃), 리나로올(198℃), 페닐 아세트산 메틸(218℃), 스티랄릴알코올(204℃), 라반듈롤(203℃), 시트로넬랄(206℃), 감퍼(208℃), 디하이드로미르센올(215℃), 데실알데히드(209℃), 멘톤(207℃), 아세트산 팔라크레질(212℃), 테트라히드로게라니올(213℃), 미르센올(213℃), 아세트산 스티랄릴(212℃), 아세트산 벤질(215℃), 에스트라골(216℃), 디메틸벤질카르빈올(215℃), 터피네올(219℃), 아세트산 리날릴(220℃), 페닐에탄올(220℃), 시트로넬롤(225℃), 디하이드로아네톨(225℃), 아세트산 n-보르닐(226℃), 아세트산 이소보르닐(227℃), 네롤(227℃), 시트랄(228℃), 아세트산 시토로넬릴(229℃), 게라니올(230℃), 디히드로자스몬(230℃), 카르본(231℃), 운데실알데히드(223℃), 아세트산 페닐에틸(232℃), 베르테넥스(232℃), 메틸노닐아세트알데히드(232℃), 아네톨(236℃), 운데실렌알데히드(235℃), 알파요논(237℃), 카르바크롤(238℃), 베타요논(239℃), 히드록시시트로넬랄(241℃), 프로피온산 시트로넬릴(242℃), 아세트산 게라닐(245℃), 시스-자스몬(248℃) 등을 들 수 있다. 이 중, 시트로넬롤, 디하이드로미르센올, 테트라하이드로리나로올, 베타요논, 게라니올 및 리모넨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유하는 향료 조성물이 바람직하다. 특히, 디하이드로미르센올 테트라하이드로리나로올, 리모넨을 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 향료 성분으로서는, 상업적으로 입수할 수 있는 것을 사용할 수 있다.

비등점이 250℃ 이하의 향료 성분이, 향료 조성물의 전량을 기준으로 하여 바람직하게는 10 내지 45질량%, 보다 바람직하게는 15 내지 35질량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 35질량%의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 이와 같은 범위 내에서 포함되면, 방에서 말리는 냄새 억제 효과가 높아지기 때문에 바람직하다. 또한, 본 명세서에서, 비등점은, 1atm에 있어서의 표준 비등점을 말한다.

(C)성분의 배합량은 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 조성물의 전량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.01 내지 2.5질량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.5질량%의 양으로 포함되는 것이 좋다. 이와 같은 범위에서 포함되면, 방에서 말리는 냄새 억제 효과의 점에서 바람직하다.

본 발명은 또한, (D) 항균제, 소취(消臭) 기제(基劑), 비이온성 계면활성제, 물, 수용성 용제, 염료, 산화방지제, 소포제, 무기염, 그 밖의 첨가제 등의 액체 유연제 조성물에 통상 배합되어 있는 성분을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 함유할 수 있다.

(D)성분인 항균제는, 불쾌한 냄새를 억제하는 효과를 높이는 목적으로 배합할 수 있다. 항균제로서는, 「향장품, 의약품 방부·살균제의 과학」 요시무라 다카카즈, 다키가와 히로후미 저, 프레이그런스 저널사 1990년 4월 10일 발행 501페이지 내지 564페이지에 기재되어 있는 것을 사용할 수 있고, 바람직한 것으로는, 트리클로산, 비스(2-피리딜티오-1-옥시드)아연, 2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로니트릴, 토리쿠로로카르바닐리드, 2-(4-티오시아노메틸티오)벤즈이미다졸 폴리헥사메 틸렌비구아니딘 염산염, 글루쿠론산 크로르헥시딘, 8-옥시퀴놀린, 염화 벤잘코늄, 염화 세탈코늄, 염화 디데실디메틸암모늄 등을 들 수 있고, 바람직하게는 트리클로산, 염화 벤잘코늄, 염화 디데실디메틸암모늄으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하다.

배합량은, 0.05 내지 5질량%, 또한 0.2 내지 5질량%가 불쾌한 냄새를 억제하는 효과의 점에서 바람직하다.

본 발명에서는, 불쾌한 냄새를 억제하는 효과를 더욱 높일 목적으로, 상기 성분에 더하여 소취 기재를 함유하는 것이 바람직하다. 소취 기재란, 악취 물질의 농도를 줄일 수 있는 물질, 및 악취 물질의 농도는 줄이지 않는 것이지만 악취 강도를 저감시켰다고 느끼게 하는 물질이다. 구체적으로는, 베타인 화합물 등의 화학적 소취법에 속하는 소취 기재, 시클로덱스트린, 금속비누 등의 포접계(包接系) 소취 기재, 향료 등의 주로 감각적 소취법에 속하는 소취 기재 등을 들 수 있다. 그 중에서도 감각적 소취 기구와 화학적 소취 기구를 모두 갖는 식물 추출계의 소취 기재가 불쾌한 냄새를 억제하는 효과의 관점에서 바람직하다. 해당 소취 기재는, 그 추출물이 소취 작용을 갖는 것이면, 상기 식물의 종류가 특히 제한되는 것이 아니고, 구체적으로는, 로즈마리, 세이지, 황금(黃芩), 오레가노, 마조람, 블랙민트, 메보우키[목추], 땅백리향(thymus valgaris), 타임, 멜리사, 향유(elsholtzia ciliata), 세보리 등의 자소(紫蘇)과 식물, 글로브, 유칼리 등의 도금양과 식물, 장미과 식물, 히노기(檜)과 식물, 연교(連翹) 등의 목서(木犀)과 식물, 소방(蘇芳), 모전태(毛氈笞), 신이(辛夷), 박목(朴木), 대황(大黃), 헨나, 머위 풀(tussilage. forfare), 호프, 야로우 등의 식물로부터의 추출물을 들 수 있다. 그들 중에서, 본 발명에 있어서 특히 바람직한 소취 기재는, 로즈마리, 세이지, 헨나, 머위풀로부터의 추출물이다. 상기 식물 추출물은, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서, 이들의 식물로부터의 추출 방법은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면 이하와 같은 방법으로 얻을 수 있다.

즉, 원료가 되는 식물의 전부 또는 뿌리부, 줄기부, 잎사귀부, 종자부, 꽃부 등을 그대로, 또는 가루상태로 하여 극성 용매에 침지하고, 실온에서 용매 환류(還流) 온도까지의 온도로 0.5 내지 24시간, 바람직하게는 1 내지 10시간 침지한다. 필요에 따라 가열하는 상기 극성 용매로서는, 물, 에탄올, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 디옥산, 메탄올, 아세톤, 디에틸에테르, 에틸렌클로라이드 및 이소프로판올 등의 유기용매, 또는 이들의 유기용매와 물과의 혼합물(예를 들면, 유기용매 : 물=10 : 90 내지 90 : 10(체적비))을 들 수 있다. 물, 메탄올, 에탄올이 바람직하고, 특히 물을 용매로 하여 추출한 소취 기제가 소취 효과에 있어 우수하다. 필요에 따라 가열 후, 곧바로 또는 수일간 실온에서 다시 침지한 후, 여과, 원심분리 등의 방법으로 추출액을 잔사(殘渣)로부터 분리한다. 얻어진 추출액을 그대로 소취 기제로서 사용하여도 좋지만, 바람직하게는 증류 등으로 용매를 제거하는 방법이다.

본 발명의 조성물에 있어서, 상기 식물로부터 추출한 소취 기제의 배합량은, 특히 제한되는 것은 아니지만, 통상, 조성물의 전 질량을 베이스로 하여, 0.01 내 지 10질량%로 하는 것이 좋다. 바람직하게는 0.1 내지 5질량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2질량%가 알맞다.

비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 탄소수 8 내지 20의 알킬기 또는 알켄일기를 하나 이상 갖는 폴리옥시알킬렌알킬에테르가 바람직하고, 특히 옥시알킬렌기가 평균 2 내지 50몰 부가된 것이 바람직하다. 또한 하기 일반식(Ⅶ)으로 표시되는 비이온성 계면활성제가 바람직하다.

R¹-T-[(R²O)_p-H]_q (Ⅶ)

(식중, R¹은, 탄소수 10 내지 18, 바람직하게는 12 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기이고, R²는 탄소수 2 또는 3의 알킬렌기이고, 바람직하게는 에틸렌기이다.

p는 평균 부가 몰수이고, 2 내지 50, 바람직하게는 5 내지 30, 특히 바람직하게는 5 내지 20의 수를 나타낸다. T는 -O-, -N-, -NH-, -N(C₂H₄OH)-, -CON-, -CONH- 또는 CON(C₂H₄OH)-이고, T가 -O-, -NH-, -N(C₂H₄OH)-, -CONH-, 또는 -CON(C₂H₄OH)-인 경우는, q은 1이고, T가 -N- 또는 -CON-인 경우는, q은 2이다)

상기 일반식(Ⅶ)의 화합물의 구체예로서, 하기 일반식(Ⅷ), (Ⅸ)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

R¹-O-(C₂H₄O)_r-H (Ⅷ)

(식중, R¹은 상기와 같은 의미이고, r은 평균 부가 몰수이고, 2 내지 50, 바람직하게는 5 내지 30의 수이다)

R¹-O-(C₂H₄O)_s(C₃H₆O)_t-H (Ⅸ)

(식중, R¹은 상기와 같은 의미이고, s 및 t는 평균 부가 몰수이고, s는 2 내지 40, 바람직하게는 5 내지 30의 수이고, t는 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10의 수이다. (C₂H₄O)와 (C₃H₆O)는 랜덤 또는 블록 부가체(付加體)라도 좋다)

비이온 활성제를 함유함에 의해, 보존 안정성이 더욱 향상하기 때문에 바람직하다. 그 배합량은, 조성물의 전 질량을 기준으로 하여, 0.1 내지 20질량%로 하는 것이 바람직하고, 특히 0.5 내지 15질량%, 더욱이 1 내지 10질량%가 바람직하다. 이와 같은 배합량으로 함에 의해, 보존 안정성의 향상 효과를 충분한 것으로 할 수 있고, 또한, 효과가 포화에 달한 때의 여분의 첨가를 억제하여 경제성을 도모하는 것이 가능해지고, 또한 유연 처리시의 거품일기의 점에서도 바람직한 것으로 할 수 있다.

물로서는, 수중에 미량 존재하는 칼슘, 마그네슘 등의 경도 성분이나 철 등의 중금속을 제거한 물이 바람직하고, 이온교환수 또는 증류수를 사용할 수 있다. 또한, 물을 살균 또는 멸균하는 목적으로부터 소량의 염소를 함유하여도 지장없다.

수용성 용제로서는, 에탄올, 이소프로판올, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리옥시에틸렌페닐 에테르, 및 하기 일반식(X)으로 표시되는 수용성 용제로부터 선택되는 용매 성분을 배합하는 것이 바람직하다.

R³-O-(C₂H₄O)_y-(C₃H₆O)_z-H (X)

(식중, (x)은, 탄소수 1 내지 8, 바람직하게는 2 내지 6의 알킬기 또는 알켄일기이다. y 및 z는 평균 부가 몰수이고, y는 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 30, z는 0 내지 50, 바람직하게는 0 내지 20의 수를 나타낸다)

그 중에서도 바람직한 예로서는, 에탄올, 에틸렌글리콜, 부틸카르비톨, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노프로필렌글리콜모노부틸에테르[C₄H₉(C₃H₆O)(C₂H₄O)₂H] 등을 들 수 있다.

이들의 성분의 배합량은, 조성물의 전 질량을 기준으로 하여, 0.1 내지 30질량%로 하는 것이 좋다. 바람직하게는 2 내지 20질량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 15질량%로 할 수 있다.

염료로서는 특히 한정되지 않지만, 첨가의 용이성 때문에 수용성 염료가 바람직하고, 그 중에서도 산성염료, 직접염료로부터 선택되는 수용성 염료의 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다. 첨가할 수 있는 염료의 구체예는, 예를 들면 염료편람(유기합성화학협회편, 소화 45년 7월 20일 발행, 마루젠(주)), 염료 노트이 제 22 판((주)색염사), 법정색소 핸드북(일본화장품공업 연합회편, 1988년 11월 28일 발행, (주)약사일보사) 등에 기재되어 있고, 그들을 인용함에 의해 본 명세서의 개시의 일부가 된다. 염료의 배합량은, 조성물의 전 질량을 베이스로 하여, 바람직하 게는 0.01 내지 50ppm, 보다 바람직하게는 0.1 내지 30ppm으로 할 수 있다. 이와 같은 배합량으로 함에 의해, 액체 유연제 조성물에 착색된 색이 매우 엷어지는 것을 방지할 수 있고, 착색 효과를 충분한 것으로 할 수 있는 한편, 액체 유연제 조성물에 착색된 색이 너무 진해지는 것을 방지할 수 있다.

본 발명에서는, 조성물의 향기 안정성이나 색조 안정성 향상을 위해, 산화방지제를 첨가할 수 있다. 산화방지제로서는, 일반적으로 알려져 있는 천연계 산화방지제, 합성계 산화방지제 모두 사용할 수 있다. 구체적으로는, 아스코르빈산, 아스코르빈산 팔미테이트, 몰식자산 프로필의 혼합물, BHT(부틸화 히드록시톨루엔), BHA(부틸화 히드록시아니솔, 몰식자산 프로필, 및 구연산의 혼합물, 하이드로퀴논, 3급 부틸하이드로퀴논, 천연의 토코페롤 화합물, 몰식자산의 장쇄 에스테르(C8 내지 C22), 예를 들면 몰식자산 도데실, 치바스페셜티 케미칼(주)로부터 입수 가능한 일가녹스계 화합물, 구연산 및/또는 구연산 이소프로필, 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(에티드론산), 4,5-디히드록시-m-벤젠술폰산/나트륨염, 디메톡시페놀, 카테콜, 메톡시페놀, 카로티노이드, 프랑류, 아미노산류 등을 들 수 있다.

이 중에서, 액체 유연제 조성물의 외관이나 보존 안정성의 관점에서, BHT(부틸화 히드록시톨루엔), 메톡시페놀, 토코페롤 화합물 등이 바람직하다.

산화방지제의 배합량은, 조성물의 전량을 기준으로 하여 0.01 내지 1질량%의 범위에서 사용되는 것이 바람직하다.

소포제로서는, 예를 들면, 실리카 등의 미분(微粉)을 함유하는 디메틸실리콘 등의 실리콘계 소포제, 알코올계 소포제, 에스테르계 소포제, 광유계 소포제, 식물 유계 소포제, 및 합성유계 소포제 등을 들 수 있지만, 유연제 계량시의 거품일기를 억제하여 계량성을 향상시키는 관점에서 실리콘계의 소포제가 바람직하다. 실리콘계 소포제로서는, 오일형 소포제, 콤파운드형 소포제, 자기(自己)유화형 소포제, 에멀션형 소포제, 분말형 소포제 및 고형형(固形型) 소포제 등을 들 수 있고, 이 중에서도, 자기유화형 소포제 및 에멀션형 소포제가 바람직하다. 소포제의 배합량은 특히 한정되지 않지만, 조성물의 전 질량을 기준으로 하여, 0.1ppm 내지 1질량%로 할 수 있고, 더욱 바람직하게는 1ppm 내지 0.05질량%로 할 수 있다.

본 발명의 액체 유연제 조성물에는, 무기염을 함유할 수 있다. 무기염으로서는, 염화 나트륨, 염화 칼륨, 염화 칼슘 및 염화 마그네슘으로부터 선택되는 적어도 1종이 저장 안정성의 점에서 바람직하고, 조성물중 0 내지 1000ppm, 바람직하게는 10 내지 500ppm 첨가하는 것이 양호하다. 단, 조성물의 원료에는, 나트륨염이나 칼륨 염이 포함되는 것이 있는데, 이들에 의해 혼입되는 무기염은 상기 제한을 받는 것은 아니다.

그 밖의 첨가제로서, 카티온성 계면활성제, 헥산산과 글리세린 또는 펜타에리스리톨과의 부분 에스테르화물이나, 식염, 염화 암모늄, 염화 칼슘, 염화 마그네슘, 염화 칼륨 등의 수용성 염, 유동 파라핀, 고급 알코올 등의 유제(油劑), 요소, 탄화 수소, 비이온성 셀룰로오스 유도체, 자외선 차폐제, 형광 증백제, 후술하는 pH 조정제 등을 들 수 있다. 또한, 아니온성 계면활성제, 아니온성 고분자 화합물은, 배합하는 경우에는, 실리콘 고분자 화합물의 흡착 효과를 고려하여, (B)성분인 카티온성 고분자 화합물의 함유량보다도 작은 양으로 배합하는 것이 좋다.

본 발명의 액체 유연제 조성물에는, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 통상의 가정용 마감제에 사용되고 있는 첨가제 등을 사용할 수 있다. 그와 같은 첨가제로서, 구체적으로는, 카티온성 계면활성제, 헥산산과 글리세린 또는 펜타에리스리톨과의 부분 에스테르화물이나, 염화 암모늄 등의 수용성 염, 유동 파라핀, 고급 알코올 등의 유제, 요소, 탄화 수소, 비이온성 셀룰로오스 유도체, 자외선 흡수제, 형광 증백제, 후술하는 pH 조정제 등을 들 수 있다. 또한, 아니온성 계면활성제, 아니온성 고분자 화합물은, 배합하는 경우에는, 실리콘 화합물의 흡착 효과를 고려하여, (B)성분인 카티온성 고분자 화합물의 함유량보다도 낮은 양으로 배합하는 것이 좋다.

본 발명의 액체 유연제 조성물의 ph는 특히 한정되지 않지만, 3 내지 8의 범위인 것이 바람직하고, 4 내지 6의 범위인 것이 보다 바람직하다. 헹굼액중으로는 희석되어 중성 영역에 들어간다. 필요에 따라, 염산, 황산, 인산, 알킬황산, 안식향산, 파라톨루엔술폰산, 구연산, 사과산, 호박산, 젖산, 글리콜산, 히드록시에탄디포스폰산, 피틴산, 에틸렌디아민4아세트산, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 디메틸아민, N-메틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 등의 단쇄 아민 화합물, 수산화나트륨 등의 알칼리금속 수산화물, 알칼리금속 탄산염, 알칼리금속 규산염 등의 pH 조정제를 사용할 수 있다.

본 발명의 액체 유연제 조성물의 점도는 특히 한정되지 않지만, 5 내지 50mPa·s(B형 점도계(비스코메타(T0KIMEC), 25℃)인 것이 바람직하다. 이와 같은 범위에 있으면, 사용성이 양호하여 바람직하다.

본 발명의 액체 유연제 조성물은, 상기 (A) 내지 (C)성분 및 경우에 따라 임의 성분을 함유하고, 통상, 잔부는 물이다. 본 발명의 액체 유연제 조성물의 제조는, 상기 각 성분을 용기에 충전하고, 이것을 충분히 교반한 후에 물을 첨가하여 균일하게 될 때까지 충분히 교반함에 의해 행할 수 있다. 이들 성분의 첨가는, 모두 또는 임의의 순서로 행할 수 있지만, 예를 들면, (A)성분 및 (C)성분을 첨가·교반한 후, 물을 첨가하고 교반하고, 뒤이어, 성분(B) 및 필요에 의해 (D)를 첨가·교반함에 의해 본 발명의 액체 유연제 조성물을 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 액체 유연제 조성물은, 적당한 농도로 희석하여 사용된다. 사용 방법은 특히 한정되지 않지만, 의료(衣料)를 통상의 세탁을 행하고, 헹굼의 단계에서 헹구는 물에 본 발명의 조성물을 용해시켜서 처리를 행하는, 또한, 대야와 같은 용기를 이용하여 본 발명의 조성물을 물에 용해시키고, 또한 의료를 넣어서 침지 처리하는 방법 등을 들 수 있다. 섬유 제품의 처리는 어느 방법으로 행하여도 좋지만, 욕비(浴比)(섬유 제품에 대한 처리액의 비율)는 3 내지 100배, 특히 5 내지 50배인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 액체 유연제 조성물은, 실제로 섬유 제품의 유연 마무리를 행할 때의 전(全) 사용물량에 대해, (A)성분의 농도가 5ppm 내지 5000ppm이 되는 양으로 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10ppm 내지 300ppm이 되는 양으로 사용되고, (B)성분의 농도는 0.5ppm 내지 100ppm이 되는 양으로 사용한 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3ppm 내지 30ppm이 되는 양으로 사용된다.

이하, 실시예 및 비교예를 나타내어, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이것으로 한정되는 것이 아니다. 또한, 하기 예에서 %는 질량%를 나타낸다.

실시예

이하의 표 1에 기재된 (A) 실리콘 화합물, (C) 향료 성분, 및 경우에 따라 후기하는 공통 성분 1 내지 4의 어느 하나를, 각각 소정량을 500㎖ 비커에 충전하고, 교반날개를 이용하여 충분히 교반하였다. 다음에, 교반하면서, 이온교환수를 첨가하고, 다시 교반하면서, 표 2에 기재된 (B) 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물 및 표 4에 기재된 (D) 항균제를 첨가하고 교반 후, 균일하게 될 때까지 충분히 교반하여, 400g의 액체 유연제 조성물을 조제하였다. 또한, 특히 거절이 없는 한, 배합 온도는 25±2℃에서 행하였다. 각 성분의 배합량은, 표 5에 표시하는 바와 같다.

이와 같이 하여 얻은 각 액체 유연제 조성물(실시예 1 내지 16 및 비교예 1 내지 3)에 관해, 이하에 기재한 방에서 말리는 냄새 평가법에 따라, 방에서 말리는 냄새 억제의 효과를 평가하였다. 결과를 표 5에 기재한다.

[표 1]

표 1: [실리콘]
	회사	상품명	일반명칭
A-1	도레·다우코닝(주)	CH1188HV	폴리에테르 변성실리콘
A-2	도레·다우코닝(주)	BY22-029	디메틸실리콘에멀젼
A-3	도레·다우코닝(주)	SILWET FZ2222	폴리에테르 변성실리콘
A-4	하기 식(I)에서 나타난 폴리에테르 변성 실리콘(M:210, N:9, a:9, b:0, R:H)
A-5	A-4에 부틸카르비톨을 10% 배합한 것

[(A-4) 폴리에테르 변성 실리콘의 제조]

(CH₃)₃SiO(CH₃CH₃SiO)₂₁₀(CH₃HSiO)₉Si(CH₃)₃로 표시되는 하이드로젠실록산 828g, 평균 조성 CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)₉H로 표시되는 알릴화 폴리에테르 210g, 에틸알코올 726g 및 염화 백금산의 Cl을 중화한 것을 백금이 알릴화 폴리에테르에 대해 중량으로 5ppm이 되도록 칭량하여, 반응 온도 80℃에서 교반하여 5시 반응시켰다. 반응 종료 후 용매를 감압 유거(留去)함에 의해 하기식(I)으로 표시되는 폴리에테르 변성 실리콘을 얻었다.

[화학식 7]

[표 2]

표2: [카티온성을 갖는 수용성 고분자]
	회사	상품명	일반명칭	카티온화도
B-1	나루코(NARCO)	마코토L00	염화디메틸디알릴암모늄 중합체	8.7
B-2	B.A.S.F	LUVIQUAT FC905	염화이미다졸리늄비닐피롤리돌 공중합체	9.2
B-3	라이온(주)	레오가드 KGP	카티온화 세를로오스	2.0

[표 3]

C성분 ; 향료 조성물

		C-1	C-2	C-3	C-4	C-5
1	안블록산	3	2	3	1	2
2	이소이스퍼	1	2	1	3	2
3	감마운데칼락톤	2	2	1	1
4	에틸바닐린	2	2			2
5	오이겐올	1	1	2	3
6	오렌지오일		2	1		2
7	카시메란	5	3	2	1	3
8	갈락솔라이드	1	3	5	8
9	쿠마린	2	1	2	1	2
10	게라니올	2	2	1	1	4
11	시트랄	2	1			5
12	시트로넬론	1	1	3	5
13	디하이드로미르센올	2	3	3	4
14	디부틸히드록시톨루엔	2	2	2	2	2
15	디프로필렌글리콜	2	2	2		2
16	디메틸벤질카르비닐아세테이트	2	2	1		2
17	제라늄오일	3	2	1	1	4
18	터피네올	2	2	1	1	2
19	페닐에틸알코올	4	3	2	1	4
20	다마세논	2	1	2	1	1
21	l-데칸날10%DPG^**	2	1	1	1	2
22	테트라하이드로리날로올	4	4	6	8
23	토날라이드	3	3	1	1	10
24	트리플랄	1	1	2	2	1
25	페닐에틸알코올	2	2	1	1	2
26	헥실신나믹알데히드	4	4	6	8	1
27	베타요온	1	3	5	7
28	헤디온	3	5	6	7	1
29	베르토픽스	4	5	3	2	4
30	벤질살리실레이트	3	2	1	1	5
31	벤질벤조에이트	4	1	3	1	3
32	메틸이오논	3	2	2	1	4
33	라임오일	4	4	2	1	5
34	리날릴아세테이트	2	1	2	1	2
35	리날로올	2	1	1		6
36	리모넨	1	3	5	8
37	리랄	2	6	4	10	1
38	릴리알	5	7	10	3	2
39	레몬오일	6	4	2	1	8
40	로즈베이스	3	2	2	2	4
	계	100	100	100	100	100
특정향료성분합계량(%)		11	16	23	33	4

* : 벤질벤조에이트의 59% 용액

** : 디플로필렌글리콜의 10% 용액

[표 4]

방향제	일반명	상품명	회사
D-1	염화디데실디메틸암모늄	아카드210	라이온아크조
D-2	염화벤잘코늄	아카드CB-50	라이온아크조
D-3	이소프로필메틸페널	비오졸	대반화성

(공통 성분 1)

하기한 성분은, [] 내에 나타낸 양(제품 그대로(有姿)의 배합량, 조성물의 전량을 기준으로 한다. 이하 마찬가지)을 첨가하였다.

1-1 케이손CG-ICP(롬&하스사제) [100ppm]

1-2 소프타놀0(C12-14 제 2급 알코올 EO5 부가물, 닛폰촉매(주)제) [4%]

1-3 95% 합성 미변성 에탄올(일본합성알코올(주)제) [10%]

(공통 성분 2)

하기한 성분은, [] 내에 나타낸 양(제품 그대로의 배합량)을 첨가하였다.

2-1 프로키셀BDN(아비시아(주)제) [5ppm]

2-2 아미제트5C(야자유 지방산 모노에탄올아미드 EO5 부가물, 천연 파인케미컬(주)) [4%]

2-3 95% 합성 미변성 에탄올(일본합성알코올(주)제) [10%]

2-4 X-50-963(실리콘계 에멀션형 소포제, 신에쓰화학공업(주)제) [15ppm]

2-5 C.I.아시드엘로우3(B.A.S.F사제, 퀴놀린옐로우WS [3ppm]

2-6 크레모겐(CREM0GEN) 로즈마리 엑기스(하만앤드라이마(주) [0.5%]

(공통 성분 3)

3-1 프로텍톨(Protectol)BN(BASF(주)제) [20ppm]

3-2 루텐졸(Lutensol)TO 5(이소트리데칸올 EO5 부가물, BASF(주)제) [4%]

3-3 95% 합성 미변성 에탄올(일본합성알코올(주)제) [10%]

3-4 X-50-963(실리콘계 에멀션형 소포제, 신에쓰화학공업(주)제) [15ppm]

3-5 C.I.다이렉트레드 225(일본화약(주)제, 카야펙트레드 B) [3ppm]

3-6 엑스트라폰 로즈마리 P(EXTRAP0NE R0SEMARY P, 로즈마리 추출물, 심라이즈(주) [1%]

(공통 성분 4)

4-1 케이손CG-ICP [20ppm]

4-2 스프타놀 90(C12-14 제 2급 알코올 EO9 부가물, 일본촉매(주)제) [3%]

4-3 95% 합성 미변성 에탄올(일본합성알코올(주)제) [10%]

4-4 X-50-963(실리콘계 에멀션형 소포제, 신에쓰화학공업(주)제) [15ppm]

4-5 C.I.아시드블루 9((주)낙동화학공업제, 락토브릴리언트블루 FCF) [3ppm]

[방에서 말리는 냄새 평가 방법]

가정에서 1년 이상 착용한 속셔츠(BVD)를 반으로 재단하여, 시판 의료용 세제「토프」(라이온(주)제, 성분 : 계면활성제(알파올레핀술포지방산 에스테르나트륨, 지방산 나트륨, 직쇄 알킬벤젠계, 폴리옥시에틸렌알킬에테르), 물 연화제, 알칼리제, 효소, 형광 증백제)로 5분 세정하고(세제는 표준 사용량, 욕비 30배, 25℃의 수도물 사용), 받은 물 헹굼을 3분간 2회 하였다. 그 때, 반으로 재단한 한쪽만 받은 물 헹굼 2회째에, 표에 표시하는 액체 유연제 조성물을 수량(水量) 30리터에 대해 10g 가하여, 의료의 유연 처리(욕비 30배, 25℃의 수도물 사용, 3분)를 행하였다. 또한, 반으로 재단한 또한쪽은 받은 물 헹굼 2회째에도 유연제를 사용하지 않고 수도물만으로 처리를 행하였다. 그 후, 탈수하고, 습도 99%, 25℃에서 5시간 건조한 후의 의료의 냄새를 10명의 패널러에 의해 하기한 기준으로 판정하고, 평균점을 구하였다.

평균점이 1.1 내지 2.0점을 ◎, 0.1 내지 1.0점을 ○, -1.0 내지 0점을 △, -2.0 내지 -1.1점을 ×로 하여 판정하였다.

+2 : 대조(유연제 미처리)보다는 확실히 냄새가 적다.

+1 : 대조보다 약간 냄새가 적다

0 : 대조와 거의 같다

-1 : 대조의 쪽이 약간 냄새가 적다

-2 : 대조의 쪽이 확실히 냄새가 적다

[잔향성 평가 방법]

신품의 속셔츠(BVD)를 반으로 재단하고, 시판 의료용 세제「토프」(라이온(주)제, 성분 : 계면활성제(알파올레핀술포지방산 에스테르나트륨, 지방산 나트륨, 직쇄 알킬벤젠계, 폴리옥시에틸렌알킬에테르), 물 연화제, 알칼리제, 효소, 형광 증백제)로 5분 세정하고(세제는 표준 사용량, 욕비 30배, 25℃의 수도물 사용), 받은 물 헹굼을 3분간 2회 행하였다. 그 때, 표에 표시하는 액체 유연제 조성물을 수량 30리터에 대해 10g 가하여, 의료의 유연 처리(욕비 30배, 25℃의 수도물 사용, 3분)를 행하였다. 그 후, 탈수하고, 습도 40%, 25℃에서 24시간 건조한 후의 잔향성을 10명의 패널러에 의해 하기한 기준으로 판정하고, 평균점을 구하였다.

평균점이 0.0 내지 1.5점을 ◎, 1.6 내지 3.0점을 ○, 3.1 내지 4.0점을 △, 4.1 내지 5.0점을 ×로 하여 판정하였다.

0 : 무취

1 : 겨우 감지할 수 있는 냄새

2 : 어떤 냄새인지 일 수 있는 약한 냄새

3 : 쉽게 감지할 수 있는 냄새

4 : 강한 냄새

5 : 강렬한 냄새

[표 5]

		실시예
		배합량(질량%)
No.		1	2	3	4	5	6	7	8	9
성분A	A-1	10			15			5	4
	A-2		8						6	5
	A-3			7			6	3		5
	A-4					9
	A-5
성분B	B-1	2	2	5
	B-2				2	4	2
	B-3							3	3	3
성분C	C-1	1	0.3	0.5
	C-2				0.3	0.8	0.8
	C-3							0.5	0.6	0.3
	C-4
	C-5
성분D	D-1					1			0.5
	D-2							0.8		1
	D-3
공통성분		1	2	4	3	1	3	2	4	1
이온교환수		밸런스
합계		100	100	100	100	100	100	100	100	100
pH		5.5	5.5	5.5	5.5	5.5	5.5	5.5	5.5	5.5
방에서 말리는 냄새 평가		△	△	△	○	◎	○	◎	◎	◎
잔향성평가		○	○	○	◎	◎	○	◎	◎	◎

표 5(계속)

		실시예							비교예
		배합량(질량%)
No.		10	11	12	13	14	15	16	1	2	3
성분A	A-1	10	10							10	10
	A-2					8		8
	A-3
	A-4						8
	A-5			10	7
성분B	B-1	2			2	5	4		2		2
	B-2		1	2				3
	B-3	1	2	1
성분C	C-1
	C-2
	C-3								0.6	0.3
	C-4	1	0.3	0.4	0.6
	C-5					0.5	0.4	0.6
성분D	D-1	0.4
	D-2		0.8	2
	D-3				0.1
공통성분		2	3	4	1	1	2	3	4	1	2
이온교환수		밸런스
합계		100	100	100	100	100	100	100	100	100	100
pH		5.5	5.5	5.5	5.5	5.5	5.5	5.5	5.5	5.5	5.5
방에서 말리는 냄새 평가		◎	◎	◎	◎	△	△	△	×	×	×
잔향성평가		◎	◎	◎	◎	△	△	△	○	◎	◎

Claims

(A) 실리콘 고분자 화합물,

(B) 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물, 및

(C) 비등점이 250℃ 이하의 향료 성분을 함유하는 향료 조성물

을 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제 1항에 있어서,

비등점이 250℃ 이하의 향료 성분이, 향료 조성물의 전량을 기준으로 하여 10 내지 45중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제 1항에 있어서,

비등점이 250℃ 이하의 향료 성분이, 시트로넬롤, 디하이드로미르센올, 테트라하이드로리나로올, 베타요논, 게라니올 및 리모넨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제 1항에 있어서,

(A) 실리콘 고분자 화합물과 (B) 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물과의 질량비가 (A) : (B)=99 : 1 내지 50 : 50의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제 1항에 있어서,

(A) 실리콘 고분자 화합물이, 디메틸실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘, 메틸페닐실리콘, 알킬 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘, 메틸하이드로젠실리콘, 불소 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 카르복시 변성 실리콘, 카르비놀 변성 실리콘, 및 아미노 변성 실리콘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제 5항에 있어서,

(A) 실리콘 고분자 화합물이, 폴리에테르 변성 실리콘인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제 6항에 있어서,

폴리에테르 변성 실리콘이, 하기식(I)으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.

[화학식 1]

(식중, M, N, a 및 b는 각각 평균중합도를 나타내고, M은 10 내지 10000의 수(數), N은 1 내지 1000의 수, a는 2 내지 100의 수, 및 b는 0 내지 50의 수를 나타낸다. R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다)
제 1항에 있어서,

(B) 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물이, 카티온화도가 0.1% 이상의 중합체 또는 공중합체인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
제 1항에 있어서,

(B) 카티온성을 갖는 수용성 고분자 화합물이, 하기식(V) 또는 (Ⅵ)로 표시되는 구조 단위를 포함하고, 중량평균분자량이 1,000 내지 5,000,000의 중합체 또는 공중합체인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.

[화학식 2]

(식중, c 및 d는, 각각 평균중합도를 나타내고, 각각 6 내지 30000의 범위의 수이다. X^-는, 마이너스 이온을 나타낸다)
제 1항에 있어서,

또한 (D) 항균제를 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.