JP4695281B2 - 繊維製品用液体仕上げ剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衣料等の繊維製品に使用する繊維製品用液体仕上げ剤組成物に関する。特に本発明は、仕上がりに柔軟性や自然なハリが要求されるシャツ類、パンツ類、ブラウス類などの各種の繊維品に使用するのに好適な繊維製品用液体仕上げ剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、洗濯後の繊維製品に柔軟性を付与することを目的として、様々な4級アンモニウム塩を主成分として含む繊維製品用仕上げ剤が用いられている。４級アンモニウム塩としてはジ長鎖型の４級アンモニウム塩が一般的に使用されている。しかしながらジ長鎖型の４級アンモニウム塩を主成分とする繊維製品用仕上げ剤は、良好な柔軟性付与効果が得られるものの、繊維や衣類の種類によってはハリやコシを失い好ましくない場合がある。また、洗濯によるシワ低減効果も小さい。
一方、繊維製品用仕上げ剤の各種特性を向上させることを目的としてシリコーン系化合物を４級アンモニウム塩と併用することが試みられている。例えば、特開平１−１６２８７８号公報には、水分散性陽イオン性柔軟剤と特定のシロキサンからなる非イオン性柔軟剤を含む、水性基材織物用コンディショニング処方物が開示されている。また、特開平２−１９１７７４号公報には４級アンモニウム塩と特定のシリコーン誘導体を含有することを特徴とする、濃縮型の衣料用柔軟仕上げ剤が開示されている。しかしながら、繊維製品に好ましい柔軟性を付与すると同時に、繊維製品のハリ、コシを維持し、且つ洗濯によるシワを低減することが可能な繊維製品用仕上げ剤は得られていないのが現状であった。
【０００３】
柔軟仕上げ剤は、その商品価値を高めるために、一般に色素を配合し着色されている。しかしながら、ポリエーテル変性シリコーンを柔軟仕上げ剤に配合すると、その合成に用いられるＰｔ系触媒等の重金属が微量含まれるために、色素が酸化され、保存中に退色を生じるなどの問題が発生している。一方、カチオン界面活性剤中にエステル基、アミド基が含まれる場合には、それらの加水分解を抑制するために、組成物のｐＨを酸性に維持する必要がある。また、アミン化合物の繊維への吸着量を向上させるためには組成物のｐＨは酸性にすることが好ましい。しかし、組成物のｐＨが酸性であると、仕上げ処理中に繊維に色素が沈着したり、保存中、特に高温で保存中に色調が劣化することがある。このため、ｐＨが酸性下でも安定な色素を用いる必要がある。特開平６−１２３０８１号公報、特開平６−１２３０８２号公報には酸性条件下での色調安定性向上のため、スルホニル基とアミノ基を含む色素を用いているが、ポリエーテル変性シリコーン共存下においては、未だその色調安定性は不充分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は繊維や衣料等の繊維製品に好ましい柔軟性を付与し、かつ繊維製品のハリ、コシを維持するとともに、洗濯によるシワを低減させる効果を有し、且つ、高温で保存しても色調の劣化が抑制された繊維製品用液体仕上げ剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討した結果、ポリエーテル変性シリコーンとアミン化合物またはその中和物または４級化物あるいはこれらの混合物を特定の比率で併用し、さらに特定の構造を有する色素、キレート剤及び／または酸化防止剤を併用することにより、上記課題を達成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、（Ａ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）で示される変性シリコーン；
【化２】
（式中、Ｒは同一でも異なっていてもよく、いずれも炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を表し、Ｒ1は炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を表し、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を表し、Ｘはポリオキシアルキレン基を表し、Ｌ、Ｍ、Ｎはそれぞれ繰り返し単位数の平均値を示し、Ｌは０〜５の数を表し、Ｍは１〜１００の数を表し、Ｎは１０〜１０００の数を表す。ただし、ポリオキシアルキレン基Ｘ中のポリオキシエチレン鎖の部分の質量割合は、分子全体の質量を基準として１０％以上５０％未満である）；
（Ｂ）分子内に少なくとも１個の炭素数６〜２６の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を有するアミン化合物またはその中和物または４級化物あるいはこれらの混合物；及び
（Ｃ）下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）群から選ばれる１群以上の色素；及び
（Ｃ−１）群：スルホン酸基を有し、且つトリフェニルメタン構造、インジゴ構造、ジフェニル構造、又はアントラキノン構造を有する青色、紫色又は緑色色素；またはスルホン酸基を有し、且つフタロシアニン構造を有する青色色素；
（Ｃ−２）群：スルホン酸基を有し、且つピアゾロンアゾ構造を有する黄色色素；スルホン酸基を有し、且つアゾ基を２つ以上有する黄色色素；またはスルホン酸基を有し、且つトリアジン構造を有する黄色色素；
（Ｃ−３）群：スルホン酸基を有し、且つアミド基及び１つのアゾ基を有する赤色色素；またはスルホン酸基を有し、且つ２つ以上のアゾ基を有する赤色色素；
（Ｄ）：金属キレート剤及び／または酸化防止剤
を含有し、
（Ａ）成分：（Ｂ）成分の質量比が５：９５〜５０：５０であることを特徴とする、繊維製品用液体仕上げ剤組成物を提供する。
【発明の実施の形態】
本発明で用いる（Ａ）成分は、一般式（Ｉ）で表される、変性シリコーンである。
【０００６】
【化３】
【０００７】
一般式（Ｉ）において、Ｒで表される置換基は、互いに同一でも異なっていてもよく、いずれも炭素数１〜４の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。置換基Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和炭化水素基が好ましく、中でもメチル基が好ましい。
Ｒ1で表される置換基は、炭素数１〜４の飽和もしくは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基である。置換基Ｒ1としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などの飽和炭化水素基が好ましく、中でもプロピレン基が好ましい。
Ｒ2で表される置換基は、水素原子または炭素数１〜４の飽和もしくは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基である。置換基Ｒ2が炭化水素基である場合には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和炭化水素基が好ましい。置換基Ｒ2が水素原子であるのが特に好ましい。
【０００８】
Ｘは、ポリオキシアルキレン基を表す。ポリオキシアルキレン基Ｘは、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン基等であってもよく、あるいはオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、またはオキシブチレン単位などが、ブロック状あるいはランダムに配列してなる基であってもよい。ただし、ポリオキシアルキレン基Ｘ中のポリオキシエチレン鎖の部分の質量割合が、繊維製品に好ましい柔軟性を付与し、かつ洗濯シワを低減するという観点から、分子全体の質量を基準として１０％以上であり、５０％未満であることを要する。ポリオキシアルキレン基Ｘ中のポリオキシエチレン鎖の部分の質量割合は、好ましくは、分子全体の質量を基準として１５％〜４５％であり、さらに好ましくは２０％〜３５％である。また、ポリオキシアルキレン基Ｘの質量を基準とするポリオキシエチレン鎖の部分の質量割合は、５０％〜１００％であるのが好ましく、６５〜１００％であるのがより好ましい。
Ｌ、ＭおよびＮは、いずれも各繰返し単位の数の平均値を表し、Ｌは０〜５、好ましくは０〜１であり、Ｍは１〜１００、好ましくは１〜５０であり、Ｎは１０〜１０００、好ましくは２０〜５００である。なお、一般式（Ｉ）で表される変性シリコーンは、各繰返し単位がブロック状に配列しているブロックコポリマーの構造を有するものであってもよく、あるいは、各繰返し単位がランダムに配列しているランダムコポリマーの構造を有するものであってもよい。
【０００９】
（Ａ）成分としては、一般式（Ｉ）で表される単一の変性シリコーンを使用してもよく、複数の異なる変性シリコーンを使用してもよい。
一般式（Ｉ）で表される変性シリコーンの製造方法は、特に限定されるものではないが、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーンオイルと炭素−炭素二重結合を末端に有するポリエーテルとの付加反応により、製造することができる。
本発明で用いる（Ａ）成分の変性シリコーンの分子量は、３,０００〜２００,０００の範囲であるのが好ましく、５,０００〜１００,０００の範囲であるのがさらに好ましい。
（Ａ）成分の変性シリコーンは、十分な仕上げ効果を得るという観点および仕上げ剤の粘度を適度なものとするという観点から、本発明の仕上げ剤組成物中に0.５〜３０質量％配合するのが好適であり、さらに好ましくは１〜２０質量％配合される。なお、本明細書において、各成分の配合量は、水又は水性溶媒でバランスをとった場合の値を意味する。
【００１０】
本発明で用いる（Ｂ）成分は、分子内に少なくとも１個の炭素数６〜２６の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有するアミン化合物またはその中和物または４級化物あるいはこれらの混合物である。（Ｂ）成分は、分子内に少なくとも１個、好ましくは１〜３個、最も好ましくは２個の炭素数６〜２６、好ましくは１４〜２２の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を有する。該炭化水素基は、鎖中にエステル基、逆エステル基、アミド基、逆アミド基、エーテル基等を有していてもよい。なお、これらの炭化水素基は、通常工業的に使用される牛脂、豚脂、パーム油、大豆油、パーム核油、オリーブ油などの天然油脂由来の脂肪酸やメタノール、エタノールなどとの脂肪酸アルキルエステル、また部分水添または完全水添して得られるそれらの脂肪酸や脂肪酸アルキルエステル、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和高級脂肪酸またはそれらのアルキルエステルあるいはそれらの混合物などを使用することにより導入することができる。
（Ｂ）成分としては、例えば以下の一般式（II）〜（IV）で表すことができる。
【００１１】
【化４】
【００１２】
式中、Ｒ3はエステル基などの分断基を含まない炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基であって、不飽和の炭化水素基である場合にはそのシス／トランス比は４０／６０以上であるのが好ましく、
Ｒ4は、Ｒ3またはＲ5であり、
Ｒ5は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基あるいは−（ＣＨ2−ＣＨ（Ｙ）−Ｏ）n−Ｈ（式中、Ｙは水素又はＣＨ3であり、ｎは２〜１０の数である）で表される基であり、
Ｒ6はエステル基、逆エステル基、アミド基、逆アミド基またはエーテル基で分断された炭素数６〜２６の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基であって、不飽和の炭化水素基である場合にはそのシス／トランス比は４０／６０以上であるのが好ましく、
Ｒ7およびＲ8は、Ｒ6またはＲ4である。
【００１３】
アミン化合物の中和は、通常の酸を用いて行う。酸としては、具体的には塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、安息香酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、アクリル酸等の有機酸を挙げることができる。
アミン化合物の４級化物は、過アルキル化法により長鎖アルキル基を有する３級アミンに更にアルキル基を結合することにより得ることができる。過アルキル化剤としてはジメチル硫酸又は塩化ベンジルを使用することができる。また、これらの過アルキル化剤の代わりに、沃化メチル、塩化メチル、塩化エチル、臭化ブチル等の低級ハロゲン化アルキル、ジエチル硫酸、又はエピクロロヒドリン等を使用してもよい。
アミン化合物の４級化物はまた、低級３級アミンに長鎖ハロゲン化アルキルを作用させることにより得てもよい。長鎖ハロゲン化アルキルは、鎖中にエーテル結合を有するものであってもよい。長鎖ハロゲン化アルキルの代わりに、脂肪酸のクロロメチルエステル、クロロエチルエステル、又はクロロプロピルエステル等のクロロアルキルエステル、あるいはクロロメチル化酸アミド等を使用してもよい。
上記のアミン化合物またはその中和物あるいは４級化物を、単独で、又は２種以上の混合物として使用することができる。混合物とする場合、これらの割合は任意とすることができ、特に限定されない。
【００１４】
（Ｂ）成分のアミン化合物またはその中和物または４級化物は、十分な仕上げ効果を得るという観点および仕上げ剤の粘度を適度なものとするという観点から、本発明の仕上げ剤組成物中に３〜５０質量％配合するのが好適であり、さらに好ましくは５〜３０質量％配合される。
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物中の（Ａ）成分：（Ｂ）成分の質量比は、繊維製品に好ましい柔軟性を付与すると同時に繊維製品のハリやコシを維持し、洗濯によるシワを低減するという観点から、５：９５〜５０：５０の範囲内であり、１０：９０〜４０：６０の範囲内であるのが好ましい。
【００１５】
本発明で用いる（Ｃ）成分は（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）群からなり、その１群以上が用いられ、各群の１種以上を用いることができる。
本発明で用いる（Ｃ−１）群は、スルホン酸基を有し、且つトリフェニルメタン構造、またはインジゴ構造、またはジフェニル構造、アントラキノン構造を有する青色、紫色、緑色色素、またはフタロシアニン構造を有する青色色素である。このうち、トリフェニルメタン構造、フタロシアニン構造、アントラキノン構造が好ましく、トリフェニルメタン構造、フタロシアニン構造がより好ましい。
トリフェニルメタン構造およびインジゴ構造、ジフェニル構造、アントラキノン構造は以下の構造を表わす。
【００１６】
【化５】
【００１７】
（Ｃ−１）成分の具体例を以下に示す。
青色色素
C.I.Acid Blue 1 C.I.Acid Blue 7
C.I.Acid Blue 9 C.I.Acid Blue 15
C.I.Acid Blue 22 C.I.Acid Blue 23
C.I.Acid Blue 25
C.I.Acid Blue 27 C.I.Acid Blue 40
C.I.Acid Blue 41 C.I.Acid Blue 43
C.I.Acid Blue 45 C.I.Acid Blue 62
C.I.Acid Blue 74 C.I.Acid Blue 78
C.I.Acid Blue 80 C.I.Acid Blue 82
C.I.Acid Blue 83 C.I.Acid Blue 90
C.I.Acid Blue 93 C.I.Acid Blue 100
C.I.Acid Blue 103 C.I.Acid Blue 104
C.I.Acid Blue 112 C.I.Acid Blue 127
C.I.Acid Blue 138
C.I.Direct Blue1 C.I.Direct Blue2
C.I.Direct Blue6 C.I.Direct Blue15
C.I.Direct Blue22 C.I.Direct Blue25
C.I.Direct Blue41 C.I.Direct Blue76
C.I.Direct Blue86 C.I.Direct Blue90
C.I.Direct Blue98 C.I.Direct Blue120
C.I.Direct Blue158 C.I.Direct Blue165
C.I.Direct Blue168 C.I.Direct Blue226
C.I.Reactive Blue2 C.I.Reactive Blue4
C.I.Reactive Blue5 C.I.Reactive Blue19
C.I.Food Blue1 C.I.Food Blue 2
C.I.Mordant Blue29 C.I.Mordant Blue47
【００１８】
緑色色素
C.I.Acid Green 3 C.I.Acid Green 9
C.I.Acid Green 16 C.I.Acid Green 25
C.I.Acid Green 27 C.I.Acid Green 36
C.I.Acid Green 41 C.I.Acid Green 44
C.I.Direct Green 1 C.I.Direct Green 6
C.I.Direct Green 8 C.I. Food Green 2
紫色色素
C.I.Acid Violet 15 C.I.Acid Violet 43
C.I.Acid Violet 34 C.I.Acid Violet 41
C.I.Acid Violet 49
C.I.Direct Violet 1 C.I.Direct Violet 12
C.I.Direct Violet 22 C.I.Food Violet 2
このうち、C.I.Acid Blue 9、C.I.Direct Blue86、C.I.Acid Green 25、C.I.Acid Violet 43、C.I.Acid Blue 7、C.I.Acid Blue 1、C.I.Acid Green 16、C.I.Acid Green 3、C.I.Acid Green 9、C.I.Acid Violet 15が好ましく、C.I.Acid Blue 9、C.I.Direct Blue86、C.I.Acid Green 25、C.I.Acid Violet 15がより好ましい。
【００１９】
本発明で用いる（Ｃ−２）群はスルホン酸基を有し、且つピアゾロンアゾ構造を有する黄色色素、またはスルホン酸基を有し、且つアゾ基を２つ以上有する黄色色素、またはスルホン酸基を有し、且つトリアジン構造を有する黄色色素である。このうち、ピアゾロンアゾ構造、トリアジン構造が好ましい。
ピアゾロンアゾ構造、トリアジン構造とは以下の構造を表わす。
【００２０】
【化６】
【００２１】
（Ｃ−２）成分の具体例を以下に示す。
C.I.Acid Yellow 11 C.I.Acid Yellow 17
C.I.Acid Yellow 23 C.I.Acid Yellow 25
C.I.Acid Yellow 29 C.I.Acid Yellow 38
C.I.Acid Yellow 40 C.I.Acid Yellow 42
C.I.Acid Yellow 44 C.I.Acid Yellow 76
C.I.Acid Yellow 141
C.I.Reactive Yellow 2 C.I.Reactive Yellow 3
C.I.Reactive Yellow 17 C.I.Reactive Yellow 39
C.I.Reactive Yellow 95
C.I.Direct Yellow 11 C.I.Direct Yellow 12
C.I.Direct Yellow 24
C.I.Direct Yellow 33 C.I.Direct Yellow 44
C.I.Direct Yellow 50
C.I.Mordant Yellow 26 C.I.Mordant Yellow 30
このうち、C.I.Acid Yellow 141、C.I.Reactive Yellow 39、C.I.Reactive Yellow 95、C.I.Reactive Yellow 2、C.I.Acid Yellow 23が好ましく、C.I.Acid Yellow 141、C.I.Reactive Yellow 39、C.I.Reactive Yellow 95がより好ましい。
【００２２】
本発明で用いる（Ｃ−３）成分はスルホン酸基とアミド基を有し、且つアゾ基を1つ有する赤色色素、またはスルホン酸基を有し、且つアゾ基を２つ以上有する赤色色素である。
（Ｃ−３）成分の具体例を以下に示す。
C.I.Acid Red 1 C.I.Acid Red 6
C.I.Acid Red 32
C.I.Acid Red 35 C.I.Acid Red 37
C.I.Acid Red 89
C.I.Acid Red 97
C.I.Acid Red 111 C.I.Acid Red 114
C.I.Acid Red 115 C.I.Acid Red 133
C.I.Acid Red 134 C.I.Acid Red 138
C.I.Acid Red 145 C.I.Acid Red 154
C.I.Acid Red 158
C.I.Direct Red 1 C.I.Direct Red 2
C.I.Direct Red 4 C.I.Direct Red 13
C.I.Direct Red 17 C.I.Direct Red 23
C.I.Direct Red 24
C.I.Direct Red 28 C.I.Direct Red 31
C.I.Direct Red 33 C.I.Direct Red 37
C.I.Direct Red 39 C.I.Direct Red 44
C.I.Direct Red 46 C.I.Direct Red 62
C.I.Direct Red 63 C.I.Direct Red 75
C.I.Direct Red 79 C.I.Direct Red 80
C.I.Direct Red 81 C.I.Direct Red 83
C.I.Direct Red 84 C.I.Direct Red 113
C.I.Direct Red 229
C.I.Mordant Red 21
このうち、C.I.Acid Red 138、C.I.Acid Red 1、C.I.Acid Red 6、C.I.Acid Red 35、C.I.Acid Red 37、C.I.Direct Red 23、C.I.Direct Red 24が好ましく、C.I.Acid Red 138、C.I.Acid Red 1、C.I.Direct Red 23、C.I.Direct Red 24がより好ましい。
【００２３】
（Ｃ）群は組成物中に０．１〜１００ｐｐｍ、好ましくは１〜５０ｐｐｍ配合することが好ましい。この配合量がこの範囲内にあると、組成物に良好に色合いを付与できることができ、しかも繊維や衣料に対する染色の原因とならないので好ましい。
本発明に用いる（Ｄ）成分は、金属キレート剤及び／または酸化防止剤である。
金属キレート剤の具体例は、クエン酸、プロトカテキュ酸、エチレンジアミン４酢酸、ニトリロトリ酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、グリシンなどである。ヒドロキシエタンジホスホン酸、グリシンが特に好ましい。これらの金属キレート剤を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
酸化防止剤の具体例は、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ステアリル−β―（３，５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、クエン酸イソプロピル、エリソルビン酸、没食子酸プロピル、ジラウリル３，３'−チオジプロピオネートである。特に好ましくはジブチルヒドロキシトルエンである。これらの酸化防止剤を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
（Ｄ）成分の配合量は１〜１０００ｐｐｍであり、好ましくは５〜５００ｐｐｍである。（Ｄ）成分の配合量がこの範囲内にあると、その効果が有効に発揮され、製造原価を低く抑えることができるので好ましい。
【００２４】
本発明の仕上げ剤組成物は、（Ｂ）成分化合物の炭化水素中にエステル基、アミド基が含まれる場合の加水分解を抑制し、（Ｂ）成分化合物の繊維への吸着量を向上させるために、組成物のｐＨを１〜６の範囲にするのが好ましく、ｐＨを２〜５の範囲にするのがより好ましい。
本発明の仕上げ剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の家庭用仕上げ剤に使用されている添加剤などを使用することができる。そのような添加剤として、具体的には、ノニオン界面活性剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム等の水溶性塩、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ヘキシレングリコール等の溶剤、尿素、殺菌剤、顔料、炭化水素、セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、香料等が挙げられる。
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分並びに必要に応じて任意成分を、水または水性溶媒中に溶解あるいは分散させることにより調製することができる。この場合、使用可能な溶媒としては、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール等の多価アルコールなどが挙げられる。
また、本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物は、実際に繊維製品の仕上げを行う際の全使用水量に対し、（Ｂ）成分の濃度が２０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍとなるような量で使用するのが望ましく、４５ｐｐｍ〜２００ｐｐｍとなるような量で使用するのがさらに望ましい。
【発明の効果】
本発明によれば、特定の変性シリコーンとアミン化合物またはその中和物または４級化物を特定の比率で併用することにより、繊維製品に好ましい柔軟性を付与すると同時にハリやコシを維持し、洗濯によるシワを低減するという効果を得ることができ、更に高温で保存した場合にも色調の変化が抑制された効果を得ることができる。
【００２５】
実施例
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（ａ）成分
変性シリコーンとして、次の表１に示す構造を有する本発明の変性シリコーンＡ−１〜Ａ−５及び比較のための変性シリコーンＡ−６を使用した。
【００２６】
【表１】
（Ｂ）成分
アミン化合物またはその中和物又は４級化物として、以下の表２に示す構造を有する本発明のアミン化合物の中和物又は４級化物Ｂ−１〜Ｂ−１４を使用した。
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
上記Ｂ−１、Ｂ−２、およびＢ−９、Ｂ−１３記載の長鎖炭化水素基は、炭素数１８の飽和脂肪酸と炭素数１８の不飽和基を１個有する不飽和脂肪酸とを混合したものから合成され、最終的に、飽和炭化水素基／不飽和炭化水素基の割合が、質量比で８０／２０であり、また、不飽和炭化水素基の立体異性体のシス／トランス比は４５／５５であった。また、上記のアシルオキシエチル基、アシルアミノエチル基（Ｂ−３〜Ｂ−７、Ｂ−１０、Ｂ−１１、Ｂ−１３、Ｂ−１４）は、炭素数１８の飽和脂肪酸と炭素数１８の不飽和基を１個有する不飽和脂肪酸とを混合したものを原料とし、最終的に、飽和アシル／不飽和アシルの割合が、質量比で６０／４０であり、また、不飽和アシルの立体異性体のシス／トランス比は４５／５５であった。また、上記のアシルオキシエチル基、アシルアミノプロピル基（Ｂ−８、Ｂ−１２）は、炭素数１８の飽和脂肪酸と炭素数１６の飽和脂肪酸とを混合したものを原料とし、最終的に、１８／１６の割合が、質量比で７０／３０であった。
（Ｃ）成分
色素として、以下の表３に示すＣ−１−１〜Ｃ−３−２を使用した。
【００２９】
【表４】
【００３０】
（Ｄ）成分
金属キレート剤および／又は酸化防止剤として、以下の表４に示すＤ−１〜Ｄ−３を使用した。
表４
Ｄ−１：ヒドロキシエタンジホスホン酸
Ｄ−２：ヒドロキシエタンジホスホン酸／ジブチルヒドロキシトルエン＝１０／９０（質量比）
Ｄ−３：ヒドロキシエタンジホスホン酸／ジブチルヒドロキシトルエン＝２５／７５（質量比）
【００３１】
仕上げ剤組成物の調製
以下の表５及び６に示す組成により、（Ａ）〜（Ｄ）成分に、任意成分としてイソトリデシルアルコールエチレンオキシド付加物（平均４０モル付加）を１質量％、塩化カルシウム０．３質量％、エチレングリコール３質量％、香料０．６質量％、ステアリン酸０．１質量％、オレイン酸メチル０．１質量％、ブルシン変性エタノール３質量％、ポリエチレングリコール（平均分子量１５００）０．２質量％、ケーソンＣＧ（ローム＆ハース（株）製）０．０１質量％、及びｐＨ調整剤（塩酸、水酸化ナトリウム）をバランス量の精製水に乳化分散させて仕上げ剤組成物を調製した。配合した香料の組成は表７に示す。
【００３２】
【表５】
【００３３】
【表６】
【００３４】
【表７】
【００３５】
【表８】
【００３６】
【表９】
【００３７】
仕上げ剤組成物の評価方法
（１）仕上げ剤による仕上げ処理
市販ダンガリーシャツ（綿１００％）を市販洗剤「スーパートップ」（ライオン（株）社製）により電気洗濯機を用いて洗浄した。ついですすぎ3回目に表５に示す仕上げ剤組成物を水量３０Ｌに対して２０ｇ加えて衣料の仕上げ処理を行った。その後、衣料をハンガーに掛け、２０℃、４０％ＲＨの条件で自然乾燥し、以下の評価を行った。
（２）表５中の比較例１の組成物を使用して仕上げ処理したダンガリーシャツを対照として、専門パネラー５人での官能による一対比較を行ない、以下の表８に示す基準で評価を行った。
【００３８】
【表１０】
【００３９】
（３）表５及び６に示した組成物をガラス瓶に入れ、５０℃で１ヵ月放置し、５℃保管品と色調を比較し、熱に対する安定性を以下の基準で評価した。
○：変色、退色がほとんど認められない。
△：変色、退色がやや認められる。
×：変色、退色がはっきりと認められる。
結果を表９に示す。
【００４０】
【表１１】
【００４１】
また、表６に示した実施例１〜８の組成物６００ｍＬを、図１に示す多層フィルム構造の自立性収納袋に収納して50℃で1ヶ月間保存し、5℃保存品と色調の劣化度合いを調べたが、色調はほとんど劣化していなかった。なお、図１において、Ｌ＝１３０ｍｍ、Ｈ＝２６０ｍｍ、Ｗ＝６５ｍｍであり、外層が厚さ２０μｍの延伸ナイロン、内層が厚さ１６０μｍの線状低密度ポリエチレンであり、外層には組成物と同系色のインキの顔料をグラビア印刷したものを用いた。
ここで、図１の自立性収納袋１は、プラスチックフィルムをヒートシールして形成されたシール部２に、収納袋本体３と切除部４とを分画する切断誘導線５を有すると共に収納袋本体の液剤収容部６から前記切断誘導線５を越える位置まで延びる管状の閉路７を有している。この閉路７は、切断誘導線５に沿って切除部４を切断したとき切断誘導線５の位置を注出口９とする液剤の注出路８を形成する。注出路８は、外側に膨出した筒状になっており、移液が容易に行えるようになっている。また、注出路近傍には、リブ11が存在し、移液時に詰め替え用容器が折れ曲がって注出路が閉塞するのを防ぐ役割を果たしている。
また、注出路８の少なくとも注出口９近傍が、その上下に形成されているシール部２ａ、２ａを伴って収納袋本体３から突出するように形成されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】 自立性収納袋の斜視図及び横断面図
【符号の説明】
１ パウチ
２ シール部
２ａ シール部
３ 収納袋本体
４ 切除部
５ 切断誘導線
６ 液剤収容部
７ 閉路
８ 注出路
９ 注出口
１０ 注ぎ口
１１ リブ
Ｄ 注出口の外径
Ａ 軸心
Ｑ 水平線
Ｍ 注ぎ口の上側と下側とを結ぶ直線
Ｐ 繊維製品用液体仕上げ剤組成物
Ｌ 横幅
Ｗ 奥行き
Ｈ 高さ
【発明の属する技術分野】
本発明は、衣料等の繊維製品に使用する繊維製品用液体仕上げ剤組成物に関する。特に本発明は、仕上がりに柔軟性や自然なハリが要求されるシャツ類、パンツ類、ブラウス類などの各種の繊維品に使用するのに好適な繊維製品用液体仕上げ剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、洗濯後の繊維製品に柔軟性を付与することを目的として、様々な4級アンモニウム塩を主成分として含む繊維製品用仕上げ剤が用いられている。４級アンモニウム塩としてはジ長鎖型の４級アンモニウム塩が一般的に使用されている。しかしながらジ長鎖型の４級アンモニウム塩を主成分とする繊維製品用仕上げ剤は、良好な柔軟性付与効果が得られるものの、繊維や衣類の種類によってはハリやコシを失い好ましくない場合がある。また、洗濯によるシワ低減効果も小さい。
一方、繊維製品用仕上げ剤の各種特性を向上させることを目的としてシリコーン系化合物を４級アンモニウム塩と併用することが試みられている。例えば、特開平１−１６２８７８号公報には、水分散性陽イオン性柔軟剤と特定のシロキサンからなる非イオン性柔軟剤を含む、水性基材織物用コンディショニング処方物が開示されている。また、特開平２−１９１７７４号公報には４級アンモニウム塩と特定のシリコーン誘導体を含有することを特徴とする、濃縮型の衣料用柔軟仕上げ剤が開示されている。しかしながら、繊維製品に好ましい柔軟性を付与すると同時に、繊維製品のハリ、コシを維持し、且つ洗濯によるシワを低減することが可能な繊維製品用仕上げ剤は得られていないのが現状であった。
【０００３】
柔軟仕上げ剤は、その商品価値を高めるために、一般に色素を配合し着色されている。しかしながら、ポリエーテル変性シリコーンを柔軟仕上げ剤に配合すると、その合成に用いられるＰｔ系触媒等の重金属が微量含まれるために、色素が酸化され、保存中に退色を生じるなどの問題が発生している。一方、カチオン界面活性剤中にエステル基、アミド基が含まれる場合には、それらの加水分解を抑制するために、組成物のｐＨを酸性に維持する必要がある。また、アミン化合物の繊維への吸着量を向上させるためには組成物のｐＨは酸性にすることが好ましい。しかし、組成物のｐＨが酸性であると、仕上げ処理中に繊維に色素が沈着したり、保存中、特に高温で保存中に色調が劣化することがある。このため、ｐＨが酸性下でも安定な色素を用いる必要がある。特開平６−１２３０８１号公報、特開平６−１２３０８２号公報には酸性条件下での色調安定性向上のため、スルホニル基とアミノ基を含む色素を用いているが、ポリエーテル変性シリコーン共存下においては、未だその色調安定性は不充分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は繊維や衣料等の繊維製品に好ましい柔軟性を付与し、かつ繊維製品のハリ、コシを維持するとともに、洗濯によるシワを低減させる効果を有し、且つ、高温で保存しても色調の劣化が抑制された繊維製品用液体仕上げ剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討した結果、ポリエーテル変性シリコーンとアミン化合物またはその中和物または４級化物あるいはこれらの混合物を特定の比率で併用し、さらに特定の構造を有する色素、キレート剤及び／または酸化防止剤を併用することにより、上記課題を達成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、（Ａ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）で示される変性シリコーン；
【化２】
（Ｂ）分子内に少なくとも１個の炭素数６〜２６の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を有するアミン化合物またはその中和物または４級化物あるいはこれらの混合物；及び
（Ｃ）下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）群から選ばれる１群以上の色素；及び
（Ｃ−１）群：スルホン酸基を有し、且つトリフェニルメタン構造、インジゴ構造、ジフェニル構造、又はアントラキノン構造を有する青色、紫色又は緑色色素；またはスルホン酸基を有し、且つフタロシアニン構造を有する青色色素；
（Ｃ−２）群：スルホン酸基を有し、且つピアゾロンアゾ構造を有する黄色色素；スルホン酸基を有し、且つアゾ基を２つ以上有する黄色色素；またはスルホン酸基を有し、且つトリアジン構造を有する黄色色素；
（Ｃ−３）群：スルホン酸基を有し、且つアミド基及び１つのアゾ基を有する赤色色素；またはスルホン酸基を有し、且つ２つ以上のアゾ基を有する赤色色素；
（Ｄ）：金属キレート剤及び／または酸化防止剤
を含有し、
（Ａ）成分：（Ｂ）成分の質量比が５：９５〜５０：５０であることを特徴とする、繊維製品用液体仕上げ剤組成物を提供する。
【発明の実施の形態】
本発明で用いる（Ａ）成分は、一般式（Ｉ）で表される、変性シリコーンである。
【０００６】
【化３】
一般式（Ｉ）において、Ｒで表される置換基は、互いに同一でも異なっていてもよく、いずれも炭素数１〜４の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。置換基Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和炭化水素基が好ましく、中でもメチル基が好ましい。
Ｒ1で表される置換基は、炭素数１〜４の飽和もしくは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基である。置換基Ｒ1としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などの飽和炭化水素基が好ましく、中でもプロピレン基が好ましい。
Ｒ2で表される置換基は、水素原子または炭素数１〜４の飽和もしくは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基である。置換基Ｒ2が炭化水素基である場合には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和炭化水素基が好ましい。置換基Ｒ2が水素原子であるのが特に好ましい。
【０００８】
Ｘは、ポリオキシアルキレン基を表す。ポリオキシアルキレン基Ｘは、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン基等であってもよく、あるいはオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、またはオキシブチレン単位などが、ブロック状あるいはランダムに配列してなる基であってもよい。ただし、ポリオキシアルキレン基Ｘ中のポリオキシエチレン鎖の部分の質量割合が、繊維製品に好ましい柔軟性を付与し、かつ洗濯シワを低減するという観点から、分子全体の質量を基準として１０％以上であり、５０％未満であることを要する。ポリオキシアルキレン基Ｘ中のポリオキシエチレン鎖の部分の質量割合は、好ましくは、分子全体の質量を基準として１５％〜４５％であり、さらに好ましくは２０％〜３５％である。また、ポリオキシアルキレン基Ｘの質量を基準とするポリオキシエチレン鎖の部分の質量割合は、５０％〜１００％であるのが好ましく、６５〜１００％であるのがより好ましい。
Ｌ、ＭおよびＮは、いずれも各繰返し単位の数の平均値を表し、Ｌは０〜５、好ましくは０〜１であり、Ｍは１〜１００、好ましくは１〜５０であり、Ｎは１０〜１０００、好ましくは２０〜５００である。なお、一般式（Ｉ）で表される変性シリコーンは、各繰返し単位がブロック状に配列しているブロックコポリマーの構造を有するものであってもよく、あるいは、各繰返し単位がランダムに配列しているランダムコポリマーの構造を有するものであってもよい。
【０００９】
（Ａ）成分としては、一般式（Ｉ）で表される単一の変性シリコーンを使用してもよく、複数の異なる変性シリコーンを使用してもよい。
一般式（Ｉ）で表される変性シリコーンの製造方法は、特に限定されるものではないが、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーンオイルと炭素−炭素二重結合を末端に有するポリエーテルとの付加反応により、製造することができる。
本発明で用いる（Ａ）成分の変性シリコーンの分子量は、３,０００〜２００,０００の範囲であるのが好ましく、５,０００〜１００,０００の範囲であるのがさらに好ましい。
（Ａ）成分の変性シリコーンは、十分な仕上げ効果を得るという観点および仕上げ剤の粘度を適度なものとするという観点から、本発明の仕上げ剤組成物中に0.５〜３０質量％配合するのが好適であり、さらに好ましくは１〜２０質量％配合される。なお、本明細書において、各成分の配合量は、水又は水性溶媒でバランスをとった場合の値を意味する。
【００１０】
本発明で用いる（Ｂ）成分は、分子内に少なくとも１個の炭素数６〜２６の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有するアミン化合物またはその中和物または４級化物あるいはこれらの混合物である。（Ｂ）成分は、分子内に少なくとも１個、好ましくは１〜３個、最も好ましくは２個の炭素数６〜２６、好ましくは１４〜２２の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を有する。該炭化水素基は、鎖中にエステル基、逆エステル基、アミド基、逆アミド基、エーテル基等を有していてもよい。なお、これらの炭化水素基は、通常工業的に使用される牛脂、豚脂、パーム油、大豆油、パーム核油、オリーブ油などの天然油脂由来の脂肪酸やメタノール、エタノールなどとの脂肪酸アルキルエステル、また部分水添または完全水添して得られるそれらの脂肪酸や脂肪酸アルキルエステル、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和高級脂肪酸またはそれらのアルキルエステルあるいはそれらの混合物などを使用することにより導入することができる。
（Ｂ）成分としては、例えば以下の一般式（II）〜（IV）で表すことができる。
【００１１】
【化４】
式中、Ｒ3はエステル基などの分断基を含まない炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基であって、不飽和の炭化水素基である場合にはそのシス／トランス比は４０／６０以上であるのが好ましく、
Ｒ4は、Ｒ3またはＲ5であり、
Ｒ5は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基あるいは−（ＣＨ2−ＣＨ（Ｙ）−Ｏ）n−Ｈ（式中、Ｙは水素又はＣＨ3であり、ｎは２〜１０の数である）で表される基であり、
Ｒ6はエステル基、逆エステル基、アミド基、逆アミド基またはエーテル基で分断された炭素数６〜２６の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基であって、不飽和の炭化水素基である場合にはそのシス／トランス比は４０／６０以上であるのが好ましく、
Ｒ7およびＲ8は、Ｒ6またはＲ4である。
【００１３】
アミン化合物の中和は、通常の酸を用いて行う。酸としては、具体的には塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、安息香酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、アクリル酸等の有機酸を挙げることができる。
アミン化合物の４級化物は、過アルキル化法により長鎖アルキル基を有する３級アミンに更にアルキル基を結合することにより得ることができる。過アルキル化剤としてはジメチル硫酸又は塩化ベンジルを使用することができる。また、これらの過アルキル化剤の代わりに、沃化メチル、塩化メチル、塩化エチル、臭化ブチル等の低級ハロゲン化アルキル、ジエチル硫酸、又はエピクロロヒドリン等を使用してもよい。
アミン化合物の４級化物はまた、低級３級アミンに長鎖ハロゲン化アルキルを作用させることにより得てもよい。長鎖ハロゲン化アルキルは、鎖中にエーテル結合を有するものであってもよい。長鎖ハロゲン化アルキルの代わりに、脂肪酸のクロロメチルエステル、クロロエチルエステル、又はクロロプロピルエステル等のクロロアルキルエステル、あるいはクロロメチル化酸アミド等を使用してもよい。
上記のアミン化合物またはその中和物あるいは４級化物を、単独で、又は２種以上の混合物として使用することができる。混合物とする場合、これらの割合は任意とすることができ、特に限定されない。
【００１４】
（Ｂ）成分のアミン化合物またはその中和物または４級化物は、十分な仕上げ効果を得るという観点および仕上げ剤の粘度を適度なものとするという観点から、本発明の仕上げ剤組成物中に３〜５０質量％配合するのが好適であり、さらに好ましくは５〜３０質量％配合される。
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物中の（Ａ）成分：（Ｂ）成分の質量比は、繊維製品に好ましい柔軟性を付与すると同時に繊維製品のハリやコシを維持し、洗濯によるシワを低減するという観点から、５：９５〜５０：５０の範囲内であり、１０：９０〜４０：６０の範囲内であるのが好ましい。
【００１５】
本発明で用いる（Ｃ）成分は（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）群からなり、その１群以上が用いられ、各群の１種以上を用いることができる。
本発明で用いる（Ｃ−１）群は、スルホン酸基を有し、且つトリフェニルメタン構造、またはインジゴ構造、またはジフェニル構造、アントラキノン構造を有する青色、紫色、緑色色素、またはフタロシアニン構造を有する青色色素である。このうち、トリフェニルメタン構造、フタロシアニン構造、アントラキノン構造が好ましく、トリフェニルメタン構造、フタロシアニン構造がより好ましい。
トリフェニルメタン構造およびインジゴ構造、ジフェニル構造、アントラキノン構造は以下の構造を表わす。
【００１６】
【化５】
（Ｃ−１）成分の具体例を以下に示す。
青色色素
C.I.Acid Blue 1 C.I.Acid Blue 7
C.I.Acid Blue 9 C.I.Acid Blue 15
C.I.Acid Blue 22 C.I.Acid Blue 23
C.I.Acid Blue 25
C.I.Acid Blue 27 C.I.Acid Blue 40
C.I.Acid Blue 41 C.I.Acid Blue 43
C.I.Acid Blue 45 C.I.Acid Blue 62
C.I.Acid Blue 74 C.I.Acid Blue 78
C.I.Acid Blue 80 C.I.Acid Blue 82
C.I.Acid Blue 83 C.I.Acid Blue 90
C.I.Acid Blue 93 C.I.Acid Blue 100
C.I.Acid Blue 103 C.I.Acid Blue 104
C.I.Acid Blue 112 C.I.Acid Blue 127
C.I.Acid Blue 138
C.I.Direct Blue1 C.I.Direct Blue2
C.I.Direct Blue6 C.I.Direct Blue15
C.I.Direct Blue22 C.I.Direct Blue25
C.I.Direct Blue41 C.I.Direct Blue76
C.I.Direct Blue86 C.I.Direct Blue90
C.I.Direct Blue98 C.I.Direct Blue120
C.I.Direct Blue158 C.I.Direct Blue165
C.I.Direct Blue168 C.I.Direct Blue226
C.I.Reactive Blue2 C.I.Reactive Blue4
C.I.Reactive Blue5 C.I.Reactive Blue19
C.I.Food Blue1 C.I.Food Blue 2
C.I.Mordant Blue29 C.I.Mordant Blue47
【００１８】
緑色色素
C.I.Acid Green 3 C.I.Acid Green 9
C.I.Acid Green 16 C.I.Acid Green 25
C.I.Acid Green 27 C.I.Acid Green 36
C.I.Acid Green 41 C.I.Acid Green 44
C.I.Direct Green 1 C.I.Direct Green 6
C.I.Direct Green 8 C.I. Food Green 2
紫色色素
C.I.Acid Violet 15 C.I.Acid Violet 43
C.I.Acid Violet 34 C.I.Acid Violet 41
C.I.Acid Violet 49
C.I.Direct Violet 1 C.I.Direct Violet 12
C.I.Direct Violet 22 C.I.Food Violet 2
このうち、C.I.Acid Blue 9、C.I.Direct Blue86、C.I.Acid Green 25、C.I.Acid Violet 43、C.I.Acid Blue 7、C.I.Acid Blue 1、C.I.Acid Green 16、C.I.Acid Green 3、C.I.Acid Green 9、C.I.Acid Violet 15が好ましく、C.I.Acid Blue 9、C.I.Direct Blue86、C.I.Acid Green 25、C.I.Acid Violet 15がより好ましい。
【００１９】
本発明で用いる（Ｃ−２）群はスルホン酸基を有し、且つピアゾロンアゾ構造を有する黄色色素、またはスルホン酸基を有し、且つアゾ基を２つ以上有する黄色色素、またはスルホン酸基を有し、且つトリアジン構造を有する黄色色素である。このうち、ピアゾロンアゾ構造、トリアジン構造が好ましい。
ピアゾロンアゾ構造、トリアジン構造とは以下の構造を表わす。
【００２０】
【化６】
（Ｃ−２）成分の具体例を以下に示す。
C.I.Acid Yellow 11 C.I.Acid Yellow 17
C.I.Acid Yellow 23 C.I.Acid Yellow 25
C.I.Acid Yellow 29 C.I.Acid Yellow 38
C.I.Acid Yellow 40 C.I.Acid Yellow 42
C.I.Acid Yellow 44 C.I.Acid Yellow 76
C.I.Acid Yellow 141
C.I.Reactive Yellow 2 C.I.Reactive Yellow 3
C.I.Reactive Yellow 17 C.I.Reactive Yellow 39
C.I.Reactive Yellow 95
C.I.Direct Yellow 11 C.I.Direct Yellow 12
C.I.Direct Yellow 24
C.I.Direct Yellow 33 C.I.Direct Yellow 44
C.I.Direct Yellow 50
C.I.Mordant Yellow 26 C.I.Mordant Yellow 30
このうち、C.I.Acid Yellow 141、C.I.Reactive Yellow 39、C.I.Reactive Yellow 95、C.I.Reactive Yellow 2、C.I.Acid Yellow 23が好ましく、C.I.Acid Yellow 141、C.I.Reactive Yellow 39、C.I.Reactive Yellow 95がより好ましい。
【００２２】
本発明で用いる（Ｃ−３）成分はスルホン酸基とアミド基を有し、且つアゾ基を1つ有する赤色色素、またはスルホン酸基を有し、且つアゾ基を２つ以上有する赤色色素である。
（Ｃ−３）成分の具体例を以下に示す。
C.I.Acid Red 1 C.I.Acid Red 6
C.I.Acid Red 32
C.I.Acid Red 35 C.I.Acid Red 37
C.I.Acid Red 89
C.I.Acid Red 97
C.I.Acid Red 111 C.I.Acid Red 114
C.I.Acid Red 115 C.I.Acid Red 133
C.I.Acid Red 134 C.I.Acid Red 138
C.I.Acid Red 145 C.I.Acid Red 154
C.I.Acid Red 158
C.I.Direct Red 1 C.I.Direct Red 2
C.I.Direct Red 4 C.I.Direct Red 13
C.I.Direct Red 17 C.I.Direct Red 23
C.I.Direct Red 24
C.I.Direct Red 28 C.I.Direct Red 31
C.I.Direct Red 33 C.I.Direct Red 37
C.I.Direct Red 39 C.I.Direct Red 44
C.I.Direct Red 46 C.I.Direct Red 62
C.I.Direct Red 63 C.I.Direct Red 75
C.I.Direct Red 79 C.I.Direct Red 80
C.I.Direct Red 81 C.I.Direct Red 83
C.I.Direct Red 84 C.I.Direct Red 113
C.I.Direct Red 229
C.I.Mordant Red 21
このうち、C.I.Acid Red 138、C.I.Acid Red 1、C.I.Acid Red 6、C.I.Acid Red 35、C.I.Acid Red 37、C.I.Direct Red 23、C.I.Direct Red 24が好ましく、C.I.Acid Red 138、C.I.Acid Red 1、C.I.Direct Red 23、C.I.Direct Red 24がより好ましい。
【００２３】
（Ｃ）群は組成物中に０．１〜１００ｐｐｍ、好ましくは１〜５０ｐｐｍ配合することが好ましい。この配合量がこの範囲内にあると、組成物に良好に色合いを付与できることができ、しかも繊維や衣料に対する染色の原因とならないので好ましい。
本発明に用いる（Ｄ）成分は、金属キレート剤及び／または酸化防止剤である。
金属キレート剤の具体例は、クエン酸、プロトカテキュ酸、エチレンジアミン４酢酸、ニトリロトリ酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、グリシンなどである。ヒドロキシエタンジホスホン酸、グリシンが特に好ましい。これらの金属キレート剤を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
酸化防止剤の具体例は、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ステアリル−β―（３，５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、クエン酸イソプロピル、エリソルビン酸、没食子酸プロピル、ジラウリル３，３'−チオジプロピオネートである。特に好ましくはジブチルヒドロキシトルエンである。これらの酸化防止剤を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
（Ｄ）成分の配合量は１〜１０００ｐｐｍであり、好ましくは５〜５００ｐｐｍである。（Ｄ）成分の配合量がこの範囲内にあると、その効果が有効に発揮され、製造原価を低く抑えることができるので好ましい。
【００２４】
本発明の仕上げ剤組成物は、（Ｂ）成分化合物の炭化水素中にエステル基、アミド基が含まれる場合の加水分解を抑制し、（Ｂ）成分化合物の繊維への吸着量を向上させるために、組成物のｐＨを１〜６の範囲にするのが好ましく、ｐＨを２〜５の範囲にするのがより好ましい。
本発明の仕上げ剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の家庭用仕上げ剤に使用されている添加剤などを使用することができる。そのような添加剤として、具体的には、ノニオン界面活性剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム等の水溶性塩、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ヘキシレングリコール等の溶剤、尿素、殺菌剤、顔料、炭化水素、セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、香料等が挙げられる。
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分並びに必要に応じて任意成分を、水または水性溶媒中に溶解あるいは分散させることにより調製することができる。この場合、使用可能な溶媒としては、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール等の多価アルコールなどが挙げられる。
また、本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物は、実際に繊維製品の仕上げを行う際の全使用水量に対し、（Ｂ）成分の濃度が２０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍとなるような量で使用するのが望ましく、４５ｐｐｍ〜２００ｐｐｍとなるような量で使用するのがさらに望ましい。
【発明の効果】
本発明によれば、特定の変性シリコーンとアミン化合物またはその中和物または４級化物を特定の比率で併用することにより、繊維製品に好ましい柔軟性を付与すると同時にハリやコシを維持し、洗濯によるシワを低減するという効果を得ることができ、更に高温で保存した場合にも色調の変化が抑制された効果を得ることができる。
【００２５】
実施例
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（ａ）成分
変性シリコーンとして、次の表１に示す構造を有する本発明の変性シリコーンＡ−１〜Ａ−５及び比較のための変性シリコーンＡ−６を使用した。
【００２６】
【表１】
アミン化合物またはその中和物又は４級化物として、以下の表２に示す構造を有する本発明のアミン化合物の中和物又は４級化物Ｂ−１〜Ｂ−１４を使用した。
【００２７】
【表２】
【表３】
（Ｃ）成分
色素として、以下の表３に示すＣ−１−１〜Ｃ−３−２を使用した。
【００２９】
【表４】
（Ｄ）成分
金属キレート剤および／又は酸化防止剤として、以下の表４に示すＤ−１〜Ｄ−３を使用した。
表４
Ｄ−１：ヒドロキシエタンジホスホン酸
Ｄ−２：ヒドロキシエタンジホスホン酸／ジブチルヒドロキシトルエン＝１０／９０（質量比）
Ｄ−３：ヒドロキシエタンジホスホン酸／ジブチルヒドロキシトルエン＝２５／７５（質量比）
【００３１】
仕上げ剤組成物の調製
以下の表５及び６に示す組成により、（Ａ）〜（Ｄ）成分に、任意成分としてイソトリデシルアルコールエチレンオキシド付加物（平均４０モル付加）を１質量％、塩化カルシウム０．３質量％、エチレングリコール３質量％、香料０．６質量％、ステアリン酸０．１質量％、オレイン酸メチル０．１質量％、ブルシン変性エタノール３質量％、ポリエチレングリコール（平均分子量１５００）０．２質量％、ケーソンＣＧ（ローム＆ハース（株）製）０．０１質量％、及びｐＨ調整剤（塩酸、水酸化ナトリウム）をバランス量の精製水に乳化分散させて仕上げ剤組成物を調製した。配合した香料の組成は表７に示す。
【００３２】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
仕上げ剤組成物の評価方法
（１）仕上げ剤による仕上げ処理
市販ダンガリーシャツ（綿１００％）を市販洗剤「スーパートップ」（ライオン（株）社製）により電気洗濯機を用いて洗浄した。ついですすぎ3回目に表５に示す仕上げ剤組成物を水量３０Ｌに対して２０ｇ加えて衣料の仕上げ処理を行った。その後、衣料をハンガーに掛け、２０℃、４０％ＲＨの条件で自然乾燥し、以下の評価を行った。
（２）表５中の比較例１の組成物を使用して仕上げ処理したダンガリーシャツを対照として、専門パネラー５人での官能による一対比較を行ない、以下の表８に示す基準で評価を行った。
【００３８】
【表１０】
（３）表５及び６に示した組成物をガラス瓶に入れ、５０℃で１ヵ月放置し、５℃保管品と色調を比較し、熱に対する安定性を以下の基準で評価した。
○：変色、退色がほとんど認められない。
△：変色、退色がやや認められる。
×：変色、退色がはっきりと認められる。
結果を表９に示す。
【００４０】
【表１１】
また、表６に示した実施例１〜８の組成物６００ｍＬを、図１に示す多層フィルム構造の自立性収納袋に収納して50℃で1ヶ月間保存し、5℃保存品と色調の劣化度合いを調べたが、色調はほとんど劣化していなかった。なお、図１において、Ｌ＝１３０ｍｍ、Ｈ＝２６０ｍｍ、Ｗ＝６５ｍｍであり、外層が厚さ２０μｍの延伸ナイロン、内層が厚さ１６０μｍの線状低密度ポリエチレンであり、外層には組成物と同系色のインキの顔料をグラビア印刷したものを用いた。
ここで、図１の自立性収納袋１は、プラスチックフィルムをヒートシールして形成されたシール部２に、収納袋本体３と切除部４とを分画する切断誘導線５を有すると共に収納袋本体の液剤収容部６から前記切断誘導線５を越える位置まで延びる管状の閉路７を有している。この閉路７は、切断誘導線５に沿って切除部４を切断したとき切断誘導線５の位置を注出口９とする液剤の注出路８を形成する。注出路８は、外側に膨出した筒状になっており、移液が容易に行えるようになっている。また、注出路近傍には、リブ11が存在し、移液時に詰め替え用容器が折れ曲がって注出路が閉塞するのを防ぐ役割を果たしている。
また、注出路８の少なくとも注出口９近傍が、その上下に形成されているシール部２ａ、２ａを伴って収納袋本体３から突出するように形成されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】 自立性収納袋の斜視図及び横断面図
【符号の説明】
１ パウチ
２ シール部
２ａ シール部
３ 収納袋本体
４ 切除部
５ 切断誘導線
６ 液剤収容部
７ 閉路
８ 注出路
９ 注出口
１０ 注ぎ口
１１ リブ
Ｄ 注出口の外径
Ａ 軸心
Ｑ 水平線
Ｍ 注ぎ口の上側と下側とを結ぶ直線
Ｐ 繊維製品用液体仕上げ剤組成物
Ｌ 横幅
Ｗ 奥行き
Ｈ 高さ
Claims (3)
- （Ａ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）で示される変性シリコーン；
（Ｂ）分子内に少なくとも１個の炭素数６〜２６の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を有するアミン化合物またはその中和物または４級化物あるいはこれらの混合物；及び
（Ｃ）下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）群から選ばれる１群以上の色素；及び
（Ｃ−１）群：スルホン酸基を有し、且つトリフェニルメタン構造、インジゴ構造、ジフェニル構造、又はアントラキノン構造を有する青色、紫色又は緑色色素；またはスルホン酸基を有し、且つフタロシアニン構造を有する青色色素；
（Ｃ−２）群：スルホン酸基を有し、且つピアゾロンアゾ構造を有する黄色色素；スルホン酸基を有し、且つアゾ基を２つ以上有する黄色色素；またはスルホン酸基を有し、且つトリアジン構造を有する黄色色素；
（Ｃ−３）群：スルホン酸基を有し、且つアミド基及び１つのアゾ基を有する赤色色素；またはスルホン酸基を有し、且つ２つ以上のアゾ基を有する赤色色素；
（Ｄ）：金属キレート剤及び／または酸化防止剤
を含有し、
（Ａ）成分：（Ｂ）成分の質量比が５：９５〜５０：５０であることを特徴とする、繊維製品用液体仕上げ剤組成物。 - （Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１０：９０〜４０：６０（質量比）である請求項１記載の繊維製品用液体仕上げ剤組成物。
- 組成物中の（Ａ）成分の量が１．５〜２０質量％である、請求項１又は２記載の繊維製品用液体仕上げ剤組成物。
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