KR101945801B1 - 섬유 제품용 처리제 조성물 - Google Patents

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Abstract

여러 가지 악취에 대하여, 뛰어난 소취·방취 효과를 초래할 수 있는 섬유 제품용 처리제 조성물을 제공한다. 본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물은
(A) 고도 분기 환상 덱스트린,
(B) 에스테르기 또는 아미드기로 분단되어 있어도 좋은 탄소수 10∼26의 탄화수소기를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물, 및
(C) 하기 (C-1)∼(C-3)으로부터 선택되는 1종, 또는 2종 이상의 화합물을 포함한다.
(C-1) RaCOOH로 나타내어지는 지방산으로서, Ra는 탄소수 8∼35의 알킬 또는 알케닐기를 나타내는 지방산,
(C-2) 실리콘 화합물,
(C-3) RbOH로 나타내어지는 지방족 알콜로서, Rb는 탄소수 8∼35의 알킬 또는 알케닐기를 나타내는 지방족 알콜.

Description

섬유 제품용 처리제 조성물{TREATMENT AGENT COMPOSITION FOR FIBER PRODUCT}
본 발명은 섬유 제품용 처리제 조성물, 특히 의류 등의 섬유 제품에 사용하는 데에 바람직한 섬유 제품용 처리제 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는 소취·방취 효과가 뛰어난 섬유 제품용 처리제 조성물에 관한 것이다.
섬유 제품을 소취·방취하는 방법으로서, 종래부터 감각적 소취, 물리적 소취, 화학적 소취, 생물적 소취 등에 의해 악취를 줄이는 시도가 이루어지고 있고, 지금도 기술의 향상이 도모되고 있지만 아직 만족하는 것이 얻어지지 않는 것이 현재의 상태이다. 이와 같이, 여전히 섬유 제품의 악취를 줄이고 싶다고 하는 요구가 높다.
각각의 소취·방취 방법에서는 각각 소취·방취 기구가 다르다. 예를 들면, 감각적 소취는 향료 등에 의해 악취를 느끼게 하지 않도록 하는 방법이지만 악취에 따라서는 느끼기 쉽게 되어버리는 경우가 있다. 물리적 소취는 분자 중 또는 기제 중에 존재하는 구멍 속에 악취 분자를 도입함으로써 냄새를 발생시키지 않도록 하는 방법이지만, 종래부터 사용되고 있는 실리카, 시클로덱스트린은 악취 성분에 따라서는 구멍 속에 도입할 수 없는 경우가 있다. 화학적 소취는 악취 성분과 화학 반응함으로써 냄새를 약하게 하거나, 무취의 성분으로 하는 방법이지만, 악취 성분은 모든 성분에서 성립되어 있고 화학 반응을 하지 않는 것도 있다. 생물적 소취는 피부 상의 세균수를 줄이고 증식을 억제함으로써 땀 등의 분해에 의한 냄새의 발생을 억제하는 방법이지만, 균 등이 관여하지 않을 경우에는 효과가 없다.
따라서, 본 발명은 여러 가지 악취에 대하여 뛰어난 소취·방취 효과를 초래할 수 있는 섬유 제품용 처리제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 섬유 제품용 처리제 조성물 중에 물리학적 소취 기재로 분류되는 고도 환상 분기 덱스트린이라고 하는 특정 글루칸을 배합하고, 이것을 섬유에 적용함으로써 여러 가지 악취에 대하여 뛰어난 소취·방취 효과가 얻어지는 것을 발견했다.
또한, 통상 세탁 중에 섬유 제품에 기능성 물질을 적용하기 위해서 섬유 제품용 처리제 조성물 중에 양이온성 기재 등을 배합하는 것이 행해지고 있지만, 지방산 등의 소수성 화합물이 더 배합됨으로써 고도 환상 분기 덱스트린의 소취·방취 효과가 더욱 향상되는 것을 발견했다.
본 발명은 이러한 신규의 지견에 의거해서 완성된 것이다.
본 발명의 일형태에 의하면,
(A) 내분기 환상 구조 부분과 외분기 구조 부분을 갖고 중합도가 50∼10000의 범위에 있는 글루칸으로서, 여기에서 내분기 환상 구조 부분이란 α-1,4-글루코시드 결합과 α-1,6-글루코시드 결합으로 형성되는 환상 구조 부분이고, 외분기 구조 부분이란 그 내분기 환상 구조 부분에 결합된 비환상 구조 부분인 글루칸,
(B) 에스테르기 또는 아미드기로 분단되어 있어도 좋은 탄소수 10∼26의 탄화수소기를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물, 및
(C) 하기 (C-1)∼(C-3)으로부터 선택되는 1종, 또는 2종 이상의 화합물,
(C-1) RaCOOH로 나타내어지는 지방산(Ra는 탄소수 8∼35의 알킬 또는 알케닐기를 나타낸다)
(C-2) 실리콘 화합물
(C-3) RbOH로 나타내어지는 지방족 알콜(Rb는 탄소수 8∼35의 알킬 또는 알케닐기를 나타낸다)
을 포함하는 섬유 제품용 처리제 조성물이 제공된다.
본 발명의 일형태에 있어서 (A)성분과 (B)성분의 질량비가 (A)/(B)=1/1000∼1/1이고, 또한 (A)성분과 (C)성분의 질량비가 (A)/(C)=1/100∼100/1일 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 (C)성분이 (C-1)성분과 (C-2)성분 및/또는 (C-3)성분으로 이루어질 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 (C)성분이 (C-2)성분을 포함하고, (C-2)성분이 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘 및 디메틸실리콘으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서 (A)성분인 고도 환상 분기 덱스트린을 배합함으로써 뛰어난 소취·방취 효과가 얻어진다. 또한, (A)성분과, 계면활성제인 (B)성분과, 소수성 화합물인 (C)성분의 조합에 의해 더욱 소취·방취 효과가 향상된다.
본 발명의 일형태에 있어서 섬유 제품용 처리제 조성물은 (D) 하기로부터 선택되는 수용성 용제
(i) 알칸올
(ii) 다가 알콜
(iii) 폴리글리콜
(iv) 알킬에테르
(v) 방향족 에테르
(vi) 알칸올아민
을 더 포함하고, (A)/(D)가 10/1∼1/100이다.
본 발명의 일형태에 있어서 (D)성분이 (i)과, (ii)∼(vi)로부터 선택되는 성분을 포함할 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 섬유 제품용 처리제 조성물은 (E) 중합도가 40 이하인 당계 화합물을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 섬유 제품용 처리제 조성물은 (F) 산화방지제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 (F)성분의 함유량이 0.001∼5질량%, (A)성분의 함유량이 0.01∼10질량%, (F)/(A)가 5 이하일 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 (F)성분이 페놀계 산화방지제일 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 (F)성분이 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔(BHT), p-메톡시페놀, 또는 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀)일 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 섬유 제품용 처리제 조성물은 (G) 비구아니드 화합물을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 섬유 제품용 처리제 조성물은 유연제 조성물일 수 있다.
본 발명의 다른 일형태에 의하면,
(A) 내분기 환상 구조 부분과 외분기 구조 부분을 갖고 중합도가 50∼10000의 범위에 있는 글루칸으로서, 여기에서 내분기 환상 구조 부분이란 α-1,4-글루코시드 결합과 α-1,6-글루코시드 결합으로 형성되는 환상 구조 부분이고, 외분기 구조 부분이란 그 내분기 환상 구조 부분에 결합된 비환상 구조 부분인 글루칸,
(B) 에스테르기 또는 아미드기로 분단되어 있어도 좋은 탄소수 10∼26의 탄화수소기를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물, 및
(D) 하기로부터 선택되는 수용성 용제
(i) 알칸올
(ii) 다가 알콜
(iii) 폴리글리콜
(iv) 알킬에테르
(v) 방향족 에테르
(vi) 알칸올아민
을 포함하고,
(A)/(D)가 10/1∼1/100인 섬유 제품용 처리제 조성물이 제공된다.
본 발명의 일형태에 있어서 (D)가 (i)과, (ii)∼(vi)로부터 선택되는 성분을 포함할 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 섬유 제품용 처리제 조성물은 (E) 중합도가 40 이하인 당계 화합물을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서 (A)성분인 고도 환상 분기 덱스트린을 배합함으로써 뛰어난 소취·방취 효과가 얻어진다. 또한, 특정 수용성 용제인 (D)성분을 첨가함으로써 장기간에 걸쳐서 점도가 유지되고, 사용성이 악화되지 않고, 또한 방취·소취 효과도 한층 더 유지된다.
본 발명의 다른 일형태에 의하면,
(F) 산화방지제와,
(A) 내분기 환상 구조 부분과 외분기 구조 부분을 갖고 중합도가 50∼10000의 범위에 있는 글루칸으로서, 여기에서 내분기 환상 구조 부분이란 α-1,4-글루코시드 결합과 α-1,6-글루코시드 결합으로 형성되는 환상 구조 부분이고, 외분기 구조 부분이란 그 내분기 환상 구조 부분에 결합된 비환상 구조 부분인 글루칸
을 포함하는 섬유 제품용 처리제 조성물이 제공된다.
본 발명의 일형태에 있어서 (F)성분의 함유량이 0.001∼5질량%, (A)성분의 함유량이 0.01∼10질량%, (F)/(A)가 5 이하일 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 (F)성분이 페놀계 산화방지제일 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 (F)성분이 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔(BHT), p-메톡시페놀, 또는 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀)일 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 섬유 제품용 처리제 조성물은 비이온 계면활성제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 비이온 계면활성제가 탄소수 8∼36의 알킬기 또는 알케닐기를 갖고, 또한 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드를 평균 5∼100몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르일 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서 섬유 제품용 처리제 조성물은 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제, 및 음이온 계면활성제 중 적어도 1개를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 일형태에 의하면, 섬유 제품용 처리제 조성물을 스프레이 용기에 충전해서 이루어지는 스프레이식 섬유 처리제가 제공된다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서 (A)성분인 고도 환상 분기 덱스트린을 배합함으로써 산화방지제를 포함하는 조성물의 변색 억제 효과가 얻어진다.
본 발명의 다른 일형태에 의하면,
(A) 내분기 환상 구조 부분과 외분기 구조 부분을 갖고 중합도가 50∼10000의 범위에 있는 글루칸으로서, 여기에서 내분기 환상 구조 부분이란 α-1,4-글루코시드 결합과 α-1,6-글루코시드 결합으로 형성되는 환상 구조 부분이고, 외분기 구조 부분이란 그 내분기 환상 구조 부분에 결합된 비환상 구조 부분인 글루칸과,
(G) 비구아니드 화합물
을 포함하는 섬유 제품용 액체 처리제 조성물이 제공된다.
본 발명의 일형태에 있어서 섬유 제품용 액체 처리제 조성물은 양이온 계면활성제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 액체 처리제 조성물에 있어서 (A)성분인 고도 분기 환상 덱스트린을 배합함으로써 뛰어난 소취·방취 효과가 얻어지고, 이것에 (G)성분인 비구아니드 화합물을 조합시킴으로써 보존 후에 있어서도 뛰어난 소취·방취 효과를 유지할 수 있다. 또한, 양이온 계면활성제를 배합함으로써 방취 성능이 높아짐과 아울러 높은 유연성을 부여할 수 있다.
[(A)성분]
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (A)성분은 내분기 환상 구조 부분과 외분기 구조 부분을 갖고 중합도가 50∼10000의 범위에 있는 글루칸으로서, 여기에서 내분기 환상 구조 부분이란 α-1,4-글루코시드 결합과 α-1,6-글루코시드 결합으로 형성되는 환상 구조 부분이고, 외분기 구조 부분이란 그 내분기 환상 구조 부분에 결합된 비환상 구조 부분인 글루칸이다. 이러한 글루칸은 고도 분기 환상 덱스트린 또는 클러스터 덱스트린이라고도 불리며, 본 명세서에 있어서도 (A)성분을 「고도 분기 환상 덱스트린」이라고 한다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 고도 분기 환상 덱스트린은 분자량이 3만∼100만 정도이고, 분자 내에 환상 구조를 1개 갖고, 또한 그 환상 부분에 다수의 글루칸쇄가 결합된 중량 평균 중합도 2500 정도의 덱스트린을 주로 포함한다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 고도 분기 환상 덱스트린의 내분기 환상 구조 부분은 10∼100개 정도의 글루코오스로 구성되어 있고, 이 중 분기 환상 구조 부분에 비환상의 다수의 분기 글루칸쇄로 이루어지는 외분기 구조 부분이 결합되어 있다.
예를 들면, 본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 고도 분기 환상 덱스트린의 중합도는 50∼5000의 범위에 있다.
예를 들면, 본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 고도 분기 환상 덱스트린의 내분기 환상 구조 부분의 중합도는 10∼100의 범위이다.
예를 들면, 본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 고도 분기 환상 덱스트린의 외분기 구조 부분의 중합도는 40 이상이다.
예를 들면, 본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 고도 분기 환상 덱스트린의 외분기 구조 부분의 각 단위쇄의 중합도는 평균으로 10∼20이다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 고도 분기 환상 덱스트린은, 예를 들면 전분을 원료로 해서 브랜칭 엔자임이라고 하는 효소를 작용시켜서 제조된다. 원료인 전분은 글루코오스가 α-1,4-글루코시드 결합에 의해 직쇄상으로 결합된 아밀로오스와, α-1,6-글루코시드 결합에 의해 복잡하게 분기된 구조를 갖는 아밀로펙틴으로 이루어지고, 아밀로펙틴은 클러스터 구조가 다수 연결된 거대 분자이다. 사용 효소인 브랜칭 엔자임은 동식물, 미생물에 널리 분포되는 글루칸쇄 전이 효소이고, 아밀로펙틴의 클러스터 구조의 이음매 부분에 작용하여 이것을 환상화하는 반응을 촉매한다.
보다 상세하게는 본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 고도 분기 환상 덱스트린은 일본 특허 공개 평 8-134104에 기재된 내분기 환상 구조 부분과 외분기 구조 부분을 갖고 중합도가 50∼10000의 범위에 있는 글루칸이다. 본 명세서에 있어서 고도 분기 환상 덱스트린은 일본 특허 공개 평 8-134104호의 기재를 참작해서 이해될 수 있다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 고도 분기 환상 덱스트린은 상기한 바와 같이 특정 구조를 갖고, 또한 중합도(분자량)가 큰 것이고, α-시클로덱스트린(n=6), β-시클로덱스트린(n=7), γ-시클로덱스트린(n=8) 등의 글루코오스가 6∼8개 결합된 일반적인 시클로덱스트린과는 다르다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 고도 분기 환상 덱스트린의 구체예로서는, 글리코 에이요쇼쿠힌 가부시키가이샤의 「클러스터 덱스트린」(등록상표)을 들 수 있다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서 (A)성분의 배합량은 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.01∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.05∼5질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼3질량%, 특히 바람직하게는 0.1∼2질량%이다. (A)성분의 배합량이 0.01질량%보다 많으면 뛰어난 소취·방취 효과를 발휘할 수 있다. (A)성분의 배합량을 10질량%보다 많이 배합해도 소취·방취 효과는 특별하게 향상되지 않고, 사용성이 나빠지는 경우가 있다.
또한, 고도 환상 분기 덱스트린 대신에 α-시클로덱스트린(n=6), β-시클로덱스트린(n=7), γ-시클로덱스트린(n=8) 등의 글루코오스가 6∼8개 결합된 일반적인 시클로덱스트린을 섬유 제품용 처리제 조성물 중에 배합해도 본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물과 동등한 뛰어난 소취·방취 효과는 얻어지지 않는다.
[(B)성분]
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (B)성분은 에스테르기 또는 아미드기로 분단되어 있어도 좋은 탄소수 10∼26의 탄화수소기(이하, 본 명세서에 있어서 「장쇄 탄화수소기」라고 하는 경우가 있음)를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물이다.
장쇄 탄화수소기의 탄소수는 10∼26이고, 17∼26이 바람직하고, 19∼24가 보다 바람직하다. 탄소수가 10 이상이면 유연성이 양호하고, 26 이하이면 핸들링성이 양호하다.
장쇄 탄화수소기는 포화라도 좋고 불포화라도 좋다. 장쇄 탄화수소기가 불포화일 경우 2중 결합의 위치는 어느 개소에 있어도 상관없지만, 2중 결합이 1개인 경우에는 그 2중 결합의 위치는 장쇄 탄화수소기의 중앙이거나, 중앙값을 중심으로 분포되어 있는 것이 바람직하다.
장쇄 탄화수소기는 쇄상의 탄화수소기라도 좋고 구조 중에 환을 포함하는 탄화수소기라도 좋고, 바람직하게는 쇄상의 탄화수소기이다. 쇄상의 탄화수소기는 직쇄상, 분기쇄상 중 어느 것이라도 좋다. 쇄상의 탄화수소기로서는 알킬기 또는 알케닐기가 바람직하고, 알킬기가 보다 바람직하다.
장쇄 탄화수소기는 에스테르기(-COO-) 또는 아미드기(-NHCO-)로 분단되어 있어도 좋다. 즉, 장쇄 탄화수소기는 그 탄소쇄 중에 에스테르기 및 아미드기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 분단기를 갖고, 그 분단기에 의해 탄소쇄가 분단된 것이라도 좋다. 그 분단기를 가지면 생분해성이 향상되는 등의 점으로부터 바람직하다.
그 분단기를 가질 경우, 1개의 장쇄 탄화수소기가 갖는 분단기의 수는 1개라도 좋고 2개 이상이라도 좋다. 즉, 장쇄 탄화수소기는 분단기에 의해 1개소가 분단되어 있어도 좋고, 2개소 이상이 분단되어 있어도 좋다. 분단기를 2개 이상 가질 경우, 각 분단기는 같아도 좋고 달라도 좋다.
또한, 탄소쇄 중에 분단기를 가질 경우 분단기가 갖는 탄소 원자는 장쇄 탄화수소기의 탄소수에 카운트하는 것으로 한다.
장쇄 탄화수소기는, 통상 공업적으로 사용되는 우지 유래의 미수소 첨가 지방산, 불포화부를 수소 첨가 또는 부분 수소 첨가해서 얻어지는 지방산, 팜 야자, 기름 야자 등의 식물 유래의 미수소 첨가 지방산 또는 지방산 에스테르, 또는 불포화부를 수소 첨가 또는 부분 수소 첨가해서 얻어지는 지방산 또는 지방산 에스테르 등을 사용함으로써 도입된다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (B)성분으로서의 아민 화합물로서는 2급 아민 화합물 또는 3급 아민 화합물이 바람직하고, 3급 아민 화합물이 보다 바람직하다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (B)성분으로서의 아민 화합물로서, 보다 구체적으로는 하기 일반식(B1)으로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.
Figure 112014073959541-pct00001
[식 중, R1∼R3은 각각 독립적으로 탄소수 10∼26의 탄화수소기, -CH2CH(Y)OCOR4(Y는 수소 원자 또는 CH3이고, R4는 탄소수 7∼21의 탄화수소기이다), -(CH2)nNHCOR5(n은 2 또는 3이고, R5는 탄소수 7∼21의 탄화수소기이다), 수소 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, -CH2CH(Y)OH, 또는 -(CH2)nNH2이고, R1∼R3 중 적어도 1개는 탄소수 10∼26의 탄화수소기, -CH2CH(Y)OCOR4, 또는 -(CH2)nNHCOR5이다]
식(B1) 중, R1∼R3에 있어서의 탄소수 10∼26의 탄화수소기의 탄소수는 17∼26이 바람직하고, 19∼24가 보다 바람직하다. 그 탄화수소기는 포화라도 좋고 불포화라도 좋다. 그 탄화수소기로서는 알킬기 또는 알케닐기가 바람직하다.
-CH2CH(Y)OCOR4 중, Y는 수소 원자 또는 CH3이고, 수소 원자가 특히 바람직하다.
R4는 탄소수 7∼21의 탄화수소기, 바람직하게는 탄소수 15∼19의 탄화수소기이다. 식(B1)으로 나타내어지는 화합물 중에 R4가 복수 존재할 때, 그 복수의 R4는 서로 동일해도 좋고, 각각 달라도 상관없다.
R4의 탄화수소기는 탄소수 8∼22의 지방산(R4COOH)으로부터 카르복시기를 제거한 잔기(지방산 잔기)이고, R4의 바탕이 되는 지방산(R4COOH)은 포화 지방산이라도 좋고 불포화 지방산이라도 좋고, 또한 직쇄 지방산이라도 좋고 분기 지방산이라도 좋다. 그 중에서도 포화 또는 불포화의 직쇄 지방산이 바람직하다. 유연 처리한 의류에 양호한 흡수성을 부여하기 위해서, R4의 바탕이 되는 지방산의 포화/불포화 비율(질량비)은 90/10∼0/100이 바람직하고, 80/20∼0/100이 보다 바람직하다.
R4가 불포화 지방산 잔기일 경우 시스체와 트랜스체가 존재하지만, 시스체/트랜스체의 질량 비율은 40/60∼100/0이 바람직하고, 70/30∼90/10이 특히 바람직하다.
R4의 바탕이 되는 지방산으로서 구체적으로는 스테아르산, 팔미트산, 미리스트산, 라우르산, 올레산, 엘라이드산, 리놀레산, 부분 수소 첨가 팜유 지방산(요오드가 10∼60), 부분 수소 첨가 우지 지방산(요오드가 10∼60) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 스테아르산, 팔미트산, 미리스트산, 올레산, 엘라이드산, 및 리놀레산으로부터 선택되는 2종 이상을 소정량씩 조합시키고, 이하의 조건 (a)∼(c)을 만족하도록 조정한 지방산 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.
(a) 포화 지방산/불포화 지방산의 비율(질량비)이 90/10∼0/100, 보다 바람직하게는 80/20∼0/100이다.
(b) 시스체/트랜스체의 비율(질량비)이 40/60∼100/0, 보다 바람직하게는 70/30∼90/10이다.
(c) 탄소수 18의 지방산이 60질량% 이상, 바람직하게는 80질량% 이상이고, 탄소수 20의 지방산이 2질량% 미만이고, 탄소수 21∼22의 지방산이 1질량% 미만이다.
-(CH2)nNHCOR5 중, n은 2 또는 3이고, 3이 특히 바람직하다.
R5는 탄소수 7∼21의 탄화수소기, 바람직하게는 탄소수 15∼19의 탄화수소기이다. 식(B1)으로 나타내어지는 화합물 중에 R5가 복수 존재할 때, 그 복수의 R5는 서로 동일해도 좋고, 각각 달라도 상관없다.
R5로서는 R4와 마찬가지의 것을 구체적으로 들 수 있다.
R1∼R3 중, 적어도 1개는 장쇄 탄화수소기[탄소수 10∼26의 탄화수소기, -CH2CH(Y)OCOR4, 또는 -(CH2)nNHCOR5]이고, 2개가 장쇄 탄화수소기인 것이 바람직하다.
R1∼R3 중, 1개 또는 2개가 장쇄 탄화수소기일 경우 나머지의 2개 또는 1개는 수소 원자, 탄소수 1∼4의 알킬기, -CH2CH(Y)OH, 또는 -(CH2)nNH2이고, 탄소수 1∼4의 알킬기, -CH2CH(Y)OH, 또는 -(CH2)nNH2인 것이 바람직하다. 이들 중, 탄소수 1∼4의 알킬기로서는 메틸기 또는 에틸기가 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다. -CH2CH(Y)OH에 있어서의 Y는 -CH2CH(Y)OCOR4 중의 Y와 마찬가지이다. -(CH2)nNH2에 있어서의 n은 -(CH2)nNHCOR5 중의 n과 마찬가지이다.
상기 일반식(B1)으로 나타내어지는 화합물의 바람직한 예로서, 하기 일반식 (B1-1)∼(B1-8)으로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.
Figure 112014073959541-pct00002
[식 중, R7 및 R8은 각각 독립적으로 탄소수 10∼26의 탄화수소기이다. R9 및 R10은 각각 독립적으로 탄소수 7∼21의 탄화수소기이다]
R7 및 R8에 있어서의 탄화수소기로서는 상기 R1∼R3에 있어서의 탄소수 10∼26의 탄화수소기와 마찬가지의 것을 들 수 있다.
R9, R10에 있어서의 탄소수 7∼21의 탄화수소기로서는 상기 R4에 있어서의 탄소수 7∼21의 탄화수소기와 마찬가지의 것을 들 수 있다. 식 중에 R9가 복수 존재할 때, 그 복수의 R9는 서로 동일해도 좋고, 각각 달라도 상관없다.
아민 화합물의 염은 아민 화합물을 산으로 중화함으로써 얻어진다. 아민 화합물의 중화에 사용하는 산으로서는 유기산이라도 좋고 무기산이라도 좋고, 예를 들면 염산, 황산, 메틸황산 등을 들 수 있다. 아민 화합물의 중화는 공지의 방법에 의해 실시할 수 있다.
아민 화합물의 4급화물은 그 아민 화합물에 4급화제를 반응시켜서 얻어진다. 아민 화합물의 4급화에 사용하는 4급화제로서는, 예를 들면 염화메틸 등의 할로겐화알킬, 디메틸황산 등의 디알킬황산 등을 들 수 있다. 이들 4급화제를 아민 화합물과 반응시키면, 아민 화합물의 질소 원자에 4급화제의 알킬기가 도입되어 4급 암모늄 이온과 할로겐 이온 또는 모노알킬황산 이온의 염이 형성된다. 4급화제에 의해 도입되는 알킬기는 탄소수 1∼4의 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다. 아민 화합물의 4급화는 공지의 방법에 의해 실시할 수 있다.
(B)성분으로서는 상기 일반식(B1)으로 나타내어지는 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 상기 일반식 (B1-1)∼(B1-8), 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 보다 바람직하고, (B1-4)∼(B1-6), 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 더욱 바람직하다.
식(B1)으로 나타내어지는 화합물, 그 염 및 그 4급화물은 시판하는 것을 이용해도 좋고, 공지의 방법에 의해 제조한 것을 사용해도 좋다.
예를 들면, 일반식(B1-2)으로 나타내어지는 화합물(이하 「화합물(B1-2)」라고 함) 및 일반식(B1-3)으로 나타내어지는 화합물(이하 「화합물(B1-3)」이라고 함)은 상기 지방산 조성물, 또는 그 지방산 조성물에 있어서의 지방산을 그 지방산의 메틸에스테르로 치환한 지방산 메틸에스테르 조성물과 메틸디에탄올아민의 축합 반응에 의해 합성할 수 있다. 그때, 유연성을 양호하게 하는 관점으로부터 「화합물(B1-2)/화합물(B1-3)」로 나타내어지는 존재 비율이 질량비로 99/1∼50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
또한, 그 4급화물을 사용할 경우에는 4급화제로서 디메틸황산을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 그때, 유연성의 관점으로부터 「화합물(B1-2)의 4급화물/화합물(B1-3)의 4급화물」로 나타내어지는 존재 비율이 질량비로 99/1∼50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
일반식(B1-4)으로 나타내어지는 화합물(이하 「화합물(B1-4)」라고 함), 일반식(B1-5)으로 나타내어지는 화합물(이하 「화합물(B1-5)」라고 함) 및 일반식(B1-6)으로 나타내어지는 화합물(이하 「화합물(B1-6)」이라고 함)은 상기 지방산 조성물 또는 지방산 메틸에스테르 조성물과 트리에탄올아민의 축합 반응에 의해 합성할 수 있다. 그때, 화합물 (B1-4), (B1-5), (B1-6)의 합계 질량에 대한 개개의 성분의 함유 비율은 유연성의 관점으로부터 화합물(B1-4)가 1∼60질량%, 화합물(B1-5)가 5∼98질량%, 화합물(B1-6)이 0.1∼40질량%인 것이 바람직하고, 화합물(B1-4)가 30∼60질량%, 화합물(B1-5)가 10∼55질량%, 화합물(B1-6)이 5∼35질량%인 것이 보다 바람직하다.
또한, 그 4급화물을 사용할 경우에는 4급화 반응을 충분히 진행시키는 점에서 4급화제로서 디메틸황산을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 화합물 (B1-4), (B1-5), (B1-6)의 각 4급화물의 존재 비율은 유연성의 관점으로부터 질량비로 화합물(B1-4)의 4급화물이 1∼60질량%, 화합물(B1-5)의 4급화물이 5∼98질량%, 화합물(B1-6)의 4급화물이 0.1∼40질량%인 것이 바람직하고, 화합물(B1-4)의 4급화물이 30∼60질량%, 화합물(B1-5)의 4급화물이 10∼55질량%, 화합물(B1-6)의 4급화물이 5∼35질량%인 것이 보다 바람직하다. 또한, 화합물 (B1-4), (B1-5), (B1-6)을 4급화할 경우, 일반적으로 4급화 반응 후에도 4급화되어 있지 않은 에스테르아민이 잔류한다. 그때, 「4급화물/4급화되어 있지 않은 에스테르아민」의 비율은 70/30∼99/1의 질량 비율의 범위 내인 것이 바람직하다.
일반식(B1-7)으로 나타내어지는 화합물(이하 「화합물(B1-7)」이라고 함) 및 일반식(B1-8)으로 나타내어지는 화합물(이하 「화합물(B1-8)」이라고 함)은 상기 지방산 조성물과 N-메틸에탄올아민과 아크릴로니트릴의 부가물로부터 J. Org. Chem., 26, 3409(1960)에 기재된 공지의 방법으로 합성한 N-(2-히드록시에틸)-N-메틸-1,3-프로필렌디아민의 축합 반응에 의해 합성할 수 있다. 그때, 「화합물(B1-7)/화합물(B1-8)」로 나타내어지는 존재 비율이 질량비로 99/1∼50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다. 또한, 그 4급화물을 사용할 경우에는 4급화제로서 염화메틸을 사용하는 것이 바람직하고, 「화합물(B1-7)의 4급화물/화합물(B1-8)의 4급화물」로 나타내어지는 존재 비율이 질량비로 99/1∼50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (B)성분의 배합량은 특별하게 한정되지 않지만, 유연제 조성물일 경우 바람직하게는 1∼50질량%, 보다 바람직하게는 5∼35질량%, 더욱 바람직하게는 5∼30질량%, 보다 더욱 바람직하게는 10∼25질량%, 특히 바람직하게는 5∼25질량%, 가장 바람직하게는 8∼22질량%이다. (B)성분의 배합량이 많으면 소취 방취 효과는 높아지지만, 배합량이 지나치게 많으면 동결 복원성이 악화된다. (B)성분의 배합량이 1질량%보다 많으면 양호한 소취·방취 효과가 얻어진다. 5질량% 이상이면 유연성 부여 효과가 높다. 30질량% 이하이면 보존 안정성이 양호하다.
섬유 제품용 처리제 조성물을 스프레이식 섬유 처리제 조성물로 해서 응용할 경우, (B)성분은 에스테르기 또는 아미드기로 분단되어 있어도 좋은 탄소수 10∼14의 탄화수소기를 분자 내에 2개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물, 에스테르기 또는 아미드기로 분단되어 있어도 좋은 탄소수 10∼18의 탄화수소기를 분자 내에 1개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물인 것이 바람직하다. 그 중에서도 에스테르기 또는 아미드기로 분단되어 있어도 좋은 탄소수 10∼14의 탄화수소기를 분자 내에 2개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물이 특히 바람직하다. (B)성분의 함유량은 스프레이식 섬유 처리제 조성물의 총 질량에 대하여 0.01∼10질량%가 바람직하고, 0.03∼8질량%가 더욱 바람직하고, 0.05∼5질량%가 특히 바람직하다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (A)성분과 (B)성분의 질량비로서는 (A)/(B)=1/1000∼1/1이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1/100∼1/2이다. 이 범위에 있으면 (A)성분의 흡착성이 향상되고, 보다 효과적으로 소취·방취 효과를 부여할 수 있다. (A)/(B)가 1보다 높을 경우, 고온에서의 보존 안정성이 저하되는 경우가 있다.
또한, 상기한 바와 같이 (B)성분의 제조 과정에 있어서 지방산이 사용될 수 있고, 이들 지방산은 최종 생성물인 (B)성분 중에도 포함될 수 있다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물이 하기의 (G)성분을 포함할 경우, 양이온 계면활성제로서 이하의 에스테르기 또는 아미드기로 분단되어 있어도 좋은 탄화수소기를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물, 그 중에서도 분자 내에 에스테르기를 포함하는 양이온 계면활성제를 배합하는 것이 바람직하다.
분자 내에 에스테르기를 포함하는 양이온 계면활성제란, 분자 내에 에스테르기를 1개 포함하는 양이온 계면활성제(이하, 「성분(B-i)」라고 함), 분자 내에 에스테르기를 2개 포함하는 양이온 계면활성제(이하, 「성분(B-ii)」라고 함) 및 분자 내에 에스테르기를 3개 포함하는 양이온 계면활성제(이하, 「성분(B-iii)」이라고 함)를 포함할 수 있다.
성분(B-i)로서는 하기 일반식(1)으로 나타내어지는 것을 들 수 있다.
Figure 112014073959541-pct00003
식(1) 중, R1'는 총 탄소수 10∼26의 에스테르기를 1개 포함하는 직쇄 또는 분기 알킬기 또는 알케닐기이고, R2'는 메틸기, 에틸기, 탄소수 1∼4의 히드록시알킬기, 또는 총 탄소수 10∼26의 아미드기를 1개 포함하는 직쇄 또는 분기 알킬기 또는 알케닐기이고, X1 -는 섬유 제품용 처리제 적합 음이온을 나타낸다. R2'는 동일하거나 달라도 좋다.
R1'는 바람직하게는 총 탄소수 12∼24의 에스테르기를 1개 포함하는 알킬기 또는 알케닐기이다.
R2'의 히드록시알킬기는 바람직하게는 탄소수 2∼3의 히드록시알킬기이다. R2'의 예로서는 구체적으로는 메틸기, 히드록시에틸기, 히드록시프로필기, 히드록시부틸기 등을 들 수 있지만, 특히 메틸기, 히드록시에틸기가 바람직하게 사용된다. X1 -는 구체적으로는 염소, 브롬, 요오드 등의 할로겐 원자나 메틸황산, 에틸황산, 메틸탄산 등을 들 수 있다. X1 -는 바람직하게는 메틸황산, 에틸황산, 메틸탄산이고, 특히 메틸황산이 바람직하다. 상기 일반식(1)으로 나타내어지는 분자 내에 에스테르기를 1개 포함하는 제 4급 암모늄염으로서는 하기 일반식(2)으로 나타내어지는 제 4급 암모늄염이 바람직하다.
Figure 112014073959541-pct00004
식(2) 중, R3'는 탄소수 7∼23의 직쇄 또는 분기의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다.
R3'는 바람직하게는 탄소수 9∼21의 직쇄 또는 분기의 알킬기 또는 알케닐기이다. R3'는 탄소수 8∼24의 지방산으로부터 카르복실기를 제거한 잔기이고, 포화 지방산, 불포화 지방산, 직쇄 지방산, 분기 지방산 중 어느 것으로부터나 유도될 수 있는 기이다. 불포화 지방산의 경우 시스체와 트랜스체가 존재하지만, 그 질량 비율은 섬유 제품용 처리제의 점도를 적당한 것으로 마무리하기 위해서 시스체/트랜스체=40/60∼100/0이 바람직하고, 70/30∼90/10이 특히 바람직하다. R3'의 바탕이 되는 지방산으로서는 스테아르산, 팔미트산, 미리스트산, 라우르산, 올레산, 엘라이드산, 부분 수소 첨가 팜유 지방산(요오드가 10∼60), 부분 수소 첨가 우지 지방산(요오드가 10∼60) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것은 식물 유래의 스테아르산, 팔미트산, 미리스트산, 올레산, 엘라이드산을 소정량 조합시켜 포화/불포화 비율(질량비)이 90/10∼0/100, 특히 80/20∼0/100인 것이다. 특히, 시스체/트랜스체의 질량비가 70/30∼90/10, 탄소수 18의 비율이 60질량% 이상이고, 탄소수 20의 지방산이 2질량% 이하, 탄소수 22의 지방산이 1질량% 이하가 되도록 조정한 지방산 조성을 사용하는 것이 바람직하다.
성분(B-ii)로서는 하기 일반식(3)으로 나타내어지는 것을 들 수 있다.
Figure 112014073959541-pct00005
식(3) 중, R1', R2', X1 -는 상기 일반식(1)에 있어서의 정의와 같은 의미를 나타내지만, 각 R1', 각 R2'는 동일하거나 달라도 좋다.
또한, R1', R2', X1 -의 바람직한 범위 등에 대해서도 상기 일반식(1)과 같다.
상기 일반식(3)으로 나타내어지는 분자 내에 에스테르기를 2개 포함하는 제 4급 암모늄염으로서는 하기 일반식(4)으로 나타내어지는 제 4급 암모늄염이 바람직하다.
Figure 112014073959541-pct00006
식(4) 중, R3'는 상기 일반식(2)에 있어서의 정의와 같은 의미를 나타내지만, R3'는 동일하거나 달라도 좋다.
또한, R3'의 바람직한 범위 등에 대해서도 상기 일반식(2)과 같다.
성분(B-iii)으로서는 하기 일반식(5)으로 나타내어지는 것을 들 수 있다.
Figure 112014073959541-pct00007
식(5) 중, R1', R2'는 상기 일반식(1)에 있어서의 정의와 같은 의미를 나타내지만, R1'는 각각 동일하거나 달라도 좋다.
또한, R1', R2', X1 -의 바람직한 범위에 대해서도 일반식(1)과 같다.
상기 일반식(5)으로 나타내어지는 분자 내에 에스테르기를 3개 포함하는 제 4급 암모늄염으로서는, 하기 일반식(6)으로 나타내어지는 제 4급 암모늄염이 바람직하다.
Figure 112014073959541-pct00008
식(6) 중, R3'는 상기 일반식(2)에 있어서의 정의와 같은 의미를 나타내지만, R3'는 동일하거나 달라도 좋다.
또한, R3'의 바람직한 범위 등에 대해서도 일반식(2)과 같다.
성분(B) 중의 성분(B-i)의 질량비는 성분(B-i)/[성분(B-i)+성분(B-ii)+성분(B-iii)]로 나타내어질 경우 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.1∼0.8, 보다 바람직하게는 0.3∼0.8, 더욱 바람직하게는 0.5∼0.8이다. 이러한 범위 내이면 양호한 방치 냄새 억제능이 얻어진다. 성분(B) 중의 성분(B-iii)의 질량비는 성분(B-iii)/[성분(B-i)+성분(B-ii)+성분(B-iii)]로 나타내어질 경우 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0∼0.2, 보다 바람직하게는 0∼0.15, 더욱 바람직하게는 0∼0.1이다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (B)성분의 배합량은 특별하게 한정되지 않지만, 하기의 (G)성분을 포함할 경우 (B)성분의 배합량은 바람직하게는 5∼40질량%, 보다 바람직하게는 10∼35질량%, 더욱 바람직하게는 20∼30질량%이다. (B)성분의 배합량이 5질량%보다 많으면 양호한 유연 효과를 발휘할 수 있다. (B)성분의 배합량이 40질량%보다 많으면 점도가 높아지고, 핸들링성이 저하되는 경우가 있다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물 중의 하기 (G)성분의 배합량 에 대한 (B)성분의 배합량의 질량 비율[(B)/(G)]은 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 100∼3000, 보다 바람직하게는 150∼1500, 더욱 바람직하게는 200∼500이다. (B)/(G)가 상기 바람직한 범위 내이면 보존 후에 있어서도 양호한 효과, 특히 유연 효과를 발휘할 수 있다. (B)/(G)가 100보다 낮을 경우, 고온에서의 보존 안정성이 저하되는 경우가 있다.
[(C)성분]
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (C)성분은 하기 (C-1)∼(C-3)으로부터 선택되는 1종, 또는 2종 이상의 화합물이다.
<(C-1) 지방산>
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (C-1)성분은 RaCOOH로 나타내어지는 지방산이다. Ra는 탄소수 8∼35의 알킬 또는 알케닐기를 나타내고, Ra는 바람직하게는 탄소수 13∼35, 보다 바람직하게는 15∼27, 더욱 바람직하게는 16∼23의 알킬기 또는 알케닐기이다.
예를 들면, 본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (C-1)성분의 구체예로서는 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 페트로셀린산, 페트로셀라이드산, 엘라이드산, 바세닌산, 아라키드산, 베헨산, 에루크산, 브라실산, 리그노세르산, 네르본산, 세로틴산, 라우르산, 리놀레산, 또는 그것들의 혼합물 등을 들 수 있고, 특히 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 아라키드산, 또는 그것들의 혼합물이 바람직하다.
상기한 바와 같이, (B)성분에도 지방산이 포함될 수 있지만, 이 지방산에 대해서도 RaCOOH로 나타내어지는 지방산인 한 (C-1)성분에 해당한다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (C-1)성분의 배합량으로서는 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.001∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.005∼5질량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼5질량%이다.
<(C-2) 실리콘 화합물>
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (C-2)성분은 실리콘 화합물이고, 그 종류에 특별하게 제한은 없고 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있다. 실리콘 화합물의 분자 구조는 직쇄상이라도 좋고, 분기상이라도 좋고, 또한 가교하고 있어도 좋다. 또한, 실리콘 화합물은 변성 실리콘 화합물이라도 좋고, 상기 변성 실리콘 화합물은 1종의 유기 관능기에 의해 변성된 것이라도 좋고, 2종 이상의 유기 관능기에 의해 변성된 것이라도 좋다.
실리콘 화합물은 오일의 상태로 사용할 수 있고, 또 임의의 유화제에 의해 분산된 유화물의 상태로도 사용할 수 있다.
실리콘 화합물의 구체예로서는, 예를 들면 디메틸실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘, 메틸페닐실리콘, 알킬 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘, 메틸하이드로겐실리콘, 불소 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 카르복시 변성 실리콘, 카르비놀 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘 등을 들 수 있다.
이들 중에서도 범용성, 소취 방취 효과의 향상의 관점으로부터 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 디메틸실리콘 등이 바람직하고, 효과, 제조시의 취급의 관점으로부터는 특히 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘이 바람직하다.
폴리에테르 변성 실리콘의 구체예로서는, 예를 들면 알킬실록산과 폴리옥시알킬렌의 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬실록산의 알킬기의 탄소수로서는 1∼3이 바람직하고, 또한 상기 폴리옥시알킬렌의 알킬렌기의 탄소수로서는 2∼5가 바람직하다. 이들 중에서도 상기 폴리에테르 변성 실리콘으로서는 디메틸실록산과 폴리옥시알킬렌(폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드의 랜덤 또는 블록 공중합체 등)의 공중합체가 바람직하다. 이러한 폴리에테르 변성 실리콘의 구체예로서는, 예를 들면 하기 일반식(I)으로 나타내어지는 화합물, 하기 일반식(II)으로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다.
Figure 112014073959541-pct00009
상기 일반식(I) 중, M, N, a 및 b는 평균 중합도를 나타내고, R은 수소 또는 알킬기를 나타낸다. 여기에서, M은 10∼10,000인 것이 바람직하고, 100∼300이 보다 바람직하다. N은 1∼1,000인 것이 바람직하고, 1∼100이 보다 바람직하다. 또한, M>N인 것이 바람직하다. a는 2∼100인 것이 바람직하고, 2∼50이 보다 바람직하다. b는 0∼50인 것이 바람직하고, 0∼10이 보다 바람직하다. R은 수소 또는 탄소수 1∼4의 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식(I)으로 나타내어지는 폴리에테르 변성 실리콘은 일반적으로 Si-H기를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산과, 예를 들면 폴리옥시알킬렌알릴에테르 등의 탄소-탄소 2중 결합을 말단에 갖는 폴리옥시알킬렌알킬에테르를 백금 촉매 하, 부가 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 따라서, 상기 폴리에테르 변성 실리콘 중에는 미반응의 폴리옥시알킬렌알킬에테르나 Si-H기를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산이 약간 포함되는 경우가 있다. Si-H기를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산은 반응성이 높기 때문에, 상기 폴리에테르 변성 실리콘 중에서의 존재량으로서는 30ppm 이하(Si-H의 양으로서)인 것이 바람직하다.
Figure 112014073959541-pct00010
상기 일반식(II) 중, A, B, h, 및 i는 평균 중합도이고, R은 알킬기를 나타내고, R'는 수소 또는 알킬기를 나타낸다. 여기에서, A는 5∼10,000인 것이 바람직하고, b는 2∼10,000인 것이 바람직하다. h는 2∼100인 것이 바람직하고, i는 0∼50인 것이 바람직하다. R은 탄소수 1∼5의 알킬기인 것이 바람직하다. R'는 수소 또는 탄소수 1∼4의 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식(II)으로 나타내어지는 선상 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 블록 공중합체는 반응성 말단기를 갖는 폴리옥시알킬렌 화합물과, 그 화합물의 반응성 말단기와 반응하는 말단기를 갖는 디히드로카르빌실록산을 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 이러한 폴리에테르 변성 실리콘은 측쇄의 폴리옥시알킬렌쇄가 길고 폴리실록산쇄의 중합도가 클수록 점도가 높아지므로, 제조시의 작업성 개선 및 수성 조성물로의 배합을 용이하게 하기 위해서 수용성 유기 용제와의 프리믹스의 형태로 배합에 제공하는 것이 바람직하다. 그 수용성 유기 용제로서는, 예를 들면 에탄올, 디프로필렌글리콜, 부틸카르비톨 등을 들 수 있다.
상기 폴리에테르 변성 실리콘으로서는 보다 구체적으로는, 예를 들면 도레이 다우코닝(주) 제의 SH3772M, SH3775M, FZ-2166, FZ-2120, L-720, SH8700, L-7002, L-7001, SF8410, FZ-2164, FZ-2203, FZ-2208, 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제의 KF352A, KF615A, X-22-6191, X-22-4515, KF-6012, KF-6004 등, 모멘티브 퍼포먼스 마테리알즈 재팬 고도가이샤 제의 TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4450, TSF4446, TSF4452, TSF4460 등을 들 수 있다.
아미노 변성 실리콘으로서는 디메틸실리콘 골격의 말단 또는 측쇄에 아미노기를 도입한 실리콘 오일이고, 아미노기 이외에 수산기, 알킬기, 페닐기 등의 치환기가 치환되어 있어도 좋다. 또한, 오일의 형태라도 좋으면 비이온 계면활성제나 양이온 계면활성제를 유화제로 해서 유화시킨 아미노 변성 실리콘 에멀전의 형태라도 좋다. 바람직한 아미노 변성 실리콘의 오일 또는 에멀전의 경우의 기유 오일은 다음의 일반식(III)으로 나타내어진다.
Figure 112014073959541-pct00011
식(III) 중, R1, R6은 서로 동일하거나 달라도 좋고, 메틸기, 수산기, 수소 중 어느 하나를 나타낸다. R2는 -(CH2)n-A1, 및 -(CH2)n-NHCO-(CH2)m-A1 중 어느 하나를 나타낸다. A1은 -N(R3)(R4), 및 -N+(R3)(R4)(R5)·X- 중 어느 하나를 나타낸다. R3∼R5는 서로 동일해도 좋고, 달라도 좋고, 수소 원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 페닐기, 및 -(CH2)n-NH2 중 어느 하나를 나타낸다. X-는 불소 이온, 염소 이온, 브롬 이온, 요오드 이온, 황산 메틸 이온, 및 황산 에틸 이온 중 중 어느 하나를 나타낸다. m 및 n의 값은 서로 동일해도 좋고, 달라도 좋고, 0∼12의 정수를 나타낸다. p 및 q의 값은 폴리실록산의 중합도를 나타내고, 서로 동일해도 좋고, 달라도 좋고, p는 0∼20000, 바람직하게는 10∼10000, q는 1∼500, 바람직하게는 1∼100을 나타낸다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물로 사용하는 아미노 변성 실리콘의 오일의 경우, 25℃에 있어서의 동점도가 50∼20000㎟/s인 것이 바람직하고, 100∼10000㎟/s인 것이 보다 바람직하다. 동점도가 이 범위에 있으면 높은 촉감 부여 효과가 발현됨과 아울러 제조성이 양호하고, 조성물의 취급도 용이해지기 때문에 바람직하다.
아미노 변성 실리콘으로서는 상업적으로 입수할 수 있는 것을 사용할 수 있고, 예를 들면 아미노 변성 실리콘 오일로서는 도레이 다우코닝 가부시키가이샤로부터 SF-8417, BY16-892, BY16-890로 판매되고 있는 것, 신에쓰 가가꾸 고교 가부시키가이샤로부터 KF-864, KF-860, KF-8004, KF-8002, KF-8005, KF-867, KF-861, KF-880, KF-867S 등을 들 수 있다.
아미노 변성 실리콘 에멀전 타입인 것으로서는 도레이 다우코닝 가부시키가이샤로부터 SM8904, BY22-079, FZ-4671, FZ-4672로 판매되고 있는 것, 신에쓰 가가꾸 고교 가부시키가이샤로부터 Polon시리즈로 판매되고 있는 PolonMF-14, PolonMF-29, PolonMF-14D, PolonMF-44, PolonMF-14EU, PolonMF-52로 판매되고 있는 것, 아사히카세이 바커 실리콘 가부시키가이샤로부터 WACKER FC201, WACKER FC218로 판매되고 있는 것을 들 수 있다.
디메틸실리콘의 동점도로서는 특별하게 제한은 없고, 1∼100,000,000㎟/s가 바람직하고, 10∼10,000,000㎟/s가 보다 바람직하고, 100∼1,000,000㎟/s가 더욱 바람직하다. 또한, 오일이라도 좋고 에멀전이라도 좋다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (C-2)성분의 배합량으로서는 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.001∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.005∼5질량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼5질량%이다.
<(C-3) 알콜>
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (C-3)성분은 RbOH로 나타내어지는 지방족 알콜이다. Rb는 탄소수 8∼35의 알킬 또는 알케닐기를 나타내고, 바람직하게는 탄소수 16∼28, 보다 바람직하게는 탄소수 18∼24의 알킬기 또는 알케닐기이다.
예를 들면, 본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (C-3)성분으로서 미리스틸알콜, 세틸알콜, 2-헥사데칸올, 스테아릴알콜, 2-옥타데칸올, 엘라이딜알콜, 페트로셀리닐알콜, 엘레오스테아릴알콜, 아라키딜알콜, 2-에이코사놀, 베헤닐알콜, 에루실알콜, 브라시딜알콜 등을 들 수 있다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (C-3)성분의 배합량으로서는 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.001∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.005∼5질량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼5질량%이다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서, (C)성분을 배합 함으로써 높은 소취·방취 효과를 얻을 수 있다. (A)성분은 단독, 또는 (B)성분과 병용했을 경우에 있어서도 섬유 제품으로의 흡착성은 낮고, 충분한 소취·방취 효과는 발휘되지 않지만, (C)성분과 병용함으로써 (A)성분이 (C)성분을 받아들여 (B)성분을 병용했을 때의 흡착성이 향상되었기 때문이라고 생각된다. 또한, (C)성분에는 높은 소취·방취 효과는 없고, 또한 (A)성분, (C)성분을 병용하는 것만으로도 충분한 소취·방취 효과는 얻어지지 않는다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (C)성분의 배합량으로서는 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.001∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.005∼9질량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼8질량%이다. (C)성분을 0.001질량% 이상 배합하면 소취·방취 효과의 향상이 양호하게 확인된다. (C)성분의 배합량이 10질량%보다 많아지면 C성분의 종류에 따라서는 조성물 중의 (B)성분과 작용하여 점도가 높아져 사용성이 나빠지거나, 조성물의 분리가 발생하는 경우가 있다.
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서, (C)성분은 1종, 또는 2종 이상 조합시켜서 사용할 수 있다. (C)성분으로서는 (C-1)의 지방산이 바람직하고, (C-1)의 지방산과 (C-2) 및/또는 (C-3)을 조합시키는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (A)성분과 (C)성분의 질량비로서는 (A)/(C)=1/100∼100/1이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1/20∼50/1이다. 이 범위에 있으면 보다 효과적으로 소취·방취 효과를 부여할 수 있다.
[(D)성분]
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (D)성분은 하기 (i)∼(vi)로부터 선택되는 수용성 용제이다.
양이온 계면활성제와 고도 환상 분기 덱스트린을 병용하면 점도가 경시적으로 상승하여 세탁기의 투입구로의 넣기 용이함이 저하되거나, 경우에 따라서는 헹굼시에 세탁조에 투입될 때 균일하게 의류에 부착되지 않을 경우가 있다. 이에 대하여, 하기 (i)∼(vi)로부터 선택되는 수용성 용제를 사용함으로써 장기간에 걸쳐서 점도가 유지되어 사용성이 악화되지 않고, 또한 방취·소취 효과도 한층 더 유지된다.
<(i) 알칸올>
알칸올로서는 에탄올, 프로판올, 1-부탄올 등의 탄소수 1∼5의 알칸올이 바람직하다.
<(ii) 다가 알콜>
다가 알콜로서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 글리세린 등의 수산기가 2∼4인 다가 알콜이 바람직하다.
<(iii) 폴리글리콜>
폴리글리콜로서는 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 평균 분자량 200∼11500의 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 평균 분자량 200∼1500의 폴리프로필렌글리콜 등이 바람직하다.
<(iv) 알킬에테르>
알킬에테르로서는 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 1-에톡시-2-프로판올, 1-메틸글리세릴에테르, 2-메틸글리세릴에테르, 1,3-디메틸글리세릴에테르, 1-에틸글리세릴에테르, 1,3-디에틸글리세릴에테르, 트리에틸글리세릴에테르, 1-펜틸글리세릴에테르, 2-펜틸글리세릴에테르, 1-옥틸글리세릴에테르, 2-에틸헥실글리세릴에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 (ii) 다가 알콜 또는 (iii) 폴리글리콜의 수산기에 탄소수 1∼10의 알킬기가 치환된 것이 바람직하다.
<(v) 방향족 에테르>
방향족 에테르로서는 2-페녹시에탄올, 디에틸렌글리콜모노페닐에테르, 트리에틸렌글리콜모노페닐에테르, 평균 분자량 200-1000의 폴리에틸렌글리콜모노페닐에테르, 2-벤질옥시에탄올, 디에틸렌글리콜모노벤질에테르 등이 바람직하다.
<(vi) 알칸올아민>
알칸올아민으로서는 2-아미노에탄올, N-메틸에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디에틸에탄올아민, 디에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-부틸디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 이소프로판올아민 혼합물(모노, 디, 트리의 혼합물) 등이 바람직하다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (D)성분의 배합량으로서는 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.01∼50질량%, 보다 바람직하게는 0.1∼30질량%, 더욱 바람직하게는 1∼20질량%이다. 배합량이 적으면 경시에서 조성물이 증점, 분리되어 사용성이 저하된다. 배합량이 지나치게 많아도 기재에 따라서는 마찬가지로 경시에서 조성물이 증점, 분리되어 사용성이 저하되는 경우가 있고, 또한 경제성도 나쁘다. (D)성분으로서는 (i) 알칸올, (ii) 다가 알콜, (iii) 폴리글리콜, (iv) 알킬에테르가 특히 바람직하다.
(A)성분과 (D)성분의 비율[(A)/(D)]은 바람직하게는 10/1∼1/100, 보다 바람직하게는 5/1∼1/50, 더욱 바람직하게는 1/1∼1/20이다. 이 범위 외인 경우에는 경시에서 점도가 상승하여 세탁기의 투입구로의 넣기 용이함이 저하되거나, 경우에 따라서는 헹굼시에 세탁조에 투입될 때 균일하게 의류에 부착되지 않고, 방취·소취 효과가 향상되지 않는 경우가 있다.
또한, (D)성분은 경시에서의 사용성(용기로부터의 배출성, 세탁기 투입구로의 넣기 용이함)의 확보, 조성물의 악취, 조성물의 제조성, 비용의 관점으로부터 적당하게 조합시키는 것이 바람직하다. 특히, (i) 알칸올과; (ii) 다가 알콜, (iii) 폴리글리콜 또는 (iv) 알킬에테르의 조합이 바람직하다.
[(E)성분]
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (E)성분은 중합도가 40 이하인 당계 화합물이다. 고도 분기 환상 덱스트린에 추가해서 그 당계 화합물을 배합하면 안정성이 좋아지는 경향이 있다.
바람직한 당계 화합물로서는 단당, 2당, 올리고당, 또는 당알콜을 들 수 있다. 구체적으로는 글루코오스, 프룩토오스, 갈락토오스, 아라비노오스, 리보오스, 말토오스, 이소말토오스, 셀로비오스, 락토오스, 수크로오스, 트레할로오스, 탈로오스, 말토트리오스, 이소말토트리오스, 및 천연 다당의 부분 가수분해로부터 얻어지는 올리고당, 및 이들 당에 치환기를 도입한 화합물(당 유도체)이다. 단당 또는 올리고당으로서는 당 골격의 반복 단위의 수(중합도)가 1∼40인 것이 바람직하고, 1∼20이 더욱 바람직하고, 1∼5(즉, 단당 및 중합도 1 초과 5 이하의 올리고당)가 특히 바람직하다. 도입 가능한 치환기로서는 알킬기, 알케닐기, 알콕실기, 히드록시알킬기, 아민기, 4급 암모늄기, 카르복실기 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 특히 알킬기, 알케닐기, 알콕실기가 바람직하다. 치환기로서는 바람직하게는 탄소수 1∼18의 알킬기 또는 알케닐기 또는 알콕시기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼12의 알킬기 또는 알케닐기 또는 알콕시기이고, 특히 바람직하게는 탄소수 1∼6의 알킬기이고, 가장 바람직하게는 탄소수 1∼3의 알킬기이다. (E)성분으로서는 중합도 1∼5인 단당 또는 올리고당, 및 중합도 1∼5인 단당 또는 올리고당 중 적어도 하나의 수산기의 수소 원자가 알킬기로 치환된 화합물로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하다. 또한, 당알콜로서는 에리트리톨, 트레이톨, 펜티톨, 헥시톨, 둘시톨, 소르비톨, 만니톨, 볼레미톨, 페르세이톨, 크실리톨, 말티톨, 락티톨 등을 들 수 있다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (E)성분의 배합량은 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.01∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.05∼7질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼5질량%이다.
[(F)성분]
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (F)성분은 산화방지제이다. 종래, 방취 효과를 갖는 것으로서 산화방지제가 발견되어 있지만, 산화방지제를 배합함으로써 섬유 제품용 처리제 조성물이 변색된다고 하는 문제가 있었다. 이에 대하여, 산화방지제와 (A)성분인 고도 환상 분기 덱스트린을 배합함으로써 양호한 방취·소취 효과가 얻어질 뿐만 아니라, 산화방지제에 의한 조성물의 변색 억제 효과도 얻어진다. 산화방지제로서는 일반적으로 산화방지 효과가 알려져 있는 화합물이면 특별하게 한정되는 것은 아니다.
(F)성분은 1종을 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다. (F)성분의 구체적으로서는 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔(BHT), t-부틸-p-히드록시아니졸(BHA), p-메톡시페놀, β-나프톨, 페닐-α-나프틸아민, 테트라메틸디아미노디페닐메탄, γ-오리자놀, 비타민E(α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤), 비타민C(L-아스코르브산), 트레할로오스, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 트리스(테트라메틸히드록시피페리지놀)·1/3 시트르산염, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 퀘세틴, 및 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 페놀계 산화방지제로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔, t-부틸-p-히드록시아니졸, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), p-메톡시페놀 및 γ-오리자놀로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다. 보다 바람직하게는 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔, p-메톡시페놀, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀)이고, 더욱 바람직하게는 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔이다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서 (F)성분의 배합량은 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.001∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.005∼4질량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼3질량%이다. 0.001질량%보다 적으면 산화방지제에 의한 방취 효과는 충분하지 않다. 5질량%보다 많이 배합해도 산화방지제에 의한 방취 효과는 특별하게 향상되지 않는다.
유연제 조성물의 경우, (F)성분의 배합량은 바람직하게는 0.01∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.05∼4질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼3질량%이다.
스프레이식 섬유 처리제 조성물의 경우, (F)성분의 배합량은 바람직하게는 0.001∼2질량%, 보다 바람직하게는 0.005∼1질량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼0.5질량%이다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서 (F)성분과 (A)성분을 포함할 경우, (A)성분의 배합량은 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.01∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.03∼5질량%, 더욱 바람직하게는 0.05∼3질량%이다. (A)성분의 배합량이 0.01질량%보다 많으면 뛰어난 황변 억제 효과를 발휘할 수 있다. (A)성분의 배합량을 10질량%보다 많이 배합하면 고온 보존에서의 안정성이 나빠지는 경우가 있다. 유연제 조성물의 경우, (A)성분의 배합량은 바람직하게는 0.1∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.3∼5질량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼3질량%이다. 스프레이식 섬유 처리제 조성물의 경우, (A)성분의 배합량은 바람직하게는 0.01∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.03∼3질량%, 더욱 바람직하게는 0.05∼1질량%이다.
또한, 고도 환상 분기 덱스트린 대신에 α-시클로덱스트린(n=6), β-시클로덱스트린(n=7), γ-시클로덱스트린(n=8) 등의 글루코오스가 6∼8개 결합된 일반적인 시클로덱스트린을 섬유 제품용 처리제 조성물 중에 배합해도 본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물과 동등한 뛰어난 황변 억제 효과는 얻어지지 않는다.
또한, 섬유 제품용 처리제 조성물 중의 (F)성분의 함유량과 (A)성분의 함유량의 비율[(F)/(A)]은 특별하게 한정되지 않지만 5 이하가 바람직하고, 3 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1 이하인 것이 특히 바람직하다. (F)성분의 함유량과 (A)성분의 함유량의 비율이 5 이하임으로써 뛰어난 황변 억제 효과를 발현한다.
[(G)성분]
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (G)성분은 비구아니드 화합물이다. 섬유 제품용 처리제 조성물 중에 물리학적 소취 기재로 분류되는 고도 분기 환상 덱스트린을 배합하고, 이것을 의류나 타올 등의 섬유 제품에 적용함으로써 여러 가지 악취에 대하여 뛰어난 소취·방취 효과가 얻어지는 것이 발견되었지만, 일정 기간의 보존에 의해 그것들의 성능이 저하되는 경우가 있다. 이에 대하여, (A)성분인 고도 분기 환상 덱스트린과 비구아니드 화합물을 조합시킴으로써 보존 후에 있어서도 뛰어난 소취·방취 효과를 유지할 수 있다. 또한, (B)성분인 양이온 계면활성제를 병용함으로써 초기·보존 후에 있어서 방취 성능이 높아짐과 아울러 높은 유연성을 부여할 수 있다. (G)성분을 배합할 경우에는, 특히 분자 중에 에스테르기를 1개 포함하는 양이온 계면활성제의 병용이 바람직하다.
비구아니드 화합물로서는 하기 일반식(IV)으로 나타내어지는 비구아니드계 화합물이나 염산 클로로헥시딘(1,1'-헥사메틸렌비스[5-(4-클로로페닐)비구아니드]디히드로클로라이드) 등을 사용할 수 있다.
-[R8-NH-C(NH)-NH-C(NH)-NH]n-n·HY ···(IV)
(식 중, R8은 탄소수 2∼8의 알킬렌기이고, 바람직하게는 탄소수 4∼8의 알킬렌기이고, 특히 헥사메틸렌기이고, n은 2∼14이고, 바람직하게는 10∼14이고, 보다 바람직하게는 11∼13이고, 특히 바람직하게는 12이다. HY는 유기산 또는 무기산을 나타내고, 바람직하게는 염산, 글루콘산 또는 아세트산이고, 특히 염산이 가장 바람직하다)
본 발명의 (G)성분으로서는 일반식(IV)에 있어서 R8이 헥사메틸렌기이고, n이 10∼14인 것이 바람직하고, 또한 n이 11∼13인 폴리헥사메틸렌비구아니드염산염이 가장 바람직하다. 바람직한 폴리헥사메틸렌비구아니드 항균제는 시판하는 것을 사용할 수 있고, 상기 일반식(IV)의 R8이 헥사메틸렌기이고, n이 12이고, HY가 염산인 폴리(헥사메틸렌비구아니드)염산염[상품명 Proxel IB(등록상표)]을 사용할 수 있다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서 비구아니드 화합물은 항균 효과를 제공하고, 방치 냄새 억제능을 높이는 역할을 담당한다. 또한, 비구아니드 화합물은 보존에 의한 에스테르 양이온 등의 양이온 계면활성제 성분의 가수분해를 억제하는 효과를 갖고 있고, 양이온 계면활성제가 갖는 유연 성능, 방치 냄새 억제능, 클러스터 덱스트린 흡착 촉진능의 저하를 억제하는 효과를 초래한다.
본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물에 포함되는 (G)성분의 배합량은 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.01∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.02∼3질량%, 더욱 바람직하게는 0.05∼2질량%이다. (G)성분의 배합량이 0.01질량%보다 많으면 보존 후에 있어서도 양호한 소취·방취 효과를 발휘할 수 있다. (G)성분의 배합량이 5질량%보다 많으면 고온에서의 보존 안정성이 저하되는 경우가 있다.
또한, 본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물 중의 (G)성분의 배합량에 대한 (A)성분의 배합량의 질량 비율[(A)/(G)]은 특별하게 한정되지 않지만, 바람직하게는 5∼300, 보다 바람직하게는 10∼100, 더욱 바람직하게는 20∼50이다. (A)/(G)가 상기 바람직한 범위 내이면 보존 후에 있어서도 양호한 소취·방취 효과, 특히 담배 냄새의 소취·방취 효과를 발휘할 수 있다. (A)/(G)가 5보다 낮을 경우, 고온에서의 보존 안정성이 저하되는 경우가 있다.
[다른 임의 성분]
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물은 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 필요에 따라서 상기 (A)∼(G)성분 이외의 다른 성분을 함유해도 좋다.
그 다른 성분으로서는 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서 공지의 성분을 적당하게 배합할 수 있다. 예를 들면, 물, 비이온 계면활성제, 양성 계면활성제, 음이온 계면활성제, 염료 및/또는 안료, 방부제, 자외선 흡수제, 항균제 및 향료 등을 함유시킬 수 있다.
<물>
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물은 바람직하게는 수성 조성물이고, 물을 포함하는 것이 바람직하다.
물로서는 수돗물, 이온 교환수, 순수, 증류수 등 어느 것이나 사용할 수 있다. 그 중에서도 이온 교환수가 바람직하다.
물은 본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물 중에 바람직하게는 50질량% 이상, 보다 바람직하게는 60질량% 이상 배합된다. 물의 함유 비율이 상기 하한값 이상이면 핸들링성이 양호해진다.
<수용성 용제>
상기 (D)성분은 수용성 용제이지만, (D)성분 이외의 수용성 용제를 본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물에 배합해도 좋다. 예를 들면, (D)성분 이외의 하기 일반식(X)으로 나타내어지는 수용성 용제로부터 선택되는 용매 성분을 배합할 수 있다.
R11-O-(C2H4O)y-(C3H6O)z-H ···(X)
식 중, R11은 탄소수 1∼6, 바람직하게는 탄소수 2∼4의 알킬기 또는 알케닐기이다. y 및 z는 평균 부가 몰수이고, y는 1∼10, 바람직하게는 2∼5, z는 0∼5, 바람직하게는 0∼2의 수를 나타낸다.
일반식(X)으로 나타내어지는 수용성 용제로서는, 예를 들면 부틸카르비톨이나 디에틸렌글리콜모노프로필렌글리콜모노부틸에테르를 들 수 있다.
수용성 용제는 본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물 중에, 예를 들면 30질량% 이하, 0.01∼25질량%, 0.1∼20질량% 배합되어도 좋다.
<비이온 계면활성제>
비이온 계면활성제는 본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물의 보존 안정성을 높이는 목적, 특히 섬유 제품용 처리제 조성물이 유화물일 경우에 주로 유화물 중에서의 유용성 성분의 유화 분산 안정성을 향상시키는 목적으로 바람직하게 사용될 수 있다. 특히, 비이온 계면활성제를 배합하면 상품 가치상, 충분한 레벨의 동결 복원 안정성이 확보되기 쉽다.
비이온 계면활성제로서는, 예를 들면 고급 알콜, 고급 아민 또는 고급 지방산으로부터 유도되는 것을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는 탄소수 10∼22의 알킬기 또는 알케닐기를 갖고, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 10∼100몰인 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 탄소수 8∼36의 알킬기 또는 알케닐기를 갖고, 또한 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드를 평균 5∼100몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 알킬(그 알킬의 탄소수 1∼3)에스테르; 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 5∼100몰, 바람직하게는 10∼100몰인 폴리옥시에틸렌알킬아민, 탄소수 8∼18의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알킬폴리글루코시드, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 5∼100몰, 바람직하게는 10∼100몰인 경화 피마자유, 탄소수 8∼24의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 지방산과 다가 알콜의 에스테르, 탄소수 8∼24의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 지방산과 다가 알콜에 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드를 평균 5∼20몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르의 에스테르 등을 들 수 있다. 상기 알킬기 또는 알케닐기는 직쇄라도 좋고 분기쇄라도 좋다. 그 중에서도 탄소수 10∼18의 알킬기를 갖고, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 20∼80몰인 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 탄소수 8∼36, 바람직하게는 탄소수 10∼14의 알킬기 또는 알케닐기를 갖고, 또한 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드를 평균 5∼100몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수가 5∼100몰인 경화 피마자유, 탄소수 8∼24의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 지방산과 다가 알콜의 에스테르, 탄소수 8∼24의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 지방산과 다가 알콜에 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드를 평균 5∼20몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르의 에스테르가 바람직하고, 탄소수 10∼18의 알킬기를 갖고, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 20∼80몰인 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 탄소수 8∼36, 바람직하게는 탄소수 10∼14의 알킬기 또는 알케닐기를 갖고, 또한 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드를 평균 5∼100몰, 바람직하게는 평균 5∼60몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르가 더욱 바람직하다.
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물 중의 비이온 계면활성제의 함유량은 원하는 기능에 따라서 결정할 수 있고, 예를 들면 바람직하게는 0.01∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.1∼8질량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼5질량%이다. 비이온 계면활성제의 함유량이 하한값 이상이면 유화물 중에서의 유용성 성분의 유화 분산 안정성, 유화물의 동결 복원 안정성이 보다 향상된다. 상한값 이하이면 섬유 제품용 처리제 조성물의 점도의 상승을 억제하고, 사용성의 면에서 양호한 것으로 할 수 있다.
유연제 조성물의 경우, 비이온 계면활성제의 배합량은 바람직하게는 0.01∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.1∼8질량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼5질량%이다.
스프레이식 섬유 처리제 조성물의 경우, 비이온 계면활성제의 배합량은 바람직하게는 0.01∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.05∼3질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼1질량%이다.
또한, 본 발명의 일형태인 섬유 제품용 처리제 조성물이 (F)성분을 포함할 경우, (F)성분의 함유량과 비이온 계면활성제의 함유량의 비율(F)/(비이온 계면활성제)은 특별하게 한정되지 않지만 2 이하가 바람직하고, 1 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.5 이하인 것이 특히 바람직하다. (F)성분의 함유량과 비이온 계면활성제의 함유량의 비율이 2 이하임으로써 보존 안정성을 보다 높일 수 있다.
<양성 계면활성제>
양성 계면활성제로서는 탄소수 10∼24의 알킬기를 갖는 알킬디메틸아민옥시드, 탄소수 10∼24의 알카노일기를 갖는 알카노일아미드프로필디메틸아민옥시드, 탄소수 10∼24의 알킬기를 갖는 N-알킬-N,N-디메틸-N-(2-히드록시-3-술포프로필)암모늄베타인, 탄소수 10∼24의 알킬기를 갖는 N-알킬-N,N-디메틸-N-카르복시메틸암모늄베타인, 탄소수 10∼24의 알카노일기를 갖는 N-알카노일아미노프로필-N,N-디메틸-N-(2-히드록시-3-술포프로필)암모늄베타인, 탄소수 10∼24의 알카노일기를 갖는 N-알카노일아미노프로필-N,N-디메틸-N-카르복시메틸암모늄베타인 등을 들 수 있다. 양성 계면활성제의 함유량은 섬유 제품용 처리제 조성물의 총 질량에 대하여 0.01∼10질량%가 바람직하다.
유연제 조성물의 경우, 양성 계면활성제의 배합량은 바람직하게는 0.01∼10질량%, 보다 바람직하게는 0.1∼5질량%, 더욱 바람직하게는 0.3∼3질량%이다.
스프레이식 섬유 처리제 조성물의 경우, 양성 계면활성제의 배합량은 바람직하게는 0.01∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.05∼3질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼1질량%이다.
<음이온 계면활성제>
음이온 계면활성제로서는 탄소수 10∼15의 알킬기를 갖는 알킬벤젠술폰산염, 탄소수 10∼24의 알킬기를 갖는 알킬황산 에스테르염, 탄소수 10∼24의 α-올레핀술폰산염, 지방산의 탄소수가 10∼24인 α-술포 지방산 메틸에스테르염, 탄소수 10∼24의 알킬기와 수평균 부가 몰수 1∼6의 옥시에틸렌기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬황산 에스테르염 등을 들 수 있다. 그 중에서도 탄소수 10∼15의 알킬기를 갖는 알킬벤젠술폰산염이 바람직하다. 음이온 계면활성제의 함유량은 섬유 제품용 처리제 조성물의 총 질량에 대하여 0.01∼25질량%가 바람직하다.
유연제 조성물의 경우, 음이온 계면활성제의 배합량은 바람직하게는 0.01∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.05∼4질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼3질량%이다.
스프레이식 섬유 처리제 조성물의 경우, 음이온 계면활성제의 배합량은 바람직하게는 0.01∼3질량%, 보다 바람직하게는 0.03∼2질량%, 더욱 바람직하게는 0.05∼1질량%이다.
<양이온 계면활성제>
상기 (B)성분은 양이온 계면활성제이지만, (B)성분 이외의 양이온 계면활성제를 배합해도 좋다. 예를 들면, 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수가 5∼100몰인 폴리옥시에틸렌알킬메틸암모늄염 등을 들 수 있다.
<염료 및/또는 안료>
염료 및/또는 안료는 본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물의 외관을 향상시키는 목적으로 배합할 수 있다. 바람직하게는 산성 염료, 직접 염료, 염기성 염료, 반응성 염료 및 매염·산성 매염 염료로부터 선택되는 적색, 청색, 황색 또는 자색계의 수용성 염료의 1종 이상이다.
첨가할 수 있는 염료의 구체예는 염료편람(유기 합성 화학 협회 편, 1970년 7월 20일 발행, 마루젠 가부시키가이샤) 등에 기재되어 있다.
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물의 보존 안정성이나 섬유에 대한 염착성의 관점으로부터는 분자 내에 수산기, 술폰산기, 아미노기, 아미드기로부터 선택되는 적어도 1종류의 관능기를 갖는 산성 염료, 직접 염료, 반응성 염료가 바람직하고, 그 배합량은 조성물 전체에 대하여 바람직하게는 1∼50ppm, 보다 바람직하게는 1∼30ppm이다.
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물에 사용되는 염료로서는 일본 특허 공개 평 6-123081호 공보, 일본 특허 공개 평 6-123082호 공보, 일본 특허 공개 평 7-18573호 공보, 일본 특허 공개 평 8-27669호 공보, 일본 특허 공개 평 9-250085호 공보, 일본 특허 공개 평 10-77576호 공보, 일본 특허 공개 평 11-43865호 공보, 일본 특허 공개 2001-181972호 공보 또는 일본 특허 공개 2001-348784호 공보 등에 기재되어 있는 염료를 사용할 수도 있다.
<방부제>
방부제는 주로 방부력, 살균력을 강화하고, 장기 보존 중의 방부성을 유지하기 위해서 본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서 사용될 수 있다.
방부제로서는, 예를 들면 이소티아졸론계의 유기 유황 화합물, 벤즈이소티아졸론계의 유기 유황 화합물, 벤조산류, 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올 등을 들 수 있다.
이소티아졸론계의 유기 유황 화합물로서는 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-n-부틸-3-이소티아졸론, 2-벤질-3-이소티아졸론, 2-페닐-3-이소티아졸론, 2-메틸-4,5-디클로로이소티아졸론, 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 또는 이것들의 혼합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온이 바람직하고, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온의 혼합물이 보다 바람직하고, 전자가 약 77질량%과, 후자가 약 23질량%과의 혼합물이 특히 바람직하다.
벤즈이소티아졸론계의 유기 유황 화합물로서는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4,5-트리메틸렌-4-이소티아졸린-3-온, 유연 화합물로서 디티오-2,2-비스(벤즈메틸아미드), 또는 이것들의 혼합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온이 특히 바람직하다.
벤조산류로서는 벤조산 또는 그 염, 파라히드록시벤조산 또는 그 염, 파라옥시벤조산 메틸, 파라옥시벤조산 에틸, 파라옥시벤조산 프로필, 파라옥시벤조산 부틸, 파라옥시벤조산 벤질 등을 들 수 있다.
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물 중, 방부제의 배합량은 섬유 제품용 처리제 조성물의 총량에 대하여 0.0001∼1질량%인 것이 바람직하다. 방부제의 배합량이 하한값 미만이면 방부제의 첨가 효과가 얻어지기 어렵고, 상한값을 초과하면 보존 안정성이 저하될 우려가 있다.
<자외선 흡수제>
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서 자외선 흡수제를 배합할 수 있다. 자외선 흡수제는 자외선을 방어하는 효과가 있는 약제이고, 자외선을 흡수하여 적외선이나 가시광선 등으로 변환해서 방출하는 성분이다.
자외선 흡수제로서는, 예를 들면 p-아미노벤조산, p-아미노벤조산 에틸, p-아미노벤조산 글리세릴, p-디메틸아미노벤조산 아밀 등의 아미노벤조산 유도체; 살리실산 에틸렌글리콜, 살리실산 디프로필렌글리콜, 살리실산 옥틸, 살리실산 미리스틸 등의 살리실산 유도체; 디이소프로필신남산 메틸, p-메톡시신남산 에틸, p-메톡시신남산 이소프로필, p-메톡시신남산-2-에틸헥실, p-메톡시신남산 부틸 등의 신남산 유도체; 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논 유도체; 우로카닌산, 우로카닌산 에틸 등의 아졸계 화합물; 4-t-부틸-4'-메톡시벤조일메탄 등을 들 수 있다.
<항균제>
상기 (G)성분은 항균제이지만, (G)성분 이외의 항균제를 배합해도 좋다. 이러한 항균제는 공지의 것을 적당하게 사용할 수 있다. 예를 들면, 다이클로산, 트리클로산, 비스-(2-피리딜티오-1-옥시드)아연, 8-옥시퀴놀린, 폴리리진 등을 들 수 있다.
<향료>
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물에는 향기로운 냄새를 부여하기 위해서 향료를 첨가할 수 있다. 특별하게 한정되는 것은 아니지만, 사용되는 향료 원료의 리스트는 여러 가지 문헌, 예를 들면 「Perfume and Flavor Chemicals」，Vol. Iand II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co.(1994) 및 「합성 향료 화학과 상품 지식」, 인도 모토이치 저, 화학 공업 일보사(1996) 및 「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」，Steffen Arctander, Allured Pub. Co.(1994) 및 「향기의 백과」, 일본 향료 협회 편, 아사쿠라 쇼텐(1989) 및 「Perfumery Material Performance V. 3.3」, Boelens Aroma Chemical Information Service(1996) 및 「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」, Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co.(1993) 등에 기재되어 있다.
상기 화합물 이외에, 본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물에 있어서 향기나 색조의 안정성을 향상시키기 위한 산화방지제나 환원제, 폴리스티렌 에멀전 등의 유탁제, 불투명제, 기능 향상제로서 오그라듬 방지제, 세탁 주름 방지제, 형상 유지제, 드레이프성 유지제, 다림성 향상제, 산소 표백 방지제, 증백제, 백화제, 직물 유연화 클레이, 대전방지제, 폴리비닐피롤리돈 등의 이염 방지제, 고분자 분산제, 오염 박리제, 스컴 분산제, 4,4-비스(2-술포스티릴)비페닐디나트륨(치바 스페셜티케미컬즈 제 티노팔 CBS-X) 등의 형광 증백제, 염료 고정제, 1,4-비스(3-아미노프로필)피페라진 등의 퇴색 방지제, 얼룩 제거제, 섬유 표면 개질제로서 셀룰라아제, 아밀라아제, 프로테아제, 리파아제, 케라티나아제 등의 효소, 억포제, 수분 흡방출성 등 비단의 촉감·기능을 부여할 수 있는 것으로서 실크 프로틴 파우더, 그것들의 표면 개질물, 유화 분산액, 구체적으로는 K-50, K-30, K-10, A-705, S-702, L-710, FP시리즈(이데미쓰 세키유 카가쿠), 가수분해 실크액(죠우모), 실크겐G 솔루블S(이치마루팔코스), 알킬렌테레프탈레이트 및/또는 알킬렌이소프탈레이트 단위와 폴리옥시알킬렌 단위로 이루어지는 비이온성 고분자 화합물, 예를 들면 고오 카가쿠 코교 제 FR627, 클라리안트 재팬 제 SRC-1 등의 오염 방지제 등을 배합할 수 있다.
[pH]
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물의 pH는 특별하게 한정되지 않지만, 유연제 조성물의 경우에는 보존 경일에 따른 (B)성분의 가수분해를 억제하는 등의 관점으로부터 25℃에 있어서의 pH가 1∼6의 범위 내인 것이 바람직하고, 2∼4의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 스프레이식 섬유 처리제 조성물의 경우에는 섬유 제품의 데미지를 억제하는 관점으로부터 25℃에 있어서의 pH가 3∼8인 것이 바람직하고, 4∼7인 것이 보다 바람직하다.
pH 조정을 행할 경우, pH 조정에는 염산, 황산, 인산, 알킬황산, 벤조산, 파라톨루엔술폰산, 시트르산, 말산, 숙신산, 락트산, 글리콜산, 히드록시에탄디포스폰산, 피틴산, 에틸렌디아민 4아세트산, 디메틸아민 등의 단쇄 아민 화합물, 수산화나트륨 등의 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 규산염 등의 pH 조정제를 사용할 수 있다.
[점도]
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물의 점도는 유연제 조성물의 경우에는 1000mPa·s(B형 점도계, TOKIMEC사 제, 25℃, 이하 마찬가지) 미만인 것이 바람직하다. 보존 경일에 의한 점도 상승을 고려하면, 제조 직후의 점도는 800mPa·s 미만인 것이 보다 바람직하고, 500mPa·s 미만인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 범위에 있으면 세탁기로의 투입시의 핸들링성 등의 사용성이 양호하다. 스프레이식 섬유 처리제 조성물의 경우에는 핸들링성의 점으로부터 25℃에 있어서의 점도가 10mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 5mPa·s 이하인 것이 더욱 바람직하다. 그 점도는 (A)성분이나 물의 배합량, 계면활성제의 종류·배합량 등에 의해 조절할 수 있다.
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물의 점도를 컨트롤하는 목적으로 무기 또는 유기의 수용성 염류를 사용할 수 있다. 구체적으로는 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화나트륨, p-톨루엔술폰산 나트륨 등을 사용할 수 있지만, 그 중에서도 염화칼슘, 염화마그네슘이 바람직하다. 이들 수용성 염류는 섬유 제품용 처리제 조성물 중에 0∼1질량% 정도 배합할 수 있고, 섬유 제품용 처리제 조성물 제조의 어느 공정에서 배합해도 상관없다.
[제조 방법]
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물은 공지의 방법, 예를 들면 주제(主劑)로서 양이온 계면활성제를 사용하는 종래의 액체 섬유 제품용 처리제 조성물의 제조 방법과 마찬가지의 방법에 의해 제조할 수 있다.
예를 들면, (B)성분, (C)성분을 포함하는 유상과 (A)성분을 포함하는 수상을 (B)성분의 융점 이상의 온도 조건 하에서 혼합해서 유화물을 조제하고, 그 후에 필요에 따라서 얻어진 유화물에 (G)성분 등의 다른 성분을 첨가, 혼합함으로써 제조할 수 있다.
유상은 (B)성분의 융점 이상의 온도에서 (B)성분과 (C)성분과 필요에 따라서 임의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.
수상은 물과 (A)성분과 필요에 따라서 임의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.
또한, (C)성분이 에멀전 등의 수성 매체에 분산되어 있는 경우에는, 예를 들면 (B)성분을 포함하는 유상과 (A)성분을 포함하는 수상을 (B)성분의 융점 이상의 온도 조건 하에서 혼합해서 유화물을 조제하고, 그 후에 (C)성분, 필요에 따라서 다른 성분을 첨가 혼합함으로써 제조할 수 있다.
(F)성분을 배합할 경우에는, 예를 들면 (F)성분 및 비이온 계면활성제 등의 계면활성제를 포함하는 유상과 (A)성분을 포함하는 수상을 비이온 계면활성제의 융점 이상의 온도 조건 하에서 혼합해서 유화물을 조제하고, 그 후에 필요에 따라서 얻어진 유화물에 다른 성분을 첨가, 혼합함으로써 제조할 수 있다. 유상은 비이온 계면활성제의 융점 이상의 온도에서 (F)성분과 비이온 계면활성제와 필요에 따라서 임의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다. 수상은 물과 (A)성분과 필요에 따라서 임의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다. 보다 효과를 높이기 위해서, 비이온 계면활성제 등의 계면활성제를 포함하는 유상과 수상을 비이온 계면활성제의 융점 이상의 온도 조건 하에서 혼합해서 유화물을 조제하고, 그 후에 (F)성분을 수용성 용제에 녹인 용액과 (A)성분의 수용액을 사전에 혼합해 둔 것을 첨가하고, 필요에 따라서 얻어진 유화물에 다른 성분을 첨가 혼합함으로써 제조하는 것이 바람직하다.
스프레이식 섬유 처리제 조성물의 경우에는 상법에 따라서 조제할 수 있다. 예를 들면, 상기 각 성분을 필요에 따라서 물과 함께 혼합함으로써 조제할 수 있다. (F)성분을 배합할 경우에는 보다 효과를 향상시키기 위해서 (F)성분을 수용성 용제에 녹인 용액과 (A)성분의 수용액을 사전에 혼합해 두고, 거기에 계면활성제 및 임의 성분의 수용액을 첨가하고, 혼합하는 방법이 바람직하다.
[용도·사용 방법]
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물의 용도는 특별하게 한정되지 않지만, 세정제 조성물, 표백제 조성물, 유연제 조성물, 스프레이식 섬유 처리제 조성물 등에 응용할 수 있다. 그 중에서도 유연제 조성물 또는 스프레이식 섬유 처리제 조성물로서 응용하는 것이 바람직하고, 면 등의 천연 섬유 제품이나, 폴리에스테르 등의 화학 섬유 제품 중 어느 것에 대해서나 바람직한 유연성, 향기를 부여할 수 있다.
본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물에 의한 의류 등의 섬유 제품의 처리 방법은 특별하게 제한되는 것은 아니고, 종래 알려져 있는 세제, 마무리제(유연제, 호제 등), 스프레이식 섬유 처리제 등과 마찬가지로 행할 수 있다.
유연제 조성물의 경우, 본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물의 사용 방법은 특별하게 한정되지 않지만, 예를 들면 세탁의 헹굼의 단계에서 헹굼수에 본 발명의 조성물을 용해시켜서 처리를 행하거나, 또는 대야와 같은 용기를 사용해 본 발명의 조성물을 물에 용해시키고, 또한 의료를 넣어서 침지 처리하는 방법이 있지만, 그 경우에는 적당한 농도로 희석해서 사용된다. 그 경우, 욕비(섬유 제품에 대한 처리액의 중량비)는 3∼100배, 특히 5∼50배인 것이 바람직하다. 구체적으로는 유연 처리를 행할 때에는 전체 사용수량에 대하여 (A)성분의 농도가 0.01ppm∼100ppm이 되는 양으로 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1ppm∼50ppm이 되는 양으로 사용된다. 또한, 전체 사용수량에 대하여 (B)성분의 농도가 0.01ppm∼1000ppm이 되는 양으로 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1ppm∼300ppm이 되는 양으로 사용된다. 추가하여, 세탁의 헹굼 횟수는 1회라도, 복수회라도 마찬가지로 사용할 수 있고, 소취·방취 효과를 발휘한다.
스프레이식 섬유 처리제 조성물의 경우, 본 발명의 섬유 제품용 처리제 조성물의 사용 방법은 특별하게 한정되지 않지만, 예를 들면 그 처리제 조성물을 트리거식 스프레이 용기나 디스펜서 타입의 펌프 스프레이 용기에 수용하고, 섬유 제품에 직접 분무함으로써 실시할 수 있다. 분무 후, 필요에 따라서 건조 처리를 행해도 좋다. 섬유 제품으로서는 특별하게 제한되는 것은 아니고, 예를 들면 의류, 커튼, 소파, 카페트, 타올, 손수건, 시트, 베개 커버 등을 들 수 있다. 섬유 제품에 대한 처리제 조성물의 도포량은 섬유 제품 100g당 0.5∼10g이 바람직하고, 1∼5g이 보다 바람직하다.
스프레이식 섬유 처리제는 트리거식 스프레이 용기(이하, 트리거 용기라고 함)에 수용한 것이 바람직하다. 트리거 용기로서는 특별하게 한정되지 않고, 일반적으로 의류 등의 섬유 제품에 대하여 향기나 소취 효과 등의 부여 등을 행하기 위해서 사용되고 있는 섬유 처리제 제품에 사용되고 있는 트리거 용기와 마찬가지의 것을 사용할 수 있다. 트리거 용기로서는 분무성상, 스프레이 패턴이 양호한 것, 애프터 드로우가 발생하지 않는다는 관점으로부터 축압식의 트리거 용기가 바람직하다. 또한, 1회의 분무량은 처리제 조성물을 살포한 섬유 제품에 얼룩이 발생하는 것을 막는 관점, 또한 손에 과도한 피로감을 주지 않고 바람직한 효과를 부여한다는 관점으로부터 0.2∼0.6g인 것이 바람직하다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예에 있어서 성분 배합량은 전부 질량%(지정이 있을 경우를 제외하고, 순분 환산)를 나타낸다.
(시험예 1)
[(A)성분]
·A-1: 클러스터 덱스트린(등록상표, 글리코 에이요쇼쿠힌 가부시키가이샤 제)
클러스터 덱스트린(등록상표)의 주성분은 분자량이 3만∼100만 정도이고, 분자 내에 환상 구조를 1개 갖고, 또한 그 환상 부분에 다수의 글루칸쇄가 결합된 중량 평균 중합도 2500 정도의 덱스트린이다. 환상 구조 부분은 16∼100개 정도의 글루코오스로 구성되어 있고, 이 환상 구조에 비환상의 분기 글루칸쇄가 다수 결합되어 있는 것이다.
·A-2(비교예): α-시클로덱스트린
[(B)성분]
·B-1: 양이온 계면활성제(일본 특허 공개 2003-12471의 실시예 4에 기재된 화합물) B-1 중에는 제조 과정으로부터 도입되어 있다고 생각되는 지방산이 포함되어 있다.
·B-2: 양이온 계면활성제(라이온아크조 제, 아쿠아드 2HT)
주성분은 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드이고, B-2 중에는 지방산은 포함되어 있지 않다.
[(C)성분]
·C-1-1: 올레산(도쿄카세이 코교 가부시키가이샤 제)
·C-1-2: 스테아르산(도쿄카세이 코교 가부시키가이샤 제)
·C-2-1: 폴리에테르 변성 실리콘(일본 특허 공개 2010-255170의 실시예에 기재된 화합물 B-1)
·C-2-2: 아미노 변성 실리콘(도레이 다우코닝 제, SM8904)
·C-2-3: 디메틸실리콘(도레이 다우코닝 제, BY22-007)
·C-3-1: 베헤닐알콜(도쿄카세이 코교 가부시키가이샤 제)
[임의 성분]
·(성분 1) 비이온 계면활성제: 1급 이소트리데실알콜의 에틸렌옥시드 60몰 부가물(BASF사 제 루텐졸 TO3에 에틸렌옥시드를 부가시킨 것) 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 중, 배합량이 2%가 되는 양으로 사용했다. 하기 표 2∼4 중, 비이온으로 기재된다.
·(성분 2) 염화칼슘[상품명: 입상 염화칼슘, (주)토쿠야마 제]
섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 중, 배합량이 0.8%가 되는 양으로 사용했다.
·(성분 3) 향료 성분
하기의 표 1에 조성이 나타내어지는 향료 조성물A를 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 중 0.8%의 양이 되도록 배합했다.
Figure 112014073959541-pct00012
표 중의 수치는 질량%를 나타낸다.
[섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 및 베이스 조성물의 조제 방법]
내경 100㎜, 높이 150㎜의 유리 용기와, 교반기(아지타 SJ형, 시마즈 세이사쿠쇼 제)를 사용하여 각 성분의 배합량을 하기 표 2∼4에 기재된 바와 같이 조정하고, 다음의 수순에 의해 액체 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 및 베이스 조성물을 조제했다. 우선, (B)성분, (C-1)성분, (C-2-1), (C-3-1), 임의 성분(1), 임의 성분(3)을 혼합 교반하여 유상 혼합물을 얻었다. 한편, (A)성분을 밸런스용 이온 교환수에 용해시켜서 수상 혼합물을 얻었다. 여기에서, 밸런스용 이온 교환수의 질량은 980g으로부터 유상 혼합물, (A)성분, (C-2-2), (C-2-3)성분의 합계량을 뺀 잔부에 상당한다. 이어서, (B)성분의 융점 이상으로 가온한 유상 혼합물을 유리 용기에 수납하여 교반하면서 (B)성분의 융점 이상으로 가온한 수상 혼합물을 2회로 분할해서 첨가하고, 교반했다. 여기에서, 수상 혼합물의 분할 비율은 30:70(질량비)으로 하고, 교반은 회전 속도 1,000rpm으로, 1회째의 수상 혼합물 첨가 후에 3분간, 2회째의 수상 혼합물 첨가 후에 2분간 행했다. 그런 뒤, (C-2-2), (C-2-3), 및 임의 성분(2)를 첨가하고, 필요에 따라서 염산(시약 1㏖/L, 간토 카가쿠), 또는 수산화나트륨(시약 1㏖/L, 간토 카가쿠)을 적당량 첨가해서 pH 2.5로 조정하고, 전체 질량이 1,000g이 되도록 이온 교환수를 더 첨가하여 목적의 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물; 실시예 1∼26 및 비교예 1∼5) 및 베이스 조성물을 얻었다.
[땀 냄새 소취·방취성 평가]
1. 평가용 천의 전처리 방법
시판의 면 런닝셔츠(BVD 제)를 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)에 의해 2조식 세탁기(미쓰비시덴키 제 CW-C30A1-H)를 이용하여 3회 전처리를 행했다(세제 표준 사용량, 욕비 30배, 45℃의 수돗물, 세정 10분→주수 헹굼 10분을 2회).
2. 세탁시 헹굼 공정에서의 처리
전처리 세정한 면 런닝셔츠를 반절하고, 반절한 한쪽의 런닝셔츠(A)는 실시예 및 비교예 중 어느 하나의 조성물을 이용하여 처리를 행하고, 다른 한쪽(B)은 베이스 조성물을 이용하여 처리를 행했다. 처리는 2조식 세탁기(미쓰비시덴키 제 CW-C30A1-H)를 이용하고, 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)로 10분간 세정하고(표준 사용량, 표준 코스, 욕비 20배, 25℃의 수돗물 사용), 3분간의 헹굼에 계속해서 헹굼 2회째에 상기 조성물로 3분간 처리(런닝셔츠 1㎏에 대하여 처리제 5㎖, 욕비 20배, 25℃의 수돗물 사용)를 행했다. 세정, 헹굼의 각 공정간에서 탈수를 1분간 행했다. 처리 후, 20℃, 45% RH의 항온 항습 조건 하에서 20시간 건조했다. 그 후에, 실시예 및 비교예 중 어느 하나의 조성물로 처리를 행한 런닝셔츠와, 베이스 조성물로 처리를 행한 런닝셔츠를 꿰매어 맞춰서 소취·방취성 효과의 평가 천으로 했다.
3. 소취·방취성의 평가
상기 방법으로 처리한 셔츠를 20∼30대의 남성 5명에게 8월에 1일간 착용시킨 후, 전문 패널리스트 4명이 그 셔츠의 냄새에 대해서 관능 1쌍 비교를 행하고, 이하에 나타내는 평가 기준에 의해 평가를 행하여 평균점을 산출했다. 결과를 하기의 표 2∼4에 나타낸다.
<평가 기준>
+2: 대조보다 분명히 양호하다.
+1: 대조보다 약간 양호하다.
0: 대조와 거의 같다.
-1: 대조쪽이 약간 양호하다.
-2: 대조쪽이 분명히 양호하다.
＊대조는 베이스 조성물 처리
<판정 기준> 1점 이상을 합격으로 했다
[실내 건조시 소취·방취성 평가]
1. 평가용 천의 전처리 방법
시판의 면 타올을 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)에 의해 2조식 세탁기(미쓰비시덴키 제 CW-C30A1-H)를 이용하여 3회 전처리를 행했다(세제 표준 사용량, 욕비 30배, 45℃의 수돗물, 세정 10분→주수 헹굼 10분을 2회).
2. 세탁시 헹굼 공정에서의 처리
전처리 세정한 면 타올을 30대 남성에게 1일 사용하게 한 것을 시험 천으로서 사용했다. 처리는 2조식 세탁기(미쓰비시덴키 제 CW-C30A1-H)를 이용하고, 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)로 10분간 세정하고(표준 사용량, 표준 코스, 욕비 20배, 25℃의 수돗물 사용), 3분간의 헹굼에 계속해서 헹굼 2회째에 조성물(실시예, 비교예, 베이스)로 3분간 처리(면 타올 1㎏에 대하여 처리제 5㎖, 욕비 20배, 25℃의 수돗물 사용)를 행했다. 세정, 헹굼의 각 공정간에서 탈수를 1분간 행했다. 처리 후, 젖은 상태에서 30℃, 100% RH에 6시간 방치했다.
3. 소취·방취성의 평가
상기 방법으로 방치한 타올을 전문 패널리스트 10명에 의해 관능 1쌍 비교를 행하고, 이하에 나타내는 평가 기준에 의해 평가를 행하여 평균점을 산출했다. 결과를 하기의 표 2∼4에 나타낸다.
<평가 기준>
+2: 대조보다 분명히 양호하다.
+1: 대조보다 약간 양호하다.
0: 대조와 거의 같다.
-1: 대조쪽이 약간 양호하다.
-2: 대조쪽이 분명히 양호하다.
＊대조는 베이스 조성물 처리
<판정 기준> 1점 이상을 합격으로 했다
표 2: 실시예의 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 및 그 평가 결과(조성의 수치는 질량%)
Figure 112014073959541-pct00013
표 3: 실시예의 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 및 그 평가 결과(조성의 수치는 질량%)
Figure 112014073959541-pct00014
표 4: 비교예의 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 및 그 평가 결과와 베이스 조성물(조성의 수치는 질량%)
Figure 112014073959541-pct00015
(시험예 2)
[(A)성분]
·A-1: 클러스터 덱스트린(등록상표, 글리코 에이요쇼쿠힌 가부시키가이샤 제)
클러스터 덱스트린(등록상표)의 주성분은 분자량이 3만∼100만 정도이고, 분자 내에 환상 구조를 1개 갖고, 또한 그 환상 부분에 다수의 글루칸쇄가 결합된 중량 평균 중합도 2500 정도의 덱스트린이다. 환상 구조 부분은 16∼100개 정도의 글루코오스로 구성되어 있고, 이 환상 구조에 비환상의 분기 글루칸쇄가 다수 결합되어 있는 것이다.
[(B)성분]
·B-1: 양이온 계면활성제(일본 특허 공개 2003-12471의 실시예 4에 기재된 화합물에 에탄올을 첨가하지 않은 것)
B-1 중에는 제조 과정으로부터 도입되어 있다고 생각되는 지방산이 포함되어 있다. 조성물 전체에 대하여 B-1성분을 22질량% 배합했을 경우에, 조성물 전체에 대하여 약 0.2질량%의 지방산이 포함된다고 생각된다.
[(D)성분]
·D-1: 에탄올(니혼고세이알콜 가부시키가이샤)
·D-2: 글리세린(사카모토야쿠힌 코교 가부시키가이샤)
·D-3: PEG1000(라이온케미컬 가부시키가이샤)
·D-4: 디프로필렌글리콜모노메틸에테르(다우케미컬 가부시키가이샤)
·D-5: 2-페녹시에탄올(도쿄카세이 코교 가부시키가이샤)
·D-6: 트리에탄올아민(도쿄카세이 코교 가부시키가이샤)
[(E)성분]
·E-1: 트레할로오스(가부시키가이샤 하야시바라)
·E-2: 소르비톨(도쿄카세이 코교 가부시키가이샤)
[임의 성분]
(1) 비이온 계면활성제: 1급 이소트리데실알콜의 에틸렌옥시드 60몰 부가물(BASF사 제 루텐졸 TO3에 에틸렌옥시드를 부가시킨 것)
섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 중, 배합량이 2%가 되는 양으로 사용했다.
(2) 염화칼슘[상품명: 입상 염화칼슘, (주)토쿠야마 제]
섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 중, 배합량이 0.8%가 되는 양으로 사용했다.
(3) 향료 성분
상기 표 1에 조성이 나타내어지는 향료 조성물A를 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 중 0.8질량%의 양이 되도록 배합했다.
(4) SM8904(도레이 다우코닝사 제, 순분 40%로 해서 순분 환산으로 배합)
(5) WACKER FC201(아사히카세이 바커 실리콘 제, 순분 60%로 해서 순분 환산으로 배합)
(6) KF-864(신에쓰 가가꾸 고교사 제)
[섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물)의 조제 방법]
내경 100㎜, 높이 150㎜의 유리 용기와, 교반기(아지타 SJ형, 시마즈 세이사쿠쇼 제)를 사용하여 각 성분의 배합량을 하기 표 5에 기재된 바와 같이 조정하고, 다음의 수순에 의해 액체 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물)을 조제했다. 우선, (B)성분, 및 임의 성분 (1) 및 (3)을 혼합 교반하여 유상 혼합물을 얻었다. 한편, (A)성분을 밸런스용 이온 교환수에 용해시켜서 수상 혼합물을 얻었다. 여기에서, 밸런스용 이온 교환수의 질량은 980g으로부터 유상 혼합물, (A)성분, (D)성분, 및 임의 성분 (1)∼(6)의 합계량을 뺀 잔부에 상당한다. 이어서, (B)성분의 융점 이상으로 가온한 유상 혼합물을 유리 용기에 수납하여 교반하면서 (B)성분의 융점 이상으로 가온한 수상 혼합물을 2회로 분할해서 첨가하고, 교반했다. 여기에서, 수상 혼합물의 분할 비율은 30:70(질량비)으로 하고, 교반은 회전 속도 1,000rpm으로, 1회째의 수상 혼합물 첨가 후에 3분간, 2회째의 수상 혼합물 첨가 후에 2분간 행했다. 그런 뒤, (D)성분, 및 임의 성분(2)를 첨가하고, 필요에 따라서 염산(시약 1㏖/L, 간토 카가쿠), 또는 수산화나트륨(시약 1㏖/L, 간토 카가쿠)을 적당량 첨가해서 pH 2.5로 조정하고, 전체 질량이 1,000g이 되도록 이온 교환수를 더 첨가하여 목적의 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물; 실시예 27∼47 및 비교예 6, 7)을 얻었다. 또한, 임의 성분 (4)∼(6)의 첨가는 임의 성분 (4) 및 (5)에 대해서는 임의 성분(2)의 첨가 후에, 임의 성분(6)에 대해서는 (B)성분, 및 임의 성분 (1) 및 (3)을 혼합 교반한 후에 첨가했다.
[담배 냄새 소취·방취성 평가]
1. 평가용 천의 전처리 방법
시판의 면 메리야스(타니가시라 쇼텐 제)를 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)에 의해 2조식 세탁기(미쓰비시덴키 제 CW-C30A1-H)를 이용하여 3회 전처리를 행했다(세제 표준 사용량, 욕비 30배, 45℃의 수돗물, 세정 10분→주수 헹굼 10분을 2회).
2. 세탁시 헹굼 공정에서의 처리
전처리 세정한 면 메리야스를 실시예 및 비교예 중 어느 하나의 조성물을 이용하여 처리를 행했다. 처리는 2조식 세탁기(미쓰비시덴키 제 CW-C30A1-H, 표준 코스)를 이용하고, 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제, 표준 사용량) 및 상기 조성물(면 메리야스 1.5㎏에 대하여 10㎖)을 첨가하여 행했다. 처리 후, 20℃, 45% RH의 항온 항습 조건 하에서 20시간 건조했다.
3. 소취·방취성의 평가
면 메리야스(10㎝×10㎝)를 골판지(세로 50㎝×가로 30㎝×높이 50㎝) 상부에 매달아서 골판지 하부에 점화한 담배(마일드 세븐)를 1개 두고, 밀폐해서 1분 방치했다. 그 후에, 골판지를 개방하여 전문 패널리스트 5명이 관능 평가를 행했다. 결과를 하기의 표 5에 나타낸다.
<평가 기준>
+2: 대조보다 분명히 양호하다.
+1: 대조보다 약간 양호하다.
0: 대조와 거의 같다.
-1: 대조쪽이 약간 양호하다.
-2: 대조쪽이 분명히 양호하다.
＊대조: 비교예 6
[보존 안정성 평가]
1. 동결 복원성
실시예 및 비교예의 조성물을 라이온 가부시키가이샤 제 「향기와 데오드란트의 소프란」 용기에 650㎖ 넣고, -15℃에서 40시간 보관한 후, 25℃에서 8시간 보관했다. 이것을 3회 반복한 후, 캡에 20㎖ 계량하여 전자동 세탁기의 투입구에 넣었을 때의 사용성(캡으로의 계량의 용이함, 캡으로부터 투입구로의 넣기 용이함)에 대해서 평가했다(n=10, 평균).
2. 고온 보존성
실시예 및 비교예의 조성물을 라이온 가부시키가이샤 제 「향기와 데오드란트의 소프란」 용기에 650㎖ 넣고, 40℃의 항온실에 6개월간 보존했다. 그 후에, 캡에 20㎖ 계량하여 전자동 세탁기의 투입구에 넣었을 때의 사용성(캡으로의 계량의 용이함, 캡으로부터 투입구로의 넣기 용이함)에 대해서 평가했다(n=10, 평균).
<평가 기준>
3점: 상당히 사용하기 쉽다.
2점: 약간 사용하기 쉽다.
1점: 어느 쪽이라고도 할 수 없다∼사용하기 어렵다
<판정 기준> 2점을 상회했을 경우를 양호한 레벨이라고 했다.
[악취]
실시예 및 비교예의 조성물을 라이온 가부시키가이샤 제 「향기와 데오드란트의 소프란」의 캡에 20㎖ 넣고, 조성물의 악취를 평가했다(n=5)
<평가 기준>
○: 4명 이상이 유연제로서 악취에 문제없다고 회답.
△: 2, 3명이 유연제로서 악취에 문제없다고 회답.
×: 유연제로서 악취에 문제없다고 회답한 사람이 1명 이하.
표 5: 실시예 및 비교예의 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 및 그 평가 결과(조성의 수치는 질량%)
Figure 112014073959541-pct00016
(D)성분을 배합하지 않은 실시예 47에서는 동결 복원성 및 고온 보존성의 점에서 (D)성분을 배합했을 경우에 비해서 뒤떨어지지만, 방취·소취 효과는 충분했던 것을 알 수 있다.
(시험예 3)
[(A)성분]
·A-1: 클러스터 덱스트린(등록상표, 글리코 에이요쇼쿠힌 가부시키가이샤 제)
클러스터 덱스트린(등록상표)의 주성분은 분자량이 3만∼100만 정도이고, 분자 내에 환상 구조를 1개 갖고, 또한 그 환상 부분에 다수의 글루칸쇄가 결합된 중량 평균 중합도 2500 정도의 덱스트린이다. 환상 구조 부분은 16∼100개 정도의 글루코오스로 구성되어 있고, 이 환상 구조에 비환상의 분기 글루칸쇄가 다수 결합되어 있는 것이다.
·A-3(비교예): 히드록시프로필-β-시클로덱스트린[니혼쇼쿠힌카코(주) 제 상품명 셀덱스 HP-β-CD]
[(B)성분]
·B-1: 양이온 계면활성제(일본 특허 공개 2003-12471 실시예 4에 기재된 화합물)
B-1 중에는 제조 과정으로부터 도입되어 있다고 생각되는 지방산이 포함되어 있다. 조성물 전체에 대하여 B-1성분을 22질량% 배합했을 경우에, 조성물 전체에 대하여 약 0.2질량%의 지방산이 포함된다고 생각된다.
·B-3: 양이온 계면활성제(일본 특허 공개 2002-167366 실시예 1에 기재된 화합물)
B-3 중에는 제조 과정으로부터 도입되어 있다고 생각되는 지방산이 포함되어 있다.
·B-4: 이하의 수순으로 제조한 양이온 계면활성제
스테아르산 대신에 경화 우지 지방산을 사용하고, 4급화하지 않은 것 이외에는 일본 특허 공개 평 5-230001호 공보의 실시예 1의 기재에 따라서 3급 아민[상기 일반식(D1-7)으로 나타내어지는 화합물] 300g을 얻었다.
얻어진 반응물의 산가, 비누화가, 수산기가, 전체 아민가, 3급 아민가를 측정하고, 반응물의 조성을 조사한 결과, 디알킬체가 86질량%, 모노알킬아미드체가 10질량%, 미반응 지방산이 4질량%였다. 또한, 가스 크로마토그래피에 의한 분석으로부터 미반응의 N-(2-히드록시에틸)-N-메틸-1,3-프로필렌디아민이 반응물 중에 0.1질량% 함유되어 있었다. 최후에 53g의 99% 합성 에탄올[니혼에탄올(주)]을 첨가하여 고형분이 85질량%인 에탄올 용액을 조제했다.
B-4 중에는 제조 과정으로부터 도입되어 있다고 생각되는 지방산이 포함되어 있다.
·B-5: 디데실디메틸암모늄염(라이온아크조사 제 상품명 아쿠아드 210)
B-5 중에는 지방산은 포함되어 있지 않다.
[(F)성분]
F-1: 부틸화 히드록시톨루엔[재팬 켐테크(주)사 제 상품명 아이오놀 CP]
F-2: 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀)(알드리치)
F-3: p-메톡시페놀(가와구치 카가쿠 코교사 제 상품명 MQ-F)
F-4: γ-오리자놀[이치마루팔코스(주)사 제 상품명 오리자감마 V]
[비이온 계면활성제]
(1) 폴리옥시에틸렌이소트리데실에테르 EO60몰[BASF사 제 루텐졸 TO3에 에틸렌옥시드를 부가시킨 것(EO60몰은 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 60인 것을 나타낸다)]
(2) 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 EO20몰[니혼에멀전사 제 상품명 에마렉스 720(EO20몰은 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 20인 것을 나타낸다)]
(3) 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 EO8몰[닛폰뉴카자이사 제 상품명 뉴콜 1100(EO8몰은 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수가 8인 것을 나타낸다)]
(4) 글리세린모노스테아르산 에스테르(니혼에멀전사 제 상품명 에마렉스 GMS-F)
[양성 계면활성제]
·N-라우로일아미드프로필-N,N-디메틸아민옥시드[가와켄파인 케미칼(주) 제 상품명 소프타졸린 LAO]
[음이온 계면활성제]
·직쇄 알킬(탄소수 10∼14)벤젠술폰산(라이온사 제 상품명 라이폰 LH-200)
[그 밖의 공통 성분]
H-1:
·95% 합성 에탄올(준세이 카가쿠)
섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 중, 배합량이 3%가 되는 양으로 사용했다.
·염화칼슘[상품명: 입상 염화칼슘, (주)토쿠야마 제]
섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 중, 배합량이 0.5%가 되는 양으로 사용했다.
·향료 성분
하기의 표 6에 조성이 나타내어지는 향료 조성물B를 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 중 0.8질량%의 양이 되도록 배합했다.
·이소티아졸론액(롬 앤드 하스 컴퍼니 제 상품명: 카톤 CG-ICP)
섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 중, 배합량이 100ppm이 되는 양으로 사용했다.
H-2:
·95% 합성 에탄올(준세이 카가쿠)
섬유 제품용 처리제 조성물(스프레이식 섬유 처리제 조성물) 중, 배합량이 10%가 되는 양으로 사용했다.
·향료 성분
하기의 표 6에 조성이 나타내어지는 향료 조성물C를 섬유 제품용 처리제 조성물(스프레이식 섬유 처리제 조성물) 중 0.2질량%의 양이 되도록 배합했다.
표 6: 향료 조성물의 조성
Figure 112014073959541-pct00017
표 중의 수치는 질량%를 나타낸다.
[섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물)의 조제 방법]
내경 100㎜, 높이 150㎜의 유리 용기와, 교반기(아지타 SJ형, 시마즈 세이사쿠쇼 제)를 사용하여 각 성분의 배합량을 하기 표 7∼9에 기재된 바와 같이 조정하고, 다음의 수순에 의해 유연제 조성물을 조제했다. 우선, (F)성분, 계면활성제, 또한 공통 성분인 향료 조성물을 혼합 교반하여 유상 혼합물을 얻었다. 한편, (A)성분을 밸런스용 이온 교환수에 용해시켜서 수상 혼합물을 얻었다. 여기에서, 밸런스용 이온 교환수의 질량은 980g으로부터 유상 혼합물과 (A)성분의 합계량을 뺀 잔부에 상당한다. 이어서, 비이온 계면활성제의 융점 이상으로 가온한 유상 혼합물을 유리 용기에 수납하여 교반하면서 비이온 계면활성제의 융점 이상으로 가온한 수상 혼합물을 2회로 분할해서 첨가하고, 교반했다. 여기에서, 수상 혼합물의 분할 비율은 30:70(질량비)으로 하고, 교반은 회전 속도 1,000rpm으로, 1회째의 수상 혼합물 첨가 후에 3분간, 2회째의 수상 혼합물 첨가 후에 2분간 행했다. 그런 뒤, 공통 성분인 염화칼슘을 첨가하고, 필요에 따라서 염산(시약 1㏖/L, 간토 카가쿠), 또는 수산화나트륨(시약 1㏖/L, 간토 카가쿠)을 적당량 첨가하여 pH 2.5로 조정하고, 전체 질량이 1,000g이 되도록 이온 교환수를 더 첨가하여 목적의 유연제 조성물(실시예 48∼64 및 비교예 8, 9)을 얻었다.
[외관 변화의 평가]
유연제 조성물을 경량 유리병(PS-No.11, 타누마가라스 코교쇼 제)에 70g 넣고 밀봉해서 평가용의 샘플로 하여 40℃에서 60일간 유지했다.
상기 내구 시험 후의 샘플에 대하여, 25℃에 있어서의 액 색조를 5℃ 보존품과 비교했다. 평가는 20명의 패널리스트가 하기 기준에 의거하여 육안 평가하고, 평균화했다. 상품 가치상, △ 이상을 합격으로 했다.
<평가 기준>
◎◎◎: 색조의 변화가 확인되었다고 평가한 사람이 20명 중 1∼2명
◎◎: 색조의 변화가 확인되었다고 평가한 사람이 20명 중 3∼4명
◎: 색조의 변화가 확인되었다고 평가한 사람이 20명 중 5∼6명
○: 색조의 변화가 확인되었다고 평가한 사람이 20명 중 7∼8명
△: 색조의 변화가 확인되었다고 평가한 사람이 20명 중 9∼10명
×: 색조의 변화가 확인되었다고 평가한 사람이 20명 중 11명 이상
[섬유 제품용 처리제 조성물(스프레이식 섬유 처리제 조성물)의 조제 방법]
500㎖ 비커를 이용하여 (F)성분을 공통 성분인 95% 합성 에탄올에 녹인 용액과, (A)성분의 수용액을 사전에 혼합해 두고 거기에 계면활성제 및 다른 공통 성분을 용해시킨 이온 교환수[필요에 따라서 희류산(시약 0.1㏖/L, 간토 카가쿠), 또는 수산화나트륨(시약 0.1㏖/L, 간토 카가쿠)을 적당량 첨가하여 pH 5.0으로 조정하고, 전량이 400g이 되도록 이온 교환수의 양을 조정]를 교반 조건 하에서 첨가하여 하기 표 10∼12에 기재된 바와 같이 목적의 스프레이식 섬유 처리제(참고예 1∼16 및 비교예 10, 11)를 얻었다. 각 스프레이식 섬유 처리제에 대하여, 유연제 조성물과 마찬가지로 외관 변화를 평가했다.
[피지 냄새 평가]
1. 평가용 면 메리야스 천의 전처리 방법
10㎝×10㎝로 재단한 면 메리야스 천(면 100%, 타니가시라 쇼텐)을 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」[라이온(주) 제]에 의해 2조식 세탁기(도시바 제 VH-30S)를 이용하여 3회 전처리를 행했다(세제 표준 사용량, 욕비 30배, 50℃의 수돗물, 세정 10분→주수 헹굼 10분을 2회). 이렇게 세정한 천에 피지의 모델로서 올레산(도쿄카세이 코교 가부시키가이샤 제)을 0.5% o.w.f[=올레산 중량(g)/평가 천의 중량(g)×100]가 되도록 도포하여 평가용 천으로 했다.
2-1. 세탁시 헹굼 공정에서의 처리 및 피지 냄새 평가
섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물)을 사용해서 세탁한 면 메리야스 천과, 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물)을 사용하지 않고 물만으로 세탁한 면 메리야스 천을 70℃의 항온조에 4시간 방치한 후, 2개의 천의 냄새를 패널리스트 20명에 의해 하기 기준으로 관능 평가했다. 상품 가치상, △ 이상을 합격으로 했다.
처리는 2조식 세탁기(도시바 제 VH-30S)를 이용하고, 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」[라이온(주) 제]로 10분간 세정하고(표준 사용량, 표준 코스, 욕비 20배, 25℃의 수돗물 사용), 3분간의 헹굼에 계속해서 헹굼 2회째에 유연제 조성물로 3분간 유연 처리(면 메리야스 천 1.5㎏에 대하여 조성물 10㎖, 욕비 20배, 25℃의 수돗물 사용)를 행했다. 세정, 헹굼의 각 공정간에서 탈수를 1분간 행했다. 처리 후, 20℃, 45% RH의 항온 항습 조건 하에서 20시간 건조했다.
<평가 기준>
◎◎◎: 유연제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 19명 이상
◎◎: 유연제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 17∼18명
◎: 유연제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 15∼16명
○: 유연제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 13∼14명
△: 유연제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 11∼12명
×: 유연제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 10명 이하
2-2. 스프레이에 의한 분무 처리 및 피지 냄새 평가
섬유 제품용 처리제 조성물(스프레이식 섬유 처리제 조성물)을 트리거 용기에 충전해 분무 처리한 면 메리야스 천과, 섬유 처리제 조성물을 분무하지 않고 물만을 분무한 면 메리야스 천을 70℃의 항온조에 4시간 방치한 후, 2개의 천의 냄새를 패널리스트 20명에 의해 하기 기준으로 관능 평가했다. 상품 가치상, △ 이상을 합격으로 했다.
처리는 트리거 용기로서 시판의 의류 손질제[상품명 「스타일가드 주름도 냄새도 상쾌한 스프레이」, 라이온(주) 제]의 용기의 내용물을 꺼내고, 잘 세정하여 확실히 수분을 건조시킨 것을 준비했다. 섬유 처리제 조성물을 트리거 용기에 충전하고, 평가 천에 대하여 2% o.w.f[=처리제 조성물의 중량(g)/평가 천의 중량(g)×100]의 양을 균일해지도록 분무했다.
<평가 기준>
◎◎◎:섬유 처리제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 19명 이상
◎◎: 섬유 처리제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 17∼18명
◎: 섬유 처리제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 15∼16명
○: 섬유 처리제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 13∼14명
△: 섬유 처리제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 11∼12명
×: 섬유 처리제 비사용보다 냄새가 나지 않는다고 평가한 사람이 20명 중 10명 이하
[담배 냄새 평가]
1. 평가용 천의 전처리 방법
시판의 면 메리야스 천(타니가시라 쇼텐)을 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)에 의해 2조식 세탁기(도시바 제 VH-30S)를 이용하여 3회 전처리를 행했다(세제 표준 사용량, 욕비 30배, 45℃의 수돗물, 세정 10분→주수 헹굼 10분을 2회).
2-1. 세탁시 헹굼 공정에서의 처리
전처리 세정한 면 메리야스 천(타니가시라 쇼텐) 1.0㎏을 2조식 세탁기(도시바 제 VH-30S)를 이용하고, 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)로 8분간 세정하고(표준 사용량, 표준 코스, 욕비 15배, 25℃의 수돗물 사용), 3분간의 헹굼에 계속해서 헹굼 2회째에 상기한 바와 같이 조제한 유연제 조성물로 3분간 유연 처리(처리제 6.67㎖, 욕비 20배, 25℃의 수돗물 사용)를 행했다. 세정, 헹굼의 각 공정간과 헹굼 2회째 후에 탈수를 1분간 행했다. 처리 후, 20℃, 45% RH의 항온 항습 조건 하에서 20시간 건조시켜 하기에 나타내는 평가 시험에 제공했다.
2-2. 스프레이에 의한 분무 처리
섬유 처리제 조성물을 트리거 용기에 충전해 분무 처리한 면 메리야스 천과, 섬유 처리제 조성물을 분무하지 않고 물만을 분무한 면 메리야스 천, 처리 후 20℃, 45% RH의 항온 항습 조건 하에서 20시간 건조시켜 하기에 나타내는 평가 시험에 제공했다.
처리는 트리거 용기로서 시판의 의류 손질제[상품명 「스타일 가드 주름도 냄새도 상쾌한 스프레이」, 라이온(주) 제]의 용기의 내용물을 꺼내고, 잘 세정하여 확실히 수분을 건조시킨 것을 준비했다. 분무량은 2% o.w.f[=처리제 조성물의 중량(g)/평가 천의 중량(g)×100]의 양을 균일해지도록 했다.
3. 담배 냄새의 평가
상기 방법으로 처리한 면 메리야스 천을 15㎝×15㎝의 정방형상으로 잘라냈다. 세로 50㎝×가로 30㎝×높이 50㎝의 골판지의 상부에 매달아서 불을 붙인 담배[마일드 세븐, 니혼타바코 산교(주) 제] 1개를 골판지의 하부에 두고, 골판지를 밀폐해서 10초간 방치한 후 담배를 꺼내고, 60초간 골판지를 밀폐해 더 방치했다. 그 후에, 천을 꺼내서 각 조성물로 처리한 면 메리야스 천의 담배 냄새의 악취 강도를 하기의 평가 기준에 따라서 평가했다. 20명의 패널리스트의 평균점을 구했다. 상품 가치상, △ 이상을 합격으로 했다.
<면 메리야스 천의 평가 기준>
5점: 강렬한 냄새
4점: 강한 냄새
3점: 쉽게 감지할 수 있을 정도의 냄새의 강도
2점: 무슨 냄새인지 알 수 있을 정도의 냄새의 강도
1점: 겨우 감지할 수 있을 정도의 냄새의 강도
0점: 무취
<판정 기준>
◎◎◎: 1.5점 미만
◎◎: 1.5점 이상 2.0점 미만
◎: 2.0점 이상 2.5점 미만
○: 2.5점 이상 3.0점 미만
△: 3.0점 이상 3.5점 미만
×: 3.5점 이상
Figure 112018059979811-pct00028
Figure 112018059979811-pct00029
Figure 112018059979811-pct00030
Figure 112018059979811-pct00031
Figure 112018059979811-pct00032
Figure 112018059979811-pct00033
(시험예 4)
[(A)성분]
·A-1: 클러스터 덱스트린(등록상표, 글리코 에이요쇼쿠힌 가부시키가이샤 제)
클러스터 덱스트린(등록상표)의 주성분은 분자량이 3만∼100만 정도이고, 분자 내에 환상 구조를 1개 갖고, 또한 그 환상 부분에 다수의 글루칸쇄가 결합된 중량 평균 중합도 2500 정도의 덱스트린이다. 환상 구조 부분은 16∼100개 정도의 글루코오스로 구성되어 있고, 이 환상 구조에 비환상의 분기 글루칸쇄가 다수 결합되어 있는 것이다.
[(B)성분]
·B-6: 양이온 계면활성제[일본 특허 공개 2010-47851 실시예에서 (A-3)으로서 기재된 조성물]
모노에스테르암모늄염/디에스테르암모늄염/트리에스테르암모늄염이 53/41/6(질량비)으로 함유되어 있다.
B-6 중에는 제조 과정으로부터 도입되어 있다고 생각되는 지방산이 포함되어 있다.
·B-7: 양이온 계면활성제[일본 특허 공개 2005-232637 4급 암모늄염 조성물(3)로서 기재된 조성물]
모노에스테르암모늄염/디에스테르암모늄염/트리에스테르암모늄염이 55/41/4(질량비)로 함유되어 있다.
B-7 중에는 제조 과정으로부터 도입되어 있다고 생각되는 지방산이 포함되어 있다.
·B-8: 양이온 계면활성제[일본 특허 공개 2010-47851 실시예에서 (A-2)로서 기재된 조성물]
모노에스테르암모늄염/디에스테르암모늄염/트리에스테르암모늄염이 28/53/19(질량비)로 함유되어 있다.
B-8 중에는 제조 과정으로부터 도입되어 있다고 생각되는 지방산이 포함되어 있다.
·B-9: 양이온 계면활성제[일본 특허 공개 2001-348784 실시예 3에서 사용된 4급 암모늄염의 조성물]
모노에스테르암모늄염/디에스테르암모늄염이 19/81(질량비)로 함유되어 있다.
B-9 중에는 제조 과정으로부터 도입되어 있다고 생각되는 지방산이 포함되어 있다.
·B-10: 양이온 계면활성제(라이온아크조사, 상품명 아쿠아드 T-800)
B-10 중에는 지방산은 포함되어 있지 않다.
[(G)성분]
·G-1: 폴리헥사메틸렌비구아니드(론자·재팬사 제, 상품명 프록셀 IB)
·G-2: 염산 클로로헥시딘(이와세 코스파, 상품명 클로로헥시딘)
·항균제-1(비교예): 트리클로산(치바 스페셜티 케미컬즈사, 상품명 일가산 DP300)
[공통 성분(I-1)]
폴리옥시에틸렌이소트리데실에테르 60 EO: 2%
프로필렌글리콜: 2%*
염화칼슘: 0.3%
다이렉트 블루 86: 30ppm*
하기 표 13에 조성이 나타내어지는 향료 조성물: 1%*
*프로필렌글리콜과 다이렉트 블루 86, 향료 조성물은 현재 상태에서의 배합량을 기재.
표 13: 향료 조성물의 조성
Figure 112014073959541-pct00024
[섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물)의 조제 방법]
각 성분의 배합량을 하기 표 14∼16에 기재된 바와 같이 조정하고, 다음 수순에 의해 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물)을 조제했다.
(B)성분을 그 융점 이상으로 가온하고, 표 중의 조성에 따라서 소정량을 내경 100㎜, 높이 150㎜의 유리 용기에 측량했다. 이어서, 공통 성분인 향료 조성물, 폴리옥시에틸렌이소트리데실에테르 60 EO, 프로필렌글리콜을 소정량 첨가하고 균일해지도록 교반하여 유성 혼합물을 조제했다.
또한, 소정량의 이온 교환수에 공통 성분인 다이렉트 블루 86, 염화칼슘을 용해시켜 50℃로 가온하여 수성 혼합물을 조제했다.
이어서, (B)성분을 포함하는 유성 혼합물에 가온한 수성 혼합물을 2회로 분할해서 첨가했다. 수성 혼합물의 1회째 첨가/2회째 첨가의 분할 비율은 30/70(질량비)으로 하고, 교반은 쓰리 원 모터(신토 카가쿠 가부시키가이샤 제)를 사용하여 회전 속도 1,000rpm으로, 1회째의 수성 혼합물 첨가 후에 3분간, 2회째의 수성 혼합물 첨가 후에 3분간 교반했다. 교반 날개로서는 길이가 100㎜인 날개를 30㎜ 간격으로 3개 갖는 패들 날개를 사용했다.
그 후에, 생성물을 회전 속도 200rpm으로 교반하면서 (A)성분, (G)성분을 혼합하여 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물; 실시예 65∼79, 참고예 17 및 비교예 12)을 얻었다. 얻어진 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물)의 pH(25℃, 원액)는 2.0∼4.0의 값이었다.
얻어진 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물)은 조제 다음날에 덮개가 있는 유리병에 밀폐하고, 그 시점의 것을 「초기」, 40℃에서 4개월 보존한 것을 「보존 후」의 조성물이라고 하고, 그것들을 이용해서 「유연성」과 「방치 냄새의 강도」, 「담배 냄새의 강도」의 평가를 행하여 그 결과를 표 14∼16에 나타냈다.
[유연성 평가]
1. 평가용 천의 전처리 방법
시판의 면 타올(토신사 제)을 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)에 의해 2조식 세탁기(도시바 제 VH-30S)를 이용하여 3회 전처리를 행했다(세제 표준 사용량, 욕비 30배, 45℃의 수돗물, 세정 10분→주수 헹굼 10분을 2회).
2. 세탁시 헹굼 공정에서의 처리
전처리 세정한 면 타올(토신사 제) 1.0㎏을 2조식 세탁기(도시바 제 VH-30S)를 이용하고, 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)로 8분간 세정하고(표준 사용량, 표준 코스, 욕비 15배, 25℃의 수돗물 사용), 3분간의 헹굼에 계속해서 헹굼 2회째에 상기한 바와 같이 조제한 유연제 조성물로 3분간 유연 처리(처리제 6.67㎖, 욕비 20배, 25℃의 수돗물 사용)를 행했다. 세정, 헹굼의 각 공정간에서 헹굼 2회째 후에 탈수를 1분간 행했다. 처리 후, 20℃, 45% RH의 항온 항습 조건 하에서 20시간 건조시켜 하기에 나타내는 평가 시험에 제공했다.
3. 유연성의 평가
상기 「세탁시 헹굼 공정에서의 처리」에 있어서, 각 유연제 조성물을 사용하지 않는 것을 제외하고 동일한 조건으로 처리한 면 타올을 대조로서 사용하고, 전문 패널리스트 10명에 의해 관능 1쌍 비교를 행했다. 이하에 나타내는 평가 기준에 의해 평가를 행하고, 전문 패널리스트 10명의 평균점에 의해 하기 판정 기준으로 판정했다.
<평가 기준>
+3: 대조보다 분명히 양호하다.
+2: 대조보다 약간 양호하다.
+1: 대조보다 아주 조금 양호하다.
0: 대조와 거의 같다.
-1: 대조쪽이 아주 조금 양호하다.
-2: 대조쪽이 약간 양호하다.
-3: 대조쪽이 분명히 양호하다.
<판정 기준>
패널리스트 10명의 점수의 평균을 구하고, 이하의 기준에 따라서 판정했다. 상품 가치상, 1.0점 이상을 합격으로 했다.
[방치 냄새 평가]
1. 세탁시 헹굼 공정에서의 처리
가정으로부터 회수한 면 타올(약 6개월간 배스타올로서 사용) 1.0㎏을 2조식 세탁기(도시바 제 VH-30S)를 이용하고, 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)로 8분간 세정하고(표준 사용량, 표준 코스, 욕비 15배, 25℃의 수돗물 사용), 3분간의 헹굼에 계속해서 헹굼 2회째에 상기한 바와 같이 조제한 유연제 조성물로 3분간 유연 처리(처리제 6.67㎖, 욕비 20배, 25℃의 수돗물 사용)를 행했다. 세정, 헹굼의 각 공정간에서 헹굼 2회째 후에 탈수를 1분간 행했다. 최종 탈수 종료 후, 탈수조 안에 그대로 3시간 방치하여 평가용의 타올로 했다.
2. 방치 냄새의 평가
상기한 바와 같이 각 조성물로 처리한 타올의 방치 냄새의 악취 강도를 하기의 평가 기준에 따라서 평가했다. 10명의 패널리스트의 평균점을 구했다. 상품 가치상, 3.5점 미만을 합격으로 했다.
<회수 타올의 평가 기준>
5점: 강렬한 냄새
4점: 강한 냄새
3점: 쉽게 감지할 수 있을 정도의 냄새의 강도
2점: 무슨 냄새인지 알 수 있을 정도의 냄새의 강도
1점: 겨우 감지할 수 있을 정도의 냄새의 강도
0점: 무취
[담배 냄새 평가]
1. 평가용 천의 전처리 방법
시판의 면 메리야스 천(타니가시라 쇼텐)을 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)에 의해 2조식 세탁기(도시바 제 VH-30S)를 이용하여 3회 전처리를 행했다(세제 표준 사용량, 욕비 30배, 45℃의 수돗물, 세정 10분→주수 헹굼 10분을 2회).
2. 세탁시 헹굼 공정에서의 처리
전처리 세정한 면 메리야스 천(타니가시라 쇼텐) 1.0㎏을 2조식 세탁기(도시바 제 VH-30S)를 이용하고, 시판 세제 「톱 플래티넘 클리어」(라이온사 제)로 8분간 세정하고(표준 사용량, 표준 코스, 욕비 15배, 25℃의 수돗물 사용), 3분간의 헹굼에 계속해서 헹굼 2회째에 상기한 바와 같이 조제한 유연제 조성물로 3분간 유연 처리(처리제 6.67㎖, 욕비 20배, 25℃의 수돗물 사용)를 행했다. 세정, 헹굼의 각 공정간에서 헹굼 2회째 후에 탈수를 1분간 행했다. 처리 후, 20℃, 45% RH의 항온 항습 조건 하에서 20시간 건조시켜 하기에 나타내는 평가 시험에 제공했다.
3. 담배 냄새의 평가
상기 방법으로 처리한 면 메리야스 천을 15㎝×15㎝의 정방형상으로 잘라냈다. 세로 50㎝×가로 30㎝×높이 50㎝의 골판지의 상부에 매달아서 불을 붙인 담배[마일드 세븐, 니혼 다바코 산교(주) 제] 1개를 골판지의 하부에 두고, 골판지를 밀폐해서 10초간 방치한 후 담배를 꺼내고, 60초간 골판지를 밀폐해 방치했다. 그 후에, 천을 꺼내서 각 조성물로 처리한 면 메리야스 천의 담배 냄새의 악취 강도를 하기의 평가 기준에 따라서 평가했다. 10명의 패널리스트의 평균점을 구했다. 상품 가치상, 3.5점 미만을 합격으로 했다.
<면 메리야스 천의 평가 기준>
5점: 강렬한 냄새
4점: 강한 냄새
3점: 쉽게 감지할 수 있을 정도의 냄새의 강도
2점: 무슨 냄새인지 알 수 있을 정도의 냄새의 강도
1점: 겨우 감지할 수 있을 정도의 냄새의 강도
0점: 무취
표 14: 실시예 및 참고예의 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 및 그 평가 결과(조성의 수치는 질량%)
Figure 112014073959541-pct00025
표 15: 실시예의 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 및 그 평가 결과(조성의 수치는 질량%)
Figure 112014073959541-pct00026
표 16: 실시예 및 비교예의 섬유 제품용 처리제 조성물(유연제 조성물) 및 그 평가 결과(조성의 수치는 질량%)
Figure 112014073959541-pct00027
(G)성분을 배합하지 않은 실시예 76∼79에서는 유연제 조성물을 40℃에서 4개월 보존했을 때의 방취·소취 효과의 점에서 (G)성분을 배합했을 경우에 비해서 뒤떨어지지만, 조제 다음날 시점에서의 방취·소취 효과는 충분했던 것을 알 수 있다.

Claims (14)

  1. (A) 내분기 환상 구조 부분과 외분기 구조 부분을 갖고 중합도가 50∼10000의 범위에 있는 글루칸으로서, 여기에서 내분기 환상 구조 부분이란 α-1,4-글루코시드 결합과 α-1,6-글루코시드 결합으로 형성되는 환상 구조 부분이고, 외분기 구조 부분이란 그 내분기 환상 구조 부분에 결합된 비환상 구조 부분인 글루칸,
    (B) 에스테르기 또는 아미드기로 분단되어 있어도 좋은 탄소수 10∼26의 탄화수소기를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물, 및
    (C) 하기 (C-1)∼(C-3)으로부터 선택되는 1종, 또는 2종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
    (C-1) RaCOOH로 나타내어지는 지방산으로서, Ra는 탄소수 8∼35의 알킬 또는 알케닐기를 나타내는 지방산,
    (C-2) 실리콘 화합물,
    (C-3) RbOH로 나타내어지는 지방족 알콜로서, Rb는 탄소수 8∼35의 알킬 또는 알케닐기를 나타내는 지방족 알콜.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (B) 성분이, 에스테르기 또는 아미드기로 분단되어 있는 탄소수 10∼26의 탄화수소기를 분자 내에 1∼3개 갖는 아민 화합물, 그 염 및 그 4급화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물인 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (A)성분과 (B)성분의 질량비는 (A)/(B)=1/1000∼1/1이고, 또한 (A)성분과 (C)성분의 질량비는 (A)/(C)=1/100∼100/1인 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (C)성분은 (C-1)성분과, (C-2)성분 및/또는 (C-3)성분으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (C)성분은 (C-2)성분을 포함하고, (C-2)성분은 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘 및 디메틸실리콘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (D) 하기로부터 선택되는 수용성 용제
    (i) 알칸올
    (ii) 다가 알콜
    (iii) 폴리글리콜
    (iv) 알킬에테르
    (v) 방향족 에테르
    (vi) 알칸올아민
    를 더 포함하고, (A)/(D)는 10/1∼1/100인 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    (D)성분은 (i)과, (ii)∼(vi)로부터 선택되는 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  8. 제 6 항에 있어서,
    (E) 중합도가 40 이하인 당계 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (F) 산화방지제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    (F)성분의 함유량은 0.001∼5질량%이고, (A)성분의 함유량은 0.01∼10질량%이고, (F)/(A)는 5 이하인 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  11. 제 9 항에 있어서,
    (F)성분은 페놀계 산화방지제인 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  12. 제 9 항에 있어서,
    (F)성분은 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔(BHT), p-메톡시페놀, 또는 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀)인 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (G) 비구아니드 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    유연제 조성물인 것을 특징으로 하는 섬유 제품용 처리제 조성물.
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