JP7437894B2 - 繊維処理用製品と香料含有製品からなる繊維処理用物品 - Google Patents
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
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また、香りづけを目的とした技術としては、洗浄用製品と香料含有製品を別々に使用する方法(特許文献1)や、香料をポリエチレングリコールに含浸させた香錠剤を使用量を調整して洗濯に適用することで香り強度を調整できる方法(特許文献2)が提案されている。
また、洗浄時に香料を加える場合と比べ、柔軟剤使用時(すすぎ時)に香料を添加する方が、香料を繊維に残すことができ、効率よく香り強度が調節できる一方で、香料が繊維にむらづきする課題が見出された。
〔1〕繊維処理剤組成物を包装容器中に含有してなる繊維処理用製品の1種以上と、該繊維処理用製品とは別の、香料を包装容器中に含有してなる香料含有製品の1種以上との組み合わせからなる、繊維処理用物品。
〔2〕前記繊維処理用製品中の繊維処理剤組成物が、(A)柔軟成分を含む柔軟剤組成物であり、かつ前記香料含有製品が、(B)香料組成物及び(C)希釈剤を含む液体着香剤組成物を含有する、前記〔1〕に記載の繊維処理用物品。
〔3〕(A)成分が3級アミン又は4級アンモニウム塩であり、かつ前記柔軟剤組成物が、(D)ノニオン界面活性剤及び(E)無機塩を更に含む、前記〔2〕に記載の繊維処理用物品。
〔4〕(C)成分が、以下の(C-1)~(C-9)のうちから選ばれる1種又は複数の成分である、前記〔2〕又は〔3〕に記載の繊維処理用物品。
(C-1)
下記構造式で表されるアルコールアルコキシレート
Ra-O(RbO)na-H
(式中、Raは、炭素数6~20の炭化水素基であり、Rbは、炭素数2~4のアルキレン基であり、na=2~80である。)
(C-2)
下記構造式で表されるノニオン界面活性剤
Rc-(A1O)nb-Rc
(式中、Rcはそれぞれ独立に、炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基、H又はCH3であり、Rcの少なくとも1つは炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基であり、A1Oは炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、nb=2~100である。)
(C-3)
下記構造式で表されるポリソルベート
(C-4)
下記構造式で表されるポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル
(C-5)
炭素数3~20の脂肪酸と炭素数2~20のアルコールからなるエステル化合物
(C-6)
炭素数6~24の炭化水素及び/又は流動パラフィン
(C-7)
溶剤
(C-8)
ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油
(C-9)
下記構造式で表されるポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル
本発明の一態様によれば、香料が繊維にむらづきするのを抑えて残香性を向上させた繊維処理用物品とすることができる。
繊維処理剤組成物とは、繊維に対して特定の用途で用いられるものであって、好ましくは柔軟剤組成物である。柔軟剤組成物は、下記の(A)成分を含む。
繊維処理剤組成物を含有させる又は充填するための包装容器としては、特に限定されるものではなく、本発明の技術分野において周知のものを使用することができる。香料を含有させる又は充填するための包装容器についても同様に、特に限定されるものではなく、本発明の技術分野において周知のものを使用することができる。繊維処理用製品の包装容器と香料含有製品の包装容器は、同じ材質のものであっても異なる材質のものであってもよい。
[(A)成分]
(A)成分は、繊維処理剤組成物、例えば、柔軟剤組成物中に含有される柔軟成分である。柔軟成分は、繊維への柔軟性(風合い)付与及び/又は組成物の構造粘性付与の目的で配合され得る。
柔軟成分としては、例えば、
(A-1)成分:3級アミン又は4級アンモニウム塩
(A-2)成分:シリコーン化合物
が挙げられる。
炭素数10~26の炭化水素基(以下、本明細書において「長鎖炭化水素基」ということがある)の炭素数は10~26であり、17~26が好ましく、19~24がより好ましい。炭素数が10以上であると柔軟性付与効果が良好であり、26以下であると液体柔軟剤組成物のハンドリング性が良好である。
長鎖炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。長鎖炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が1個の場合には、その二重結合の位置は長鎖炭化水素基の中央であるか、中央周辺に存在していることが好ましい。
長鎖炭化水素基は、鎖状の炭化水素基であっても、構造中に環を含む炭化水素基であってもよく、好ましくは鎖状の炭化水素基である。鎖状の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。鎖状の炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
該分断基を有する場合、1つの長鎖炭化水素基が有する分断基の数は1つであっても2つ以上であってもよい。すなわち、長鎖炭化水素基は、分断基によって1ヶ所が分断されていてもよく、2ヶ所以上が分断されていてもよい。分断基を2つ以上有する場合、各分断基は、同じであっても異なっていてもよい。
なお、長鎖炭化水素基がその炭素鎖中に分断基を有する場合、分断基が有する炭素原子は、長鎖炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
長鎖炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸又は脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
アミン化合物としては、2級アミン化合物(長鎖炭化水素基の数が2個)又は3級アミン化合物(長鎖炭化水素基の数が3個)が好ましく、3級アミン化合物がより好ましい。
R1~R3のうちの少なくとも1つは、炭素数10~26の炭化水素基、-CH2CH(Y)OCOR4、又は-(CH2)nNHCOR5である。]
-CH2CH(Y)OCOR4中、Yは水素原子又はCH3であり、水素原子が特に好ましい。R4は炭素数7~21の炭化水素基、好ましくは炭素数15~19の炭化水素基である。一般式(A1)で表される化合物中にR4が複数存在するとき、該複数のR4は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
R4が不飽和脂肪酸残基である場合、シス体とトランス体が存在するが、シス体/トランス体の質量比率は、40/60~100/0が好ましく、70/30~90/10が特に好ましい。
(a)飽和脂肪酸/不飽和脂肪酸の比率(質量比)が90/10~0/100、より好ましくは80/20~0/100である。
(b)シス体/トランス体の比率(質量比)が40/60~100/0、より好ましくは70/30~90/10である。
(c)炭素数18の脂肪酸が60質量%以上、好ましくは80質量%以上であり、炭素数20の脂肪酸が2質量%未満であり、炭素数21~22の脂肪酸が1質量%未満である。
R5は炭素数7~21の炭化水素基、好ましくは炭素数15~19の炭化水素基である。一般式(A1)で表される化合物中にR5が複数存在するとき、該複数のR5は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
R5としては、R4と同様のものが具体的に挙げられる。
R1~R3のうち、1つ又は2つが長鎖炭化水素基である場合、残りの2つ又は1つは、水素原子、炭素数1~4のアルキル基、-CH2CH(Y)OH、又は-(CH2)nNH2であり、炭素数1~4のアルキル基、-CH2CH(Y)OH、又は-(CH2)nNH2であることが好ましい。ここで、炭素数1~4のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。-CH2CH(Y)OHにおけるYは、-CH2CH(Y)OCOR4中のYと同様である。-(CH2)nNH2におけるnは、-(CH2)nNHCOR5中のnと同様である。
R9及びR10における炭素数7~21の炭化水素基としては、前記一般式(A1)のR4における炭素数7~21の炭化水素基と同様のものが挙げられる。なお、式中にR9が複数存在するとき、該複数のR9は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
アミン化合物の塩は、該アミン化合物を酸で中和することにより得られる。アミン化合物の中和に用いる酸としては、有機酸でも無機酸でもよく、例えば塩酸、硫酸や、メチル硫酸等が挙げられる。アミン化合物の中和は、公知の方法により実施できる。
アミン化合物の4級化物は、該アミン化合物に4級化剤を反応させて得られる。アミン化合物の4級化に用いる4級化剤としては、例えば、塩化メチル等のハロゲン化アルキルや、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸などが挙げられる。これらの4級化剤をアミン化合物と反応させると、アミン化合物の窒素原子に4級化剤のアルキル基が導入され、4級アンモニウムイオンとハロゲンイオン又はモノアルキル硫酸イオンとの塩が形成される。4級化剤により導入されるアルキル基は、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。アミン化合物の4級化は、公知の方法により実施できる。
一般式(A1)で表される化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、
一般式(A1-1)~(A1-8)で表される化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましく、
一般式(A1-4)~(A1-6)で表される化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種が特に好ましい。
特に、一般式(A1-4)で表される化合物の4級化物と、(A1-5)で表される化合物の4級化物と、(A1-6)で表される化合物の4級化物とを併用することが好ましい。
更に、その4級化物を用いる場合には、4級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。その際、柔軟性付与の観点から「化合物(A1-2)の4級化物/化合物(A1-3)の4級化物」で表される存在比率が、質量比で99/1~50/50となるように合成することが好ましい。
また、その4級化物を用いる場合には、4級化反応を十分に進行させる点で、4級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。化合物(A1-4)、(A1-5)及び(A1-6)の各4級化物の存在比率は、柔軟性付与の観点から質量比で、化合物(A1-4)の4級化物が1~60質量%、化合物(A1-5)の4級化物が5~98質量%、化合物(A1-6)の4級化物が0.1~40質量%であることが好ましく、化合物(A1-4)の4級化物が30~60質量%、化合物(A1-5)の4級化物が10~55質量%、化合物(A1-6)の4級化物が5~35質量%であることがより好ましい。
なお、化合物(A1-4)、(A1-5)及び(A1-6)を4級化する場合、一般的に4級化反応後も4級化されていないエステルアミンが残留する。その際、「4級化物/4級化されていないエステルアミン」の比率は70/30~99/1の質量比率の範囲内であることが好ましい。
またその4級化物を用いる場合には、4級化剤として塩化メチルを用いることが好ましく、「化合物(A1-7)の4級化物/化合物(A1-8)の4級化物」で表される存在比率が、質量比で99/1~50/50となるように合成することが好ましい。
柔軟剤組成物は、(D)成分としてノニオン界面活性剤を含み得る。(D)成分は、柔軟剤組成物の保存安定性の向上のために配合され得る。
ノニオン界面活性剤としては、柔軟剤組成物に一般的に使用されているものを特に制限なく使用することができる。例えば、アルコール又は脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物等を用いることができる。
アルコール又は脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物において、アルコール及び脂肪酸の各炭素鎖部分は、分岐していてもよく直鎖であってもよく、又、不飽和があってもよい。また、炭素鎖に分布があってもよい。炭素鎖の炭素数は、好ましくは6~20、より好ましくは8~18である。炭素鎖が直鎖である場合には、その炭素数は好ましくは6~14、より好ましくは8~12、最も好ましくは10~12である。炭素鎖が分岐鎖である場合には、その炭素数は好ましくは6~18、より好ましくは9~18、最も好ましくは13である。
ノニオン界面活性剤の原料としては、エクソンモービル社製エクサール、BASF社製LUTENSOL(ルテンゾール)シリーズ、協和発酵工業製オキソコールや、Shell社製DOBANOLシリーズなどを使用することができる。ノニオン界面活性剤がアルコールのアルキレンオキシド付加物である場合には、1級アルコール及び2級アルコールのいずれも使用することができる。炭素数13のアルコールは、例えばドデセンを原料として製造されるが、その出発原料としてはブチレンでもプロピレンでもよい。
炭素鎖が不飽和基を含む場合、その炭素数は18であるものが特に好ましい。不飽和基の立体異性体構造は、シス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよいが、特にシス体/トランス体の比率が25/75~100/0(質量比)であることが好ましい。
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド(EO)が好ましいが、EOとともにプロピレンオキサイド(PO)またはブチレンオキサイド(BO)を付加したものであってもよい。EOの平均付加モル数としては10~100モルが好適であり、より好ましくは20~80モル、特に好ましくは40~70モルである。また、EOとともに付加するPO又はBOの平均付加モル数としては1~5が好適であり、より好ましくは1~3モルである。この際、EOを付加した後、PO又はBOを付加しても、あるいはPO又はBOを付加した後、EOを付加してもよい。
ノニオン界面活性剤の具体例としては、ノニルアルコールの平均EO9PO1付加物、一級イソノニルアルコールの平均EO40モル付加物、一級イソデシルアルコールの平均EO20モル付加物、ラウリルアルコールの平均EO20モル付加物、ラウリルアルコールの平均EO30モル付加物、一級イソへキサデシルアルコールの平均EO60モル付加物、一級イソトリデシルアルコールの平均EO60モル付加物、トリデシルアルコールの平均EO50モル付加物や、ラウリン酸の平均EO20モル付加物などが挙げられる。市販品としては、日本エマルジョン製エマレックスシリーズ、三洋化成製エマルミンシリーズ、ライオン化学製TDAシリーズ、日本触媒製ソフタノールシリーズや、BASF社製LUTESOLシリーズなどを使用することができる。
柔軟剤組成物は、(E)成分として無機塩を含み得る。(E)成分は、柔軟剤組成物の使用性向上のために配合され得る。また、(E)成分は、繊維処理用物品の使用において香料が繊維にむらづきすることを抑制し、残香性を向上させるために配合され得る。
(E)成分の具体例としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウムや、塩化マグネシウム等が挙げられる。これらの中でも、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムが好ましく、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムが特に好ましい。
(E)成分は、1種類の無機塩を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
なお、(E)成分以外の成分(例えば、脂肪酸塩類などの界面活性剤)の中には、ナトリウム塩やカリウム塩を含むものがあるが、前記ナトリウム塩やカリウム塩の混入は、上記の(E)成分の配合量を制限するものではない。
柔軟剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて前記(A)、(D)及び(E)成分以外の下記の任意成分を配合してもよい。
(カチオン性を有する水溶性高分子化合物)
カチオン性を有する水溶性高分子化合物は、(A)成分がシリコーン化合物の場合、シリコーン化合物を繊維へ吸着させる効果を有する。カチオン性を有する水溶性高分子化合物としては、水に溶解した時にカチオン性を有するものが使用し得るが、特にカチオン性を有する水溶性高分子化合物としては、アミノ基、アミン基、第4級アンモニウム基から選ばれる1種又は2種以上のカチオン性基を有する水溶性高分子化合物が好ましい。なお、本発明において、水溶性高分子とは、25℃の水100gに対し、水溶性高分子化合物1gを加えたときに、その液が濁らず透明であるものをいう。
カチオン性を有する水溶性高分子化合物は、カチオン化度が0.1%以上のものが好ましく、特に2.5%以上が好ましい。カチオン化度が0.1%未満のものでは、共存するシリコーン化合物を繊維へ吸着させる効果が小さくなり、多量の配合が必要となって経済的でない場合がある。また、高分子化合物自身が繊維製品に対し剛性を付与する性質を持っている場合は、多量に配合されると柔軟効果の低下がともなう場合がある。
ここで、カチオン化度とは、高分子化合物がカチオン性モノマーの重合体、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体、及びノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性又は置換したもの(カチオン化セルロースなど)の場合には下記式(1)により、また、高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーの共重合体、及びカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体の場合には、下記式(2)により算出される値と定義する。
カチオン化度(%)=X×Y×100 …式(1)
(X:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数)
カチオン化度(%)=X×(Y-Z)×100 …式(2)
[X:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数
Z:高分子化合物1g中に含まれるアニオン性基のモル数
(Zのアニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシル基、スルホン酸基などが挙げられる。具体的には、アクリル酸中のカルボン酸などである。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。)]
X:14(窒素原子の原子量)
Y:4.95×10-3(カチオン性基の1g中の重量:0.8gとカチオン性基の分子量より算出)
Z:2.78×10-3(アニオン性基の1g中の重量:0.2gとアニオン性基の分子量より算出)
式(2)より、
カチオン化度(%)=
14×(4.95×10-3-2.78×10-3)×100=3.0
である。
塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリル酸との質量比=80:20
よって、上記記載のカチオン化度の算出法によれば、ノニオン性モノマーの重合体やアニオン性モノマーの重合体のカチオン化度は0となる。
カチオン性を有する水溶性高分子化合物の例としては、MERQUAT100(Calgon社製)、アデカカチオエースPD-50(旭電化工業(株)製)、ダイドールEC-004、ダイドールHEC、ダイドールEC(大同化成工業(株)製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、MERQUAT550 JL5(Calgon社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、MERQUAT280(Calgon社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードKGP(ライオン(株)製)等のカチオン化セルロース、LUVIQUAT-FC905(B・A・S・F社製)等の塩化イミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体、LUGALVAN-G15000(B・A・S・F社製)等のポリエチレンイミン、ポバールCM318((株)クラレ製)等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられるが、水に溶解時にカチオン性を有する高分子化合物であればよく、本例に限定されるものではない。
この中で、シリコーンの付与する柔軟性などの風合いを妨げない観点から、カチオン性を有する水溶性高分子化合物単独で吸着した時に繊維に付与する剛性の小さいものが好ましい。
特に好ましい高分子としては、下記一般式(II)に示すジメチルジアリルアンモニウム塩を重合して得られるカチオン性高分子である。この高分子の構造は、通常、下記一般式(III-1)又は下記一般式(III-2)で表わされる。また、一般式(III-1)の構造単位と一般式(III-2)の構造単位が共に含まれていてもよい。
カチオン性を有する水溶性高分子化合物としては、上記のカチオン性を有する水溶性高分子化合物を1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合物として用いることもできる。
カチオン性を有する水溶性高分子化合物の配合量は特に限定されないが、繊維製品に剛性を付与しない範囲で、液体製品の場合は組成物中に0.1~30質量%配合され、更に好ましくは0.5~10質量%配合される。0.1質量%未満ではシリコーンの吸着促進効果が小さくなるため柔軟性、滑らかさ、ドレープ性などの効果が不充分であり、30質量%を超えると組成物の粘度が高くなり使用性の面で好ましくない。
液体柔軟剤組成物中において、(A)成分としてのシリコーン化合物:カチオン性を有する水溶性高分子化合物の質量比は、99:1~50:50の範囲内である。好ましくは95:5~60:40、更に好ましくは90:10~70:30の範囲であり、この範囲内で、ポリエステル、綿等の衣類に対し柔軟性、滑らかさ、ドレープ性等の優れた機能が得られる。カチオン性を有する水溶性高分子化合物の割合がこの範囲を超えて多くなる場合は、シリコーン化合物の付与する柔軟性、滑らかさ等の風合いが損なわれ、好ましくない。特に、カチオン性を有する水溶性高分子化合物単独で繊維に対し剛性を付与する高分子の場合は、シリコーン化合物の付与する柔軟性、滑らかさを損なわせないため、この範囲内でカチオン性を有する水溶性高分子化合物の割合はできる限り少ないほうが好ましい。一方、カチオン性を有する水溶性高分子化合物の割合がこの範囲より少ない場合は、シリコーンの繊維への吸着性が低下し、好ましくない。
糖系化合物は、柔軟剤組成物の安定性の更なる向上、特に凍結復元性の更なる向上のために配合され得る。
糖系化合物としては、糖骨格の繰り返し単位の数(重合度)が1~40のものが好ましく、1~20が更に好ましく、1~5(すなわち、単糖及び重合度1超5以下のオリゴ糖)が特に好ましい。好ましい糖系化合物としては、単糖、二糖、オリゴ糖や糖アルコールが挙げられる。
糖の具体例としては、グルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノース、リボース、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、タロース、マルトトリオース、イソマルトトリオース、及び、天然多糖の部分加水分解から得られるオリゴ糖、並びに、これらの糖に置換基を導入した化合物(糖誘導体)が挙げられる。導入可能な置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、アミン基、4級アンモニウム基や、カルボキシル基等が挙げられ、これらの中でも、特にアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基が挙げられる。置換基としては、炭素数1~18のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基が好ましく、炭素数1~12のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基がより好ましく、炭素数1~6のアルキル基がさらに好ましく、炭素数1~3のアルキル基が最も好ましい。
糖としては、重合度が1~5の単糖及びオリゴ糖、並びに、重合度が1~5の単糖及びオリゴ糖において少なくとも一つの水酸基の水素原子がアルキル基で置換された化合物から選ばれる1種以上が好ましい。上記に挙げた中でも、凍結復元性の観点からは、トレハロースが好ましい。
糖アルコールとしては、エリトリトール、トレイトール、ペンチトール、ヘキシトール、ダルシトール、ソルビトール、マンニトール、ボレミトール、ペルセイユトール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール等が挙げられる。
糖系化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
糖系化合物の含量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、柔軟剤組成物の総質量に対し、0.01~10質量%、好ましくは0.05~7質量%、より好ましくは0.1~5質量%である。
染料及び顔料は、それぞれ柔軟剤組成物の外観を向上するために配合され得る。
染料及び顔料共に、柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。添加できる染料の具体例は、染料便覧(有機合成化学協会編,昭和45年7月20日発行,丸善株式会社)などに記載されている。また、特開平6-123081号公報、特開平6-123082号公報、特開平7-18573号公報、特開平8-27669号公報、特開平9-250085号公報、特開平10-77576号公報、特開平11-43865号公報、特開2001-181972号公報や特開2001-348784号公報などに記載されている染料も用いることができる。
好ましくは、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる、赤色、青色、黄色もしくは紫色系の水溶性染料の1種以上である。
液体柔軟剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性の観点からは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基及びアミド基から選ばれる少なくとも1種類の官能基を有する酸性染料、直接染料又は反応性染料が好ましい。
染料及び顔料のそれぞれについて、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。また、染料と顔料とを併用してもよい。
染料及び顔料の各含量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは1~50ppm、より好ましくは1~30ppmである。
防腐剤は、主に、柔軟剤組成物の防腐力や殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために配合され得る。
防腐剤としては、柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、2-ブロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオール等が挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-n-ブチル-3-イソチアゾロン、2-ベンジル-3-イソチアゾロン、2-フェニル-3-イソチアゾロン、2-メチル-4,5-ジクロロイソチアゾロン、5-クロロ-2-メチル-3-イソチアゾロン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンや、これらの混合物などが挙げられる。なかでも、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンが好ましく、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンと2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンとの混合物がより好ましく、前者が約77質量%と後者が約23質量%との混合物やその希釈液(例えば、イソチアゾロン液)が特に好ましく、具体的には、ダウケミカル社製のケーソンCG-ICPなどが挙げられる。
ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、2-メチル-4,5-トリメチレン-4-イソチアゾリン-3-オン、類縁化合物としてジチオ-2,2-ビス(ベンズメチルアミド)や、これらの混合物などが挙げられる。中でも、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オンが特に好ましく、具体的には、クラリアント(株)製のニッパサイド、(株)ロンザ製のプロキセルBDN、プロキセルGXL、プロキセルXL、プロキセルLV、プロキセルCRL、プロキセルNBZ、プロキセルAMや、プロキセルB20などが挙げられる。
安息香酸類としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。
防腐剤の含量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.0001~1質量%である。0.0001質量%以上であると、防腐剤の配合効果が十分に得られ、1質量%以下であると、柔軟剤組成物の高い保存安定性を十分に維持することができる。
紫外線吸収剤は、柔軟剤組成物を紫外線から保護するために配合され得る。
紫外線吸収剤は、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出することで、紫外線防御効果を発揮する成分である。
紫外線吸収剤としては、柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、p-アミノ安息香酸、p-アミノ安息香酸エチル、p-アミノ安息香酸グリセリルや、p-ジメチルアミノ安息香酸アミル等のアミノ安息香酸誘導体;サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸オクチルや、サリチル酸ミリスチル等のサリチル酸誘導体;ジイソプロピルケイ皮酸メチル、p-メトキシケイ皮酸エチル、p-メトキシケイ皮酸イソプロピル、p-メトキシケイ皮酸-2-エチルヘキシルや、p-メトキシケイ皮酸ブチル等のケイ皮酸誘導体;2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸や、2、2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体;ウロカニン酸や、ウロカニン酸エチル等のアゾール系化合物;4-t-ブチル-4'-メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
紫外線吸収剤の含量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.001~5質量%である。
抗菌剤は、柔軟剤組成物の保存性を高めるために配合され得る。
抗菌剤としては、柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、ダイクロサン、トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、ビス-(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛、8-オキシキノリン、ビグアニド系化合物(例えば、ポリヘキサメチレンビグアニド)、塩酸クロロヘキシジンや、ポリリジン等が挙げられる。これらの中でも、塩化ベンザルコニウム、ビグアニド系化合物や、塩酸クロロヘキシジンが好ましい。
抗菌剤の含量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.001~5質量%である。
柔軟剤組成物は、好ましくは水を含む液体状の水性組成物である。
水としては、水道水、イオン交換水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができる。なかでもイオン交換水が好適である。
水溶性溶剤は、柔軟剤組成物の安定性の向上、特に凍結復元性の向上のために配合され得る。
水溶性溶剤としては、炭素数1~4のアルコール、グリコールエーテル系溶剤、多価アルコールからなる群から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。具体的には、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、及び、下記一般式(X)で表わされる水溶性溶剤から選ばれる溶媒成分を配合することが好ましい。
R6-O-(C2H4O)y-(C3H6O)Z-H ・・・(X)
(式中、R6は、炭素数1~6、好ましくは2~4のアルキル基又はアルケニル基であり、yおよびzはそれぞれ平均付加モル数であり、yは1~10、好ましくは2~5であり、zは0~5、好ましくは0~2である。)
上記に挙げた中でも、エタノール、ブチルカルビトール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルや、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
水溶性溶剤の含量は特に限定されないが、柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは0~30質量%、より好ましくは0.01~25質量%、さらに好ましくは0.1~20質量%である。
柔軟剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で(下記の着香剤組成物の香りを邪魔しない範囲で)、香料組成物を含んでもよい。柔軟成分自体の臭いをマスキングする意味では、柔軟剤組成物にも香料組成物を含める方が好ましい。
香料の種類に特に制限はなく、柔軟剤組成物に一般的に使用される香料成分を、目的に応じて適宜選択することができる。香料は、1種類の香料成分であってもよく、複数種類の香料成分の混合物であってもよい。また、香料は、香料成分単独であってもよく、香料成分と他の成分(例えば、溶剤)とを含む香料組成物であってもよい。
香料成分の具体例としては、例えば、アルデヒド類、フェノール類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、テルペン骨格を有する香料、天然香料、動物性香料などが挙げられる。
各香料の具体例は以下の通りである。
アルコール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、ジハイドロリナロール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、サンダロール、サンタレックス、ターピネオール、テトラハイドロリナロール、メントール、ボルネオール、1-デカナール、バクダノールや、フェニルエチルアルコールなどが挙げられる。
エーテル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セドランバー、グリサルバ、メチルオイゲノールや、メチルイソオイゲノールなどが挙げられる。
ケトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α-ヨノン、β-ヨノン、メチル-β-ナフチルケトン、α-ダマスコン、β-ダマスコン、δ-ダマスコン、ダマセノン、シス-ジャスモン、メチルヨノン、アリルヨノン、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、カルボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコンやマルトールなどが挙げられる。
ムスク類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロペンタデカノライド、エチレンブラシレート、ガラクソライド、ムスクケトン、トナリッド、トナライドや、ニトロムスク類などが挙げられる。
テルペン骨格を有する香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゲラニオール(ゼラニオール)、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、ミント、シトロネラール、ミルセン、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、テレピネロール、カルボン、ヨノン(例えばβ-ヨノン)、カンフェンや、ボルネオールなどが挙げられる。
動物性香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、じゃ香、霊猫香、海狸香や、竜涎香などが挙げられる。
ウンデシレンアルデヒド、ラウリルアルデヒド、アルデヒドC-12MNA、ミラックアルデヒド、α-アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、α-ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、リグストラール、リリアール、リラール、トリプラール、バニリン、エチルバニリン、ヘリオナール
α-ヨノン、β-ヨノン、メチル-β-ナフチルケトン、α-ダマスコン、β-ダマスコン、δ-ダマスコン、シス-ジャスモン、メチルヨノン(メチルイオノン)、アリルヨノン(アリルイオノン)、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコン、マルトール
ハイドロカーボン類:
リモネン、α-ピネン、β-ピネン、ミルセン、テルピノーレン
更に好ましい香料組成物の具体例としては、α-アミルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、オクタナール、バニリン、ヘリオナール及びマルトールを含むものが挙げられる。
香料組成物が、香料成分としてアルデヒド類と、ケトン類と、ハイドロカーボン類とを含む場合、凍結復元性の観点で、これらの香料成分の総質量は、香料組成物の総質量に対して、好ましくは10質量%以上、より好ましくは30質量%以上、特に好ましくは50質量%以上である。
溶剤の含量は、香料組成物の総質量に対して、例えば0.1~30質量%、好ましくは1~20質量%である。
酸化防止剤の含量は、香料組成物の総質量に対して、例えば0.001~10質量%、好ましくは0.01~5質量%である。
柔軟剤組成物のpHは特に限定されないが、(A)成分が(A-1)の場合、保存経日に伴う(A-1)成分の加水分解抑制の観点から、より酸性側のpHが好ましく、25℃におけるpHが1~6の範囲内であることが好ましく、1.5~5の範囲内であることがより好ましく、2~4の範囲内であることがさらに好ましい。
pH調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジメチルアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩や、アルカリ金属珪酸塩などのpH調整剤を用いることができる。
(A)成分が(A-2)の場合、25℃におけるpHが3~10の範囲であることが好ましく、4~7の範囲であることがより好ましい。必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、N-メチルエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミンなどの短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩などのpH調整剤を用いることができる。
柔軟剤組成物の粘度は、その使用性を損なわない限り特に限定されないが、1000mPa・s未満であることが好ましい。
本発明における液体柔軟剤組成物の粘度とは、B型粘度計(例えば、ブルックフィールド社のアナログ粘度計T)の30rpmの粘度値(25℃)をいう。
保存経日による粘度上昇を考慮すると、製造直後の粘度は800mPa・s未満であるのがより好ましく、500mPa・s未満であるのがさらに好ましい。800mPa・s未満であると、洗濯機への投入の際のハンドリング性等の使用性が良好である。使用性の観点からは粘度の下限は特に制限されない。
なお、(E)成分には、柔軟剤組成物の粘度をコントロールする作用もあり、この目的で(E)成分を用いてもよい。
柔軟剤組成物の調製方法は特に限定されない。柔軟剤組成物の公知の調製方法、例えば、(A)成分が、(A-1)に分類されるカチオン界面活性剤を用いる従来の柔軟剤組成物の調製方法と同様の方法により製造することができる。
例えば、(A)成分と(D)成分を含む油相と、水を含む水相とを、(A)成分の融点以上の温度条件下で混合して乳化物を調製し、その後得られた乳化物に対し、必要に応じて残りの(D)成分、(E)成分や、その他の成分を添加、混合することにより製造することができる。
油相は、(A)成分の融点以上の温度で、(A)成分、(D)成分、必要に応じて任意成分とを混合することにより調製することができる。
水相は、水と、必要に応じて任意成分とを混合することにより調製できる。
尚、(E)成分の添加方法は上記の添加方法に限定されず、水相へ添加してもよい。
柔軟剤組成物の1回の使用量は、特に限定されないが、水30Lに対し、1~50mlが好ましく、2~20mlがより好ましい。また、すすぎ液中の(A)成分の濃度は、特に限定されないが、0.01~1000ppmが好ましく、0.1~300ppmがより好ましく、1~100ppmが更に好ましい。
香料含有製品は、下記(B)成分において記載の香料を含有し得る。また、香料含有製品は、香料を、(B)香料組成物及び(C)希釈剤を含む液体着香剤組成物として含有し得る。
[(B)成分]
(B)成分は香料組成物であり、本発明の繊維処理用物品における残香性向上のために配合され得る。
香料の種類に特に制限はなく、柔軟剤組成物に一般的に使用される香料成分を、目的に応じて適宜選択することができる。香料は、1種類の香料成分であってもよく、複数種類の香料成分の混合物であってもよい。また、香料は、香料成分単独であってもよく、香料成分と他の成分(例えば、溶剤)とを含む香料組成物であってもよい。
香料成分の具体例としては、例えば、アルデヒド類、フェノール類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、テルペン骨格を有する香料、天然香料、動物性香料などが挙げられる。
各香料の具体例は以下の通りである。
アルコール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、ジハイドロリナロール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、サンダロール、サンタレックス、ターピネオール、テトラハイドロリナロール、メントール、ボルネオール、1-デカナール、バクダノールや、フェニルエチルアルコールなどが挙げられる。
エーテル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セドランバー、グリサルバ、メチルオイゲノールや、メチルイソオイゲノールなどが挙げられる。
ケトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α-ヨノン、β-ヨノン、メチル-β-ナフチルケトン、α-ダマスコン、β-ダマスコン、δ-ダマスコン、ダマセノン、シス-ジャスモン、メチルヨノン、アリルヨノン、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、カルボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコンやマルトールなどが挙げられる。
ムスク類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロペンタデカノライド、エチレンブラシレート、ガラクソライド、ムスクケトン、トナリッド、トナライドや、ニトロムスク類などが挙げられる。
テルペン骨格を有する香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゲラニオール(ゼラニオール)、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、ミント、シトロネラール、ミルセン、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、テレピネロール、カルボン、ヨノン(例えばβ-ヨノン)、カンフェンや、ボルネオールなどが挙げられる。
動物性香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、じゃ香、霊猫香、海狸香や、竜涎香などが挙げられる。
酸化防止剤の含量は、香料組成物の総質量に対して、例えば0.001~10質量%、好ましくは0.01~5質量%である。
(C)成分は希釈剤であり、繊維処理用物品の使用において香料が繊維にむらづきすることを抑制し、残香性を向上させるために配合され得る。
(C)成分は、例えば、以下の(C-1)~(C-9)のうちから選ばれる1種又は複数の成分であるが、これらに限定されるものではない。特に、(C-1)~(C-4)は、むらづき抑制効果に優れているため好ましい。(C-1)~(C-9)のいずれも公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は調製可能である。
Ra-O(RbO)na-H
(式中、Raは、炭素数6~20の炭化水素基であり、Rbは、炭素数2~4のアルキレン基であり、na=2~80である。)
Raとしての炭素数6~20の炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、二重結合や三重結合を含んでもよい。好ましくは、アルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくはアルキル基である。当該炭化水素基の炭素数は、好ましくは6~20であり、より好ましくは10~13である。
Rbとしての炭素数2~4のアルキレン基は、好ましくは炭素数2~3のアルキレン基、より好ましくはエチレン基である。1つのRbにおいて、エチレン基とプロピレン基など、複数種のアルキレン基を含んでもよい。
naは、好ましくは2~80であり、より好ましくは5~60である。
(C-1)の具体例としては、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル(EO7モル)、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル(EO60モル)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO20モル)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO30モル)等が挙げられる。
Rc-(A1O)nb-Rc
(式中、Rcはそれぞれ独立に、炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基、H又はCH3であり、Rcの少なくとも1つは炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基であり、A1Oは炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、nb=2~100である。)
Rcとしての炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、二重結合や三重結合を含んでもよい。当該アシル基又はアシルオキシ基の炭素数は、好ましくは10~20であり、より好ましくは12~18である。
Rcの基となる脂肪酸としては、具体的に、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、カプリル酸等が挙げられる。
A1Oは、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基である。1つのA1Oにおいて、オキシエチレン基とオキシプロピレン基など、複数種のオキシアルキレン基を含んでもよい。
nbは、好ましくは3~80であり、より好ましくは4~20である。
(C-2)の具体例としては、MEE(ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテル)、ジイソステアリン酸PEG12、ジオレイン酸PEG12、ジラウリン酸PEG75、ラウリン酸PEG4等が挙げられる。
Rとしての炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、二重結合や三重結合を含んでもよい。当該アシル基の炭素数は、好ましくは10~20であり、より好ましくは12~18である。
Rの基となる脂肪酸としては、具体的に、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸等が挙げられる。
A2O及びOA2は、例えば、それぞれ独立に、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基である。1つのA2OやOA2において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基など、複数種のオキシアルキレン基を含んでもよい。
w、x、y及びzは、合計で1~100であり、好ましくは10~30、より好ましくは20である。
(C-3)の具体例としては、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO20)、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO20)、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO20)、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等が挙げられる。
Rxとしての炭素数6~22の脂肪酸由来のアシルオキシ基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、二重結合や三重結合を含んでもよい。当該アシルオキシ基の炭素数は、好ましくは8~20であり、より好ましくは8~18である。
Rxの基となる脂肪酸としては、具体的に、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、カプリル酸、ヤシ脂肪酸等が挙げられる。
OA3は、例えば、それぞれ独立に、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基である。1つのOA3において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基など、複数種のオキシアルキレン基を含んでもよい。
m、n及びpは、それぞれ独立して、好ましくは2~30であり、より好ましくは5~20である。
(C-4)の具体例としては、モノオレイン酸POE5グリセリル、モノオレイン酸POE15グリセリル、モノステアリン酸POE5グリセリル、モノステアリン酸POE15グリセリル、ヤシ油脂肪酸PEG-7グリセリル、カプリル/カプリン酸POE8グリセリル、トリイソステアリン酸PEG-20グリセリル等が挙げられる。
これは、炭素数3~20の脂肪酸と炭素数2~20のアルコールとを反応させてできるエステル化合物を意味する。脂肪酸は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、二重結合や三重結合を含んでもよい。アルコールは、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、二重結合や三重結合を含んでもよい。脂肪酸の炭素数は、好ましくは5~15であり、より好ましくは7~10である。アルコールの炭素数は、好ましくは5~18であり、より好ましくは10~16である。
脂肪酸の具体例としては、2-エチルヘキサン酸等が挙げられる。
アルコールの具体例としては、セタノール等が挙げられる。
(C-5)の具体例としては、2-エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等が挙げられる。
炭化水素は、鎖式又は環式の何れであってもよく、直鎖又は分岐鎖のいずれであっても
よく、また、飽和型又は不飽和型のいずれであってもよい。
炭化水素の炭素数は平均炭素数であり、好ましくは9~20、より好ましくは10~18である。
(C-6)としての炭化水素は、炭化水素を単独で用いてもよく、2種類以上の炭化水素からなる混合物として用いることもできる。炭化水素の混合物を用いる場合、その炭素数は混合物中に含まれる炭化水素の炭素数の平均値となる。例えば、一般式:CnHxで表される炭化水素と、一般式:CmHyで表される炭化水素とを質量比a:bで混合してなる混合物の場合、当該混合物の平均炭素数は下記式に従い計算することができる。
平均炭素数=(an+bm)/(a+b)
(C-6)の具体例としては、n-オクタン(炭素数8)、n-デカン(炭素数10)、n-ヘキサデカン(炭素数16)等の飽和炭化水素や、1-オクタデセンのような不飽和炭化水素等が挙げられる。これらの中では、保存後の柔軟性・残香性をより高める観点からn-デカンやn-ヘキサデカンが好ましい。
(C-6)として、炭化水素や流動パラフィンは、液体着香剤組成物の外観を透明に保つためにオレフィン含有量が多いものが好ましい。
溶剤としては、香料用に一般的に使用される溶剤を配合することができる。具体的には、エタノール、アセチン(トリアセチン)、フェノキシエタノール、ソルフィット(3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール)、MMBアセテート(3-メトキシ-3-メチルブチルアセテート)、スクロースジアセテートヘキサイソブチレート、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、メチルカルビトール(ジエチレングリコールモノメチルエーテル)、カルビトール(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、ブチルカルビトール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、TEG(トリエチレングリコール)、安息香酸ベンジル(BB)、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン(ジメチルフタレート)、デルチルプライム(イソプロピルパルミテート)、ジプロピレングリコール(DPG)、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン(グリセリルトリブタノエート)、ヒドロライト-5(1,2-ペンタンジオール)、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート(ヘキサデシルアセテート)、エチルアビエテート、アバリン(メチルアビエテート)、シトロフレックスA-2(アセチルトリエチルシトレート)、シトロフレックスA-4(トリブチルアセチルシトレート)、シトロフレックスNo.2(トリエチルシトレート)、シトロフレックスNo.4(トリブチルシトレート)、ドゥラフィックス(メチルジヒドロアビエテート)、MITD(イソトリデシルミリステート)、ポリリモネン(リモネンポリマー)や、1,3-ブチレングリコール等が挙げられる。
また、上記具体例になく、炭素数1~4のアルコール、グリコールエーテル系溶剤、多価アルコール及び、下記一般式(X)に含まれるものも挙げられる。
R6-O-(C2H4O)y-(C3H6O)Z-H ・・・(X)
(式中、R6は、炭素数1~6、好ましくは2~4のアルキル基又はアルケニル基であり
、yおよびzはそれぞれ平均付加モル数であり、yは1~10、好ましくは2~5であり
、zは0~5、好ましくは0~2である。)
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油におけるオキシアルキレン基は、炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、平均付加モル数は20~60モルが好ましく、20~50モルがより好ましく、30~40モルが特に好ましい。
(C-8)の具体例としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油EO20、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油EO40、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油EO60等が挙げられる。
Rとしての炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、二重結合や三重結合を含んでもよい。当該アシル基の炭素数は、好ましくは10~20であり、より好ましくは12~18である。
Rの基となる脂肪酸としては、具体的に、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸等が挙げられる。
A2O及は、例えば、それぞれ独立に、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基である。1つのA2Oにおいて、オキシエチレン基とオキシプロピレン基など、複数種のオキシアルキレン基を含んでもよい。
x、y及びzは、合計で1~100であり、好ましくは10~30、より好ましくは20である。
なお、[CH-O-(A2O)y-R]4は、左端の各炭素原子を介して4つの[CH-O-(A2O)y-R]が連なった構造を示すものである。
(C-9)の具体例としては、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットEO30、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットEO40、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットEO60等が挙げられる。
液体着香剤組成物において、(C)成分に対する(B)成分の質量比B/Cは、好ましくは0.01~99、より好ましくは0.1~2、さらに好ましくは0.2~1である。
液体着香剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて前記(B)及び(C)成分以外の下記の任意成分を配合してもよい。
(シリコーン化合物)
液体着香剤組成物には、シリコーン化合物を配合することができ、その種類に特に制限はなく適宜選択することができる。本発明において用いられるシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよいし、また、架橋していてもよい。また、シリコーン化合物は変性シリコーン化合物であってもよく、前記変性シリコーン化合物は、1種の有機官能基により変性されたものであってもよいし、2種以上の有機官能基により変性されたものであってもよい。
シリコーン化合物は、オイルの状態で使用することができ、また任意の乳化剤によって分散された乳化物の状態でも使用することができる。
シリコーン化合物の具体例としては、例えば、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーンや、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。
これらの中でも、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン及びジメチルシリコーンが好ましい。
A、B、h、及びiは、平均重合度であり、
Rは、アルキル基を表し、
R’は、水素又はアルキル基を表す。
ここで、Aは、5~10,000であり、Bは、2~10,000である。hは、2~100であり、iは、0~50である。Rは、炭素数1~5のアルキル基であることが好ましい。R’は、水素又は炭素数1~4のアルキル基であることが好ましい。
好ましいアミノ変性シリコーンのオイルまたは、エマルジョンの場合の基油オイルは、次の一般式(III)で表される。
アミノ変性シリコーンとしては商業的に入手できるものを使用することができ、例えば、アミノ変性シリコーンオイルとしては、東レ・ダウコーニング株式会社から、SF―8417、BY16-892、BY16-890で販売されているもの、信越化学工業株式会社から、KF-864、KF-860、KF-8004、KF-8002、KF-8005、KF-867、KF-861、KF-880、KF-867Sなどが挙げられる。
アミノ変性シリコーンエマルジョンタイプのものとしては、東レ・ダウコーニング株式会社から、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ-4672で販売されているもの、信越化学工業株式会社から、Polonシリーズで販売されているPolonMF-14、PolonMF-29、PolonMF-14D、PolonMF-44、PolonMF-14EC、PolonMF-52があげられる。
ジメチルシリコーンとしては商業的に入手できるものを使用することができる。ジメチルシリコーンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社から、BY 22-050 Aで販売されているものが挙げられる。
液体着香剤組成物には、(B)及び(C)成分以外の油剤を配合することができ、その種類に特に制限はなく適宜選択することができる。本発明において用いられる油剤は、液体着香剤組成物の外観を透明に維持するために用いられる。例えば、パルミチン酸、ステアリン酸のような脂肪酸、ステアリルアルコールのような炭素数10以上の脂肪族アルコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルやトリグリセリドのような多価アルコールと脂肪酸のエステル化物等が挙げられる。但し、(C-3)や(C-4)に該当するものについては、本発明において、油剤とはせず、(C-3)や(C-4)とする。
液体着香剤組成物の1回の使用量は、特に限定されないが、水30Lに対し、0.05~1mlが好ましく、0.1~0.5mlがより好ましい。また、すすぎ液中での(B)成分の濃度は、特に限定されないが、0.03~400ppmが好ましく、0.3~40ppmがより好ましい。
液体着香剤組成物の製造方法は特に限定されず、組成物の製造方法として公知の方法により製造できる。例えば、(B)成分、(C)成分、任意成分を、常温にて混合する方法で調製してもよい。
液体着香剤組成物を充填する容器は、特に限定されないが、液体着香剤組成物を収容する容器の材質は、プラスチック、ガラス、陶器、金属等が挙げられる。容器の容量は、5~100mlが好ましく、5~50mLがより好ましい。
液体着香剤組成物の容器は、容器から直接液体着香剤組成物を滴下するもの、スポイト付きのキャップを備えた容器、ポンプディスペンサーを備えた容器等が使用でき、例えば、特開2018-167840に記載のスポイト付きのキャップを備えた容器、特開2005-132466に記載のポンプディスペンサーを備えた容器等が挙げられる。
液体着香剤組成物は、高濃度の香料濃縮物であるため、使用量を変更することで容易に香りの強度を調整可能であり、また複数の香りの液体着香剤組成物を組み合せることで、好みの香りを家庭で作り上げる楽しみが得られるものである。使用方法の一例としては、以下のような2工程の手順である。
工程1:洗濯機投入口で直接、あるいは別容器の中で事前に、柔軟剤組成物と着香剤組成物を混合する工程
工程2:洗濯のすすぎの段階(1回すすぎの洗剤を用いてもよく、その場合は1回目のすすぎの段階)ですすぎ水に工程1で得た混合物を溶解させて繊維製品を柔軟処理する工程。あるいは、たらいのような容器中の水に工程1で得た混合物を溶解させ、更に繊維製品を入れて浸漬処理する工程。
前記のように工程1で得た混合物を水に希釈して使用する場合、浴比(繊維製品に対する質量比)は3~100倍、特に5~50倍であることが好ましい。具体的には、柔軟処理では、全使用水量に対し、(A)成分の濃度が好ましくは0.01ppm~1000ppm、より好ましくは0.1ppm~300ppm、更に好ましくは1~100ppmとなるような量で使用することが好ましい。
柔軟剤組成物の添加量/液体着香剤組成物の添加量は、特に限定されないが、1~500が好ましく、10~100がより好ましく、20~60が更に好ましい。
[(A)成分]
下記の柔軟成分を使用した。
・A-1-1:特開2003-12471号公報の実施例4に記載のカチオン界面活性剤。これは、一般式(A1-4)、(A1-5)及び(A1-6)で表される化合物(各式中、R9は炭素数15~17のアルキル基及びアルケニル基である)をジメチル硫酸で4級化したものを含む組成物である。
・A-1-2:特表2013-525617、段落[0059]の実施例Iの反応生成物
・A-2-1:ポリエーテル変性シリコーン(SH3775M、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株))
・(D)成分:ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテルEO60モル(ライオンケミカル(株)社製) 2%
・(E)成分:塩化カルシウム((株)トクヤマ製、商品名:粒状塩化カルシウム)
0.5%
・水溶性溶剤:95%合成エタノール(純正化学株式会社製) 2%
・防腐剤:1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(クラリアントジャパン株式会社製、商品名:Nipacide BIT20) 0.01%
なお、実施例13の柔軟剤組成物においては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体(ダイドールEC-004、大同化成工業(株)を2%、C.I. Acid Blue 9(ブリリアントブルーFCF、ダイワ化成(株))を5%、ブチル化ヒドロキシトルエン(SUMILIZER BHT、住友化学(株))を0.1%、99%合成無変性エタノール(日本エタノール(株))を10%添加した。
(C-1)ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル(EO7モル)(ライオンケミカル株式会社製)
(C-2)ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール(日本エマルジョン株式会社製、商品名「EMALEX 600di―ISEX」)
(C-2)は、ジイソステアリン酸PEG12とも言う。
(C-5-1)2-エチルヘキサン酸セチル(日本エマルジョン株式会社製、商品名「EMALEX CC168」)
(C-5-2)ミリスチン酸イソプロピル(Oleon社製、商品名「RADIA 7730」)
(C-6)流動パラフィン(関東化学株式会社製)
(C-7)95%合成エタノール(純正化学株式会社製)
(実施例1~12、比較例1,2)
内径100mm、高さ150mmのガラス容器と、攪拌機(アジターSJ型、島津製作所製)を用い、各成分の配合量を、下記表8に記載の通り調整して、次の手順により柔軟剤組成物を調製した。
まず、(A)成分、(D)成分、エタノールを混合攪拌して、油相混合物を得た。一方、防腐剤をバランス用イオン交換水に溶解させて水相混合物を得た。ここで、バランス用イオン交換水の質量は、980gから油相混合物と(E)成分の合計量を差し引いた残部に相当する。
次に、(A)成分の融点以上に加温した油相混合物をガラス容器に収納して攪拌しながら、(A)成分の融点以上に加温した水相混合物を2度に分割して添加し、攪拌した。ここで、水相混合物の分割比率は30:70(質量比)とし、攪拌は回転速度1,000rpmで、1回目の水相混合物添加後に2分間、2回目の水相混合物添加後に2分間行った。しかる後、(E)成分を添加し、必要に応じて、塩酸(試薬1mol/L、関東化学)、または水酸化ナトリウム(試薬1mol/L、関東化学)を適量添加してpH2.5に調整し、更に全体質量が1,000gになるようにイオン交換水を添加して、目的の液体柔軟剤組成物を得た。
(実施例13)
各成分の配合量を、下記表8に記載の通り調整して、次の手順により柔軟剤組成物を調製した。
(A)成分、ブチル化ヒドロキシトルエン、及びエタノールを1000mLビーカーにとり、攪拌羽根を用いて充分に攪拌した。次に、攪拌しながらイオン交換水を添加し、更に攪拌しながら塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体を添加し攪拌後、更に、C.I. Acid Blue 9を添加し、均一になるまで充分に攪拌して、800gの液体柔軟剤組成物を得た。
下記表8に記載の通り、(B)成分40gと(C)成分合計60gを室温でマグネッティックスターラーを用いて混合した。
得られた柔軟剤組成物、着香剤組成物を用いて、繊維処理、残香性評価、むらづき評価を行った。
1.繊維処理
[評価用布の前処理]
市販の綿タオル(東進社製)について、市販洗剤「トッププラチナクリア」(ライオン社製)により、二槽式洗濯機(東芝製VH-30S)を用いて、以下の前処理を3回行った。
前処理:洗剤標準使用量、浴比30倍、45℃の水道水、10分間の洗浄、続いて10分間の注水すすぎを2回。
50mLビーカー中に、柔軟剤組成物10mLを測り取った後、着香剤組成物0.25mLを測り取った。なお、比較例1では柔軟剤組成物を使用しないため、着香剤組成物0.25mLのみを用いた。
前処理洗浄した綿タオル(東進社製)1.5kgを、二槽式洗濯機(東芝製VH-30S)を用いて、市販洗剤「トッププラチナクリア」(ライオン社製)で10分間洗浄し(標準使用量、標準コース、浴比30倍、25℃の水道水使用)、その後、1回目のすすぎを3分間行った。1回目のすすぎに続いて2回目のすすぎを3分間行った。この2回目のすすぎの開始時に、上記のとおり得た柔軟剤組成物と着香剤組成物との混合物を添加して、3分間の柔軟処理(浴比20倍、25℃の水道水使用)を行った。洗浄、すすぎの各工程間で脱水を1分間行った。
処理後、二槽式洗濯機から綿タオルを取出し、25℃、40%RHの恒温恒湿条件下で24時間乾燥させ、評価用処理布とした。
25℃、40%RHの恒温恒湿条件下で24時間乾燥させた後の評価用処理布の香気強度を、下記の6段階臭気強度表示法に準拠し官能評価した。専門パネラー8人の平均点により、下記判定基準で香り持続性(残香性)を判定した。商品価値上、○以上を合格とした。結果を下記の表8に示す。
<6段階臭気強度表示法>
0:無臭。
1:やっと検知できる程度の香り。
2:何の香りか分かる程度の香り。
3:楽に感知できる香り。
4:強い香り。
5:強烈な香り。
<判定基準>
◎:3.5点以上。
○:3.0点以上3.5点未満。
△:2.0点以上3.0点未満。
×:2.0点未満。
25℃、40%RHの恒温恒湿条件下で24時間乾燥させた後の評価用処理布3枚の香気強度を、下記の6段階臭気強度表示法に準拠し官能評価し、各処理布毎に専門パネラー8人の平均点を算出した。3枚の処理布の平均点から、エクセル関数STDEV.Pを用いて標準誤差を算出し、下記判定基準でむらづきを判定した。商品価値上、○以上を合格とした。結果を下記の表8に示す。
<6段階臭気強度表示法>
0:無臭。
1:やっと検知できる程度の香り。
2:何の香りか分かる程度の香り。
3:楽に感知できる香り。
4:強い香り。
5:強烈な香り。
<判定基準>
◎:標準誤差が0.05未満
○:標準誤差が0.05以上0.1未満
△:標準誤差が0.1以上0.5未満
×:標準誤差が0.5以上
-:無香のため判定なし
Claims (5)
- 繊維処理剤組成物を包装容器中に含有してなる繊維処理用製品の1種以上と、該繊維処理用製品とは別の、香料を包装容器中に含有してなる香料含有製品の1種以上との組み合わせからなる、繊維処理用物品であって、
前記繊維処理剤組成物が、(A)柔軟成分として、
(A-1)成分:3級アミン又は4級アンモニウム塩、及び
(A-2)成分:シリコーン化合物
から選択される少なくとも1種を含む柔軟剤組成物であり、
前記香料含有製品が、(B)香料組成物及び(C)希釈剤を含む液体着香剤組成物を含有し、(C)成分が、以下の(C-1)~(C-6)、(C-8)及び(C-9):
(C-1)
下記構造式で表されるアルコールアルコキシレート
R a -O(R b O) na -H
(式中、R a は、炭素数6~20の炭化水素基であり、R b は、炭素数2~4のアルキレン基であり、na=2~80である。)
(C-2)
下記構造式で表されるノニオン界面活性剤
R c -(A 1 O) nb -R c
(式中、R c はそれぞれ独立に、炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基、H又はCH 3 であり、R c の少なくとも1つは炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基であり、A 1 Oは炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、nb=2~100である。)
(C-3)
下記構造式で表されるポリソルベート
(式中、Rはそれぞれ独立に、炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基、H又はCH 3 であり、Rの少なくとも1つは炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基であり、A 2 O及びOA 2 は、それぞれ独立に、炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、w+x+y+z=1~100である。)
(C-4)
下記構造式で表されるポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル
(式中、R x はそれぞれ独立に、炭素数6~22の脂肪酸由来のアシルオキシ基、H又はCH 3 であり、R x の少なくとも1つは炭素数6~22の脂肪酸由来のアシルオキシ基であり、OA 3 はそれぞれ独立に、炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、m=2~100であり、n=2~100であり、p=2~100である。)
(C-5)
炭素数3~20の脂肪酸と炭素数2~20のアルコールからなるエステル化合物
(C-6)
炭素数6~24の炭化水素及び/又は流動パラフィン
(C-8)
ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油
(C-9)
下記構造式で表されるポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル
(式中、Rはそれぞれ独立に、炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基、H又はCH 3 であり、Rの少なくとも1つは炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基であり、A 2 Oは、それぞれ独立に、炭炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、x+y+z=1~100である。)
のうちから選ばれる1種又は複数の成分であり、
前記液体着香剤組成物の総質量に対する(C)成分の含量が40~90質量%である、繊維処理用物品。 - (A)成分が3級アミン又は4級アンモニウム塩であり、かつ前記柔軟剤組成物が、(D)ノニオン界面活性剤及び(E)無機塩を更に含む、請求項1に記載の繊維処理用物品。
- 液体着香剤組成物の総質量に対する(B)香料組成物の含量が15~60質量%であり、(C)成分に対する(B)成分の質量比B/Cが0.2~1である、請求項1又は2に記載の繊維処理用物品。
- (C)成分が、以下の(C-1)、(C-2)、(C-5)及び(C-6)のうちから選ばれる1種又は複数の成分を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の繊維処理用物品。
- 繊維製品を柔軟処理する方法であって、該方法は、
工程1:洗濯機投入口で直接、あるいは別容器の中で事前に、柔軟剤組成物と液体着香剤組成物を混合する工程、及び
工程2:洗濯のすすぎの段階ですすぎ水に工程1で得た混合物を溶解させて繊維製品を柔軟処理する工程、又は容器中の水に工程1で得た混合物を溶解させ、更に繊維製品を当該容器中に入れて浸漬させ柔軟処理する工程
を含み、
前記柔軟剤組成物の添加量/液体着香剤組成物の添加量が1~500であり、
前記柔軟剤組成物が、(A)柔軟成分として、
(A-1)成分:3級アミン又は4級アンモニウム塩、及び
(A-2)成分:シリコーン化合物
から選択される少なくとも1種を含み、
前記液体着香剤組成物が、(B)香料組成物及び(C)希釈剤を含み、(C)成分が、以下の(C-1)~(C-6)、(C-8)及び(C-9):
(C-1)
下記構造式で表されるアルコールアルコキシレート
R a -O(R b O) na -H
(式中、R a は、炭素数6~20の炭化水素基であり、R b は、炭素数2~4のアルキレン基であり、na=2~80である。)
(C-2)
下記構造式で表されるノニオン界面活性剤
R c -(A 1 O) nb -R c
(式中、R c はそれぞれ独立に、炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基、H又はCH 3 であり、R c の少なくとも1つは炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基であり、A 1 Oは炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、nb=2~100である。)
(C-3)
下記構造式で表されるポリソルベート
(式中、Rはそれぞれ独立に、炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基、H又はCH 3 であり、Rの少なくとも1つは炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基であり、A 2 O及びOA 2 は、それぞれ独立に、炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、w+x+y+z=1~100である。)
(C-4)
下記構造式で表されるポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル
(式中、R x はそれぞれ独立に、炭素数6~22の脂肪酸由来のアシルオキシ基、H又はCH 3 であり、R x の少なくとも1つは炭素数6~22の脂肪酸由来のアシルオキシ基であり、OA 3 はそれぞれ独立に、炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、m=2~100であり、n=2~100であり、p=2~100である。)
(C-5)
炭素数3~20の脂肪酸と炭素数2~20のアルコールからなるエステル化合物
(C-6)
炭素数6~24の炭化水素及び/又は流動パラフィン
(C-8)
ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油
(C-9)
下記構造式で表されるポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル
(式中、Rはそれぞれ独立に、炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基、H又はCH 3 であり、Rの少なくとも1つは炭素数6~22の脂肪酸由来のアシル基であり、A 2 Oは、それぞれ独立に、炭炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、x+y+z=1~100である。)
のうちから選ばれる1種又は複数の成分であり、
前記液体着香剤組成物の総質量に対する(C)成分の含量が40~90質量%である、
方法。
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