CN106367212B - 液体柔软剂组合物 - Google Patents

Abstract

目的为提供作为自由香料(未内含于胶囊的香料)使用疏水性高的香料，且提高胶囊化香料的分散性，同时可以抑制涂饰剥离的恶化的液体柔软剂组合物。可以提供以下的液体柔软剂组合物，其含有以下的(A)～(D)成分：(A)从由分子内具有1～3个被酯基以及/或者酰胺基截断或者不被酯基以及/或者酰胺基截断的碳原子数10～26的烃基的胺化合物、其盐及其季铵化物构成的组中选择的至少一种化合物、(B)胶囊化香料(C)未内含于胶囊的香料组合物，相对于该香料组合物的总质量，包含25质量％以上的ClogP值为5以上的香料成分的香料组合物，以及(D)水溶性高分子化合物。

Description

液体柔软剂组合物

技术领域

本发明涉及液体柔软剂组合物。详细地，本发明涉及胶囊化香料的分散性优异、且混合成分引起的涂饰剥离的恶化得到抑制的液体柔软剂组合物。

背景技术

近年，以赋予香气为目的而使用柔软剂的消费者增加，并寻求使好的香气长期持续。为了使香气长期持续，可以增加所使用的香料混合量，或使用内含香料的胶囊化香料。在使用胶囊化香料方面的一个重要课题为胶囊化香料在柔软剂中的分散性。为了改善胶囊化香料的分散性，已知有使用特定的单长链烷基胺或盐、半极性表面活性剂、或者聚氧乙烯烷基胺或其盐的方法(专利文献1)；还有增加非离子混合量的方法(专利文献2)。

现有技术

专利文献

【专利文献1】国际公开第2014/204012号

【专利文献2】日本专利特开2012-167389号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，如果使液体柔软剂长期接触涂饰地板(例如，液体柔软剂洒了且放置不管的情况下)，那么地板等的涂饰就会剥离，这一点希望得到改善。本发明的发明人研究之后，发现：特别是具有专利文献1或2中记载的成分(单长链烷基胺或其盐、半极性表面活性剂、聚氧乙烯烷基胺或其盐、或者非离子型表面活性剂)的混合量多的组成的柔软剂和包含ClogP值为5以上的疏水性高的香料成分的柔软剂会使涂饰剥离更加恶化。

解决课题的手段

为了解决上述课题，本发明的发明人专心研究，结果发现：通过使用水溶性高分子，作为自由香料(未内含于胶囊的香料)使用疏水性高的物质，并且使胶囊化香料的分散性提高的同时，也可以抑制涂饰剥离的恶化，从而完成本发明。

本发明基于这样的新知识而完成。

在本发明的一个实施方式中，提供含有以下的(A)～(D)成分的液体柔软剂组合物。

(A)从由分子内具有1～3个可以被酯基以及/或者酰胺基截断的碳原子数10～26的烃基的胺化合物、其盐及其季铵化物构成的组中选择的至少一种化合物

(B)胶囊化香料

(C)未内含于胶囊的香料组合物，相对于该香料组合物的总质量，包含25质量％以上的ClogP值为5以上的香料成分，以及

(D)水溶性高分子化合物

根据本发明的一个实施方式，(D)成分从非离子型葡聚糖、聚乙烯亚胺或其衍生物、以及阳离子型(甲基)丙烯酸系聚合物构成组中选择。

发明的效果

根据本发明的一个实施方式，可以提供胶囊化香料的分散性优异的液体柔软剂组合物。

根据本发明的一个实施方式，可以提供胶囊化香料的分散性以及香气持续性优异的液体柔软剂组合物。

根据本发明的一个实施方式，可以提供胶囊化香料的分散性优异、且抑制了由混合成分引起的涂饰剥离的恶化的液体柔软剂组合物。

根据本发明的一个实施方式，可以提供胶囊化香料的分散性以及香气持续性优异、且抑制了由混合成分引起的涂饰剥离的恶化的液体柔软剂组合物。

根据本发明的一个实施方式，可以提供使用疏水性高的物质作为自由香料，且提高胶囊化香料的分散性，同时抑制了涂饰剥离的恶化的液体柔软剂组合物。

根据本发明的一个实施方式，可以提供使用疏水性高的物质作为自由香料，且提高胶囊化香料的分散性和香气持续性，同时抑制了涂饰剥离的恶化的液体柔软剂组合物。

具体实施方式

[(A)成分]

本发明的柔软剂组合物所包含的(A)成分从由分子内具有1～3个可以被酯基以及/或者酰胺基截断的碳原子数10～26的烃基(以下，本说明书中有时称为“长链烃基”)的胺化合物、其盐及其季铵化物构成的组中选择的至少一种化合物。(A)成分是为了赋予纤维产品等柔软性，同时提高胶囊化香料((B)成分)的分散性而混合的。

长链烃基的碳原子数为10～26，优选17～26，更优选19～24。如果碳原子数在10以上，柔软性良好，如果在26以下，操作良好。长链烃基可以是饱和烃基，也可以是不饱和烃基。长链烃基为不饱和烃基时，双键的位置在任一个位置均可，双键为一个时，该双键的位置优选存在于长链烃基的中央或中央周边。

长链烃基可以为链状烃基，也可以为其结构中包含环的烃基，优选链状烃基。链状烃基可为直链状或含支链状中的任一种。链状烃基优选烷基或烯基，更优选烷基。

长链烃基可以被酯基(-COO-)以及/或者酰胺基(-NHCO-)截断。即，长链烃基可以为：碳链中具有从酯基以及酰胺基组成的组中选择的至少一种截断基，碳链被该截断基截断。从提高生物分解性等点考虑，优选具有该截断基。

具有该截断基时，一个长链烃基具有的截断基的数量可以为一个也可以为两个以上。即，长链烃基可以被截断基截断一处，也可以被截断两处以上。具有两个以上截断基时，各个截断基可以相同也可以不同。

另外，碳链中具有截断基时，截断基所具有的碳原子被计入长链烃基的碳原子数中。长链烃基通常可以通过使用工业中使用的来源于牛油的未氢化脂肪酸、不饱和部分被氢化或部分氢化而得到的脂肪酸、棕榈仁油、棕榈油等来源于植物的未氢化脂肪酸或脂肪酸酯、或者不饱和部分被氢化或部分氢化而得到的脂肪酸或者脂肪酸酯等被导入。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(A)成分的胺化合物，优选仲胺化合物或叔胺化合物，更优选叔胺化合物。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(A)成分的胺化合物，更具体地可列举下述通式(A1)所表示的化合物。

【化1】

〔式中，R¹～R³各自独立地为碳原子数10～26的烃基、-CH₂CH(Y)OCOR⁴(Y为氢原子或者CH₃，R⁴为碳原子数7～21的烃基。)或者-(CH₂)_nNHCOR⁵(n为2或3，R⁵为碳原子数7～21的烃基。)、氢原子、碳原子数1～4的烷基、-CH₂CH(Y)OH、或者-(CH₂)_nNH₂，R¹～R³中的至少一个为碳原子数10～26的烃基、-CH₂CH(Y)OCOR⁴或者-(CH₂)_nNHCOR⁵。〕

式(A1)中，R¹～R³中的碳原子数10～26的烃基的碳原子数优选17～26，更优选19～24。该烃基可以是饱和烃基也可以是不饱和烃基。该烃基优选烷基或烯基。

-CH₂CH(Y)OCOR⁴中，Y为氢原子或CH₃，特别优选氢原子。R⁴为碳原子数7～21的烃基，优选碳原子数15～19的烃基。式(A1)所表示的化合物中，存在多个R⁴时，该多个R⁴可以相互相同，也可以各自不相同。

R⁴的烃基为从碳原子数8～22的脂肪酸(R⁴COOH)中除去了羧基的残基(脂肪酸残基)，作为R⁴的基础的脂肪酸(R⁴COOH)可以为饱和脂肪酸也可以为不饱和脂肪酸，此外，可以为直链脂肪酸也可以为含支链脂肪酸。其中优选饱和或不饱和直链脂肪酸。为了赋予经柔软处理的衣服以优良的吸水性，作为R⁴的基础的脂肪酸的饱和/不饱和比例(质量比)优选90/10～0/100，更优选80/20～0/100。

R⁴为不饱和脂肪酸残基时，存在顺式异构体和反式异构体，顺式异构体/反式异构体的质量比例优选40/60～100/0，特别优选70/30～90/10。

作为R⁴的基础的脂肪酸具体地可列举硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、油酸、反油酸、亚油酸、部分氢化棕榈油脂肪酸(碘值10～60)、部分氢化牛油脂肪酸(碘值10～60)等。其中，优选使用将选自硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、反油酸以及亚油酸中两种以上的脂肪酸分别按照规定量组合，并调整到满足以下条件(a)～(c)的脂肪酸组合物。

(a)饱和脂肪酸/不饱和脂肪酸的比例(质量比)为90/10～0/100，更优选80/20～0/100。(b)顺式异构体/反式异构体的比例(质量比)为40/60～100/0，更优选70/30～90/10。(c)碳原子数18的脂肪酸为60质量％以上，优选80质量％以上，碳原子数20的脂肪酸小于2质量％，碳原子数21～22的脂肪酸小于1质量％。

-(CH₂)_nNHCOR⁵中，n为2或3，特别优选3。R⁵为碳原子数7～21，优选15～19的烃基。式(A1)所表示的化合物中，存在多个R⁵时，该多个R⁵可以相互相同，也可以各自不相同。R⁵可列举与R⁴同样的基团。

R¹～R³中的至少一个为长链烃基(碳原子数10～26的烃基、-CH₂CH(Y)OCOR⁴、或者-(CH₂)_nNHCOR⁵)，优选两个为长链烃基。R¹～R³中的一个或两个为长链烃基时，其余的两个或一个为氢原子、碳原子数1～4的烷基、-CH₂CH(Y)OH、或者-(CH₂)_nNH₂，优选碳原子数1～4的烷基、-CH₂CH(Y)OH、或者-(CH₂)_nNH₂。其中，碳原子数1～4的烷基优选甲基或乙基，特别优选甲基。-CH₂CH(Y)OH中的Y与-CH₂CH(Y)OCOR⁴中的Y相同。-(CH₂)_nNH₂中的n与-(CH₂)_nNHCOR⁵中的n相同。

所述通式(A1)表示的化合物的优选例子可列举下述通式(A1-1)～(A1-8)表示的化合物。

【化2】

〔式中，R⁷以及R⁸各自独立地为碳原子数10～26的烃基。R⁹以及R¹⁰各自独立地为碳原子数7～21的烃基。〕

R⁷以及R⁸中的烃基可列举与所述R¹～R³中的碳原子数10～26的烃基相同的基团。

R⁹、R¹⁰中的碳原子数7～21的烃基可列举与所述R⁴中的碳原子数7～21的烃基相同的基团。式中，存在多个R⁹时，该多个R⁹可以相互相同，也可以各自不相同。

本发明的柔软剂组合物中的(A)成分可以为胺化合物的盐。

胺化合物的盐可以通过用酸中和胺化合物而得到。作为胺化合物的中和中使用的酸，可以为有机酸也可以为无机酸，例如可列举盐酸、硫酸、甲基硫酸等。胺化合物的中和可以通过公知的方法实施。

胺化合物的季铵化物可以使季铵化剂与该胺化合物反应而得到。胺化合物的季铵化中使用的季铵化剂例如可列举一氯甲烷等卤代烷、二甲基硫酸等二烷基硫酸等。如果使胺化合物与这些季铵化剂反应，则季铵化剂的烷基被导入到胺化合物的氮原子上，形成季铵离子和卤离子或者单烷基硫酸离子的盐。通过季铵化剂而导入的烷基优选碳原子数1～4的烷基，更优选甲基或者乙基，特别优选甲基。胺化合物的季铵化可以通过公知的方法实施。

本发明的柔软剂组合物中所包含的(A)成分，优选从前述通式(A1)表示的化合物、其盐及其季铵化物构成的组中选择的至少一种，更优选从前述通式(A1-1)(A1-8)、其盐及其季铵化物构成的组中选择的至少一种，进一步优选从(A1-4)～(A1-6)、其盐及其季铵化物构成的组中选择的至少一种。

式(A1)表示的化合物、其盐及其季铵化物可以使用市售品，也可以使用通过公知的方法制造的化合物。

例如，通式(A1-2)表示的化合物(以下称为“化合物(A1-2)”)、通式(A1-3)表示的化合物(以下称为“化合物(A1-3)”)可以通过上述脂肪酸组合物或者该脂肪酸组合物中的脂肪酸替换为该脂肪酸的甲酯所得的脂肪酸甲基酯组合物与甲基二乙醇胺的缩合反应从而合成。此时，从柔软性优良的观点考虑，优选以“化合物(A1-2)/化合物(A1-3)”表示的存在比例的质量比为99/1～50/50的方式合成。

进一步地，使用该季铵化物时，作为季铵化剂更优选使用二甲基硫酸。此时，从柔软性的观点考虑，优选以“化合物(A1-2)的季铵化物/化合物(A1-3)季铵化物”表示的存在比例的质量比为99/1～50/50的方式合成。

通式(A1-4)表示的化合物(以下称为“化合物(A1-4)”)、通式(A1-5)表示的化合物(以下称为“化合物(A1-5)”)、通式(A1-6)表示的化合物(以下称为“化合物(A1-6)”)可以通过上述脂肪酸组合物或者脂肪酸甲酯组合物和三乙醇胺的缩合反应来合成。此时，从柔软性的观点考虑，各个成分的含有比例相对于化合物(A1-4)、(A1-5)、(A1-6)的合计质量优选：化合物(A1-4)为1～60质量％，化合物(A1-5)为5～98质量％，化合物(A1-6)为0.1～40质量％；更优选：化合物(A1-4)为30～60质量％，化合物(A1-5)为10～55质量％，化合物(A1-6)为5～35质量％。

此外，使用该季铵化物时，从使季铵化反应充分进行的方面考虑，作为季铵化剂优选使用二甲基硫酸。此时，从柔软性的观点考虑，化合物(A1-4)、(A1-5)、(A1-6)的各季铵化物的存在比例以质量比计优选：化合物(A1-4)的季铵化物为1～60质量％，化合物(A1-5)的季铵化物为5～98质量％，化合物(A1-6)的季铵化物为0.1～40质量％；更优选：化合物(A1-4)的季铵化物为30～60质量％，化合物(A1-5)的季铵化物为10～55质量％，化合物(A1-6)的季铵化物为5～35质量％。此外，将化合物(A1-4)、(A1-5)、(A1-6)季铵化时，一般季铵化反应后还残留有未季铵化的酯胺。此时，“季铵化物/未季铵化的酯胺”的比例优选在70/30～99/1的质量比例范围内。

通式(A1-7)表示的化合物(以下称为“化合物(A1-7)”)、通式(A1-8)表示的化合物(以下称为“化合物(A1-8)”)可以通过使用上述脂肪酸组合物和N-甲基乙醇胺与丙烯腈的加成物，与用J.Org.Chem.，26，3409(1960)中记载的公知方法合成的N-(2-羟乙基)-N-甲基-1，3-丙二胺进行缩合反应从而合成。此时，优选以“化合物(A1-7)/化合物(A1-8)”表示的存在比例的质量比为99/1～50/50的方式合成。此外，使用该季铵化物时，作为季铵化剂优选使用一氯甲烷，优选以“化合物(A1-7)的季铵化物/化合物(A1-8)的季铵化物”表示的存在比例的质量比为99/1～50/50的方式合成。

本发明的柔软剂组合物中，(A)成分的混合量无特别限定，优选相对于柔软剂组合物的总质量为5～30质量％，更优选8～20质量％，进一步地优选10～16质量％。如果(A)成分的混合量为5质量％以上，就可以得到更优良的赋予柔软性的效果和胶囊化香料的分散稳定性。如果(A)成分的混合量在30质量％以下，那么液体柔软剂组合物的保存稳定性就更优良。

[(B)成分]

本发明的柔软剂组合物中所包含的(B)成分的胶囊化香料是为了赋予下述效果才混合的：用液体柔软剂组合物处理后的纤维产品的芬芳更加优良、香气的持续性更强或者赋予纤维产品使用时的摩擦而引起的发出香气的效果。

胶囊化香料由芯材和覆盖该芯材的壁材构成。

芯材包含香料组合物。

香料组合物无特别限制可以使用液体柔软剂组合物领域所使用的物质，可以根据目的适当选择。例如可列举：衣服用柔软剂和衣服用洗涤剂等中一股使用的精油、净油及烃类、醇类、醛类、酮类、醚类、缩醛类、缩酮类以及腈类等合成香水成分等。

香料组合物中混合的优选香料成分的例子记载于特开2010-520928号公报中，例如可列举：乙酸邻叔丁基环己酯(Agrumex)、艾氏酮(Aldron)、黄葵内酯(Ambrettolide)、降龙涎香醚(Ambroxan)、桂皮酸苄酯、水杨酸苄酯、(甲氧基甲氧基)环十二烷(Boisambrene)、柏木醇、乙酸柏木酯、萨利麝香、降龙涎醚、乙草酸香茅酯、Fixal(5，6，7，8-四氢-5，5，7，8，8-五甲基-2-萘甲醛)、吐纳麝香(Fixolide，6-乙酰基-1，1，2，4，4，7-六甲基四氢化萘)、佳乐麝香、乙酸愈创木酚酯、水杨酸顺-3-己烯基酯、己基肉桂醛、水杨酸己酯、龙涎酮、苯甲酸芳樟酯、桂皮酸芳樟酯、苯基乙酸芳樟酯、爪哇檀香、甲基柏木酮、伞花麝香、麝香、酮麝香、西藏麝香、二甲苯麝香、乙酸柑青酯、乙酸橙花叔醇酯、Novalide、奥古烷、辛酸对甲苯基酯、苯基乙酸对甲苯基酯、粉檀麝香、肉桂酸苯基乙基酯、水杨酸苯基乙基酯、结晶玫瑰(RoseCrystals)、结晶玫瑰(Rosone)、檀香803(Sandela)、十四碳腈、西藏麝香、特拉赛麝香、2，5，10-三甲基-2，5，9-环十二碳三烯-1-基甲酮(Trimofix O)、2-甲基吡嗪、乙醛苯乙基丙基缩醛、苯乙酮、醇C6(下文中，符号Cn包括具有n个碳原子以及1个羟基官能团的所有物质)、醇C8、醛C6(下文中，符号Cn包括具有n个碳原子和一个醛基官能团的所有异构体)、醛C7、醛C8、醛C9、壬烯醛(nonenylic aldehyde)、甘醇酸烯丙基戊基酯、己酸烯丙酯、丁酸戊酯、茴香醛(anisique(anisaldehyde))、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、丁酸苄酯、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、苯基甲基醚、丙酸苄酯、乙酸异丁酯(Bergamyl Acetate)、乙酸丁酯、樟脑、3-甲基-5-丙基-2-环己烯酮、肉桂醛、顺-3-乙烯醇、乙酸顺-3-己烯基酯、甲酸顺-3-己烯基酯、异丁酸顺-3-己烯基酯、丙酸顺-3-己烯基酯、巴豆酸顺-3-己烯基酯、香茅醛、香茅醇、香茅腈、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮、枯茗醛、女贞醛、乙酸环己氧基-2-丙烯基酯、突厥烯酮、α-突厥酮、β-突厥酮、甲酸十氢化β-萘基酯、丙二酸二乙酯、二氢茉莉酮、二氢芳樟醇、二氢月桂烯醇、二氢松油醇、邻氨基苯甲酸二甲基酯、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基原酯、二甲基辛烯酮、2，6-二甲基庚醇(Dimetol)、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、龙蒿脑、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、庚酸乙酯(ethylheptoate)、乙基芳樟醇、水杨酸乙酯、丁酸乙基-2-甲基酯、桉叶油素、丁子香酚、乙酸葑基酯、葑醇、4-苯基-2，4，6-三甲基-1，3-二氧六环、2-辛炔酸甲酯、4-异丙基环己醇、2-仲丁基环己酮、乙酸苏合香酯、香叶腈、乙酸己酯、α-紫罗兰酮、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、异环柠檬醛、二氢异茉莉酮、异薄荷酮、异丁酸1，3-二甲基-3-丁烯酯(isopentyrate)、异胡薄荷醇、顺茉莉酮、左旋香芹酮、苯乙醛甘油缩醛、卡宾(carbinic)酸3-己烯基甲基醚、1-甲基-环己基-1，3-二烯、芳樟醇、芳樟醇氧化物、戊酸2-乙基乙酯、2，6-二甲基-5-庚烯醛、薄荷醇、薄荷酮、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、苯甲酸甲酯、α-甲基肉桂醛、甲基庚烯酮、甲基乙基酮、甲基对甲苯酚、乙酸甲基苯基酯、水杨酸甲酯、橙花醛、橙花酮、4-叔戊基环己酮、对甲苯酚、乙酸对甲酚酯、对叔丁基环己酮、对甲基苯甲醛、苯乙醛、乙酸苯基乙基酯、苯乙醇、丁酸苯基乙基酯、甲酸苯基乙基酯、异丁酸苯基乙基酯、丙酸苯基乙基酯、乙酸苯基丙基酯、苯丙醛、四氢-2，4-二甲基-4-戊基呋喃、4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)四氢呋喃、5-甲基-3-庚酮肟、丙酸苏合香酯、苯乙烯、4-甲基苯乙醛、松油醇、异松油烯、四氢芳樟醇、四氢月桂烯醇、反-2-己烯醛、乙酸三环癸烯酯和苯乙醛二甲缩醛(Viridine)等。

香料组合物中可以混合一种香料成分，也可以混合两种以上的香料成分。

另外，(B)成分的香料组合物与下述(C)成分的香料组合物可以相同也可以不相同。如果作为(B)成分使用挥发性高的香料成分，作为(C)成分，使用挥发性低的香料成分，那么就可以更加提高香气的持续效果。

作为壁材，无特别限制，可以使用液体柔软剂组合物领域中作为香料的胶囊化材料而通常使用的材料。例如壁材由高分子物质构成，具体地可列举明胶和琼脂等天然系高分子；油脂和蜡等形成油性膜的物质；聚丙烯酸系；聚乙烯系；聚甲基丙烯酸系；三聚氰胺系；聚氨酯系等合成高分子物质等，可以单独使用一种或者并用两种以上。

从胶囊化香料被破坏时的发香性的观点考虑，壁材优选由三聚氰胺-甲醛树脂或者尿素-甲醛树脂构成的氨基塑料聚合物、聚丙烯酸系或者聚甲基丙烯酸系聚合物。特别优选日本专利特开2010-520928号公报中记载的氨基塑料聚合物。具体地优选由来源于聚胺的部分/来源于芳香族聚苯酚的部分/亚甲基单元、二甲氧基亚甲基及具有二甲氧基亚甲基的亚烷基和亚烷基氧基部分构成的三元共聚物。

(B)成分可以为市场上容易得到的物质，或者可以是用公知的方法合成的物质。

(B)成分可以单独使用一种胶囊化香料，也可以混合使用两种以上。

(B)成分的混合量((B)成分中的香料量的混合量)只要是能够得到混合目的的量就无特别限定，香料的量相对于液体柔软剂组合物的总质量优选0.01～3质量％，更优选0.05～2质量％，进一步优选0.1～1质量％。如果(B)成分的混合量在0.01质量％以上，那么就可以得到香气强、更优良的香气持续性。如果(B)成分的混合量在3质量％以下，那么就更能抑制涂饰剥离的恶化。

[(C)成分]

为了赋予纤维产品香气，除了作为上述(B)成分的芯材而包含的香料组合物之外，本发明的液体柔软剂组合物进一步包含作为(C)成分的未包含于胶囊中的香料组合物(自由香料组合物)。

本发明的液体柔软剂组合物中所混合的(C)成分可以根据目的从包含了一种以上的液体柔软剂组合物中一般使用的香料成分的香料组合物中适当选择，但是，相对于作为(C)成分的香料组合物整体质量，包含25质量％以上的ClogP值为5以上的香料成分。

香料成分的具体例子无特别限制，可以根据目的适当选择，例如可列举醛类、苯酚类、醇类、醚类、酯类、烃类、酮类、内酯类、麝香类、具有萜烯骨架的香料、天然香料、动物性香料等。

各香料的具体例子如下所示。

作为醛类，无特别限制，可以根据目的进行适当选择，例如可列举：十一碳烯醛、月桂基醛、醛C-12MNA、柑青醛、α-戊基肉桂醛、仙客来醛、柠檬醛、香茅醛、乙基香草醛、洋茉莉醛、茴芹醛、α-己基肉桂醛、辛醛、女贞醛(Ligustral)、铃兰醛、新铃兰醛、女贞醛(Triplal)、香草醛、新洋茉莉醛等。

作为苯酚类，无特别限制，可以根据目的适当地选择，例如可列举丁子香酚和异丁子香酚等。

作为醇类无特别限制，可以根据目的适当选择，例如可列举：香茅醇、二氢月桂烯醇、二氢芳樟醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、檀香醇(サンダ口一ル)、异龙脑环己醇(サンタレシクス)、松油醇、四氢芳樟醇、薄荷醇、冰片、1-癸醇、白檀醇(bacdanol)和苯乙基乙醇等。

作为醚类，无特别限制，可以根据目的适当地选择，例如可列举柏木甲醚、3a-乙基十二氢-6，6，9a-三甲基萘并[2.1-b]呋喃(グリサルバ)、甲基丁子香酚、甲基异丁子香酚等。

作为酯类，无特别限制，可以根据目的适当选择，例如可列举乙酸顺式-3-己烯酯、丙酸顺式-3-己烯酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、乙酸对甲酚酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸戊酯、二氢二茉莉酮酸甲酯、水杨酸戊酯、水杨酸苄基酯、苯甲酸苄基酯、乙酸苄基酯、乙酸柏木酯、乙酸香茅酯、乙酸十氢-β-萘酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯、丙酸石南酯(エリカプ口ピオネ一ト)、乙酰乙酸乙酯、乙酸石南酯(エリカアセテ一ト)、乙酸香叶酯、甲酸香叶酯、二氢茉莉酮酸甲酯(Hedione)、乙酸芳樟酯、乙酸β-苯基乙酯、水杨酸己酯、乙酸苏合香酯、乙酸松油酯、乙酸香根草酯、乙酸邻叔丁基环己酯、戊酸乙基-2-甲酯、庚酸烯丙酯等。

作为烃类，无特别限制，可以根据目的适当选择，例如可列举柠檬烯(特别是d-柠檬烯)、α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯、莰烯和异松油烯等。

作为酮类，无特别限制，可以根据目的适当选择，例如可列举α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、甲基-β-萘酮、α-大马酮、β-大马酮、δ-大马酮、大马烯酮、顺式-茉莉酮、紫罗兰甲酮、紫罗兰烯丙酮、开司米酮、二氢茉莉酮、龙涎酮(Iso E Super)、9-乙酰-2，6，6，8-四甲基三环[5.3.11.7.01.5]-8-十一碳烯(ベルトフィツクス)、异长叶烷酮(イソ口ンジフオラノン)、4-亚甲基-3，5，6，6-四甲基-2-庚酮(コアボン)、香芹酮、玫瑰苯酮、覆盆子酮、王朝酮和麦芽酚等。

作为内酯类，无特别限制，可以根据目的适当选择，例如可列举：γ-癸内酯、γ-十一碳内酯、γ-壬内酯、γ-十二碳内酯、香豆素和降龙涎香醚等。

作为麝香类，无特别限制，可以根据目的适当选择，例如可列举：十五碳内酯、巴西酸乙二醇酯、佳乐麝香、麝香酮、吐纳麝香(トナリシド)、吐纳麝香(トナライド)和硝基麝香类等。

作为具有萜烯骨架的香料无特别限制，可以根据目的适当选择，例如可列举香叶醇(geraniol)、橙花醇、芳樟醇、柠檬醛、香茅醇、薄荷醇、薄荷油、月桂烯、α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、松油醇、香芹酮、紫罗兰酮(例如β-紫罗兰酮)、莰烯和冰片等。

作为天然香料，无特别限制，可以根据目的适当选择，例如可列举橙子油、柠檬油、莱姆油、苦橙叶油、柚子油、橙花油、香柠檬油、薰衣草油、杂熏衣草油、松节油、茴芹油、月桂油、沉香玫瑰油、依兰油(イランイラン油)、香茅油、天竺葵油、胡椒薄荷油、加拿大薄荷油、绿薄荷油、桉叶油、柠檬草油、栎扁枝衣油、松油、樟脑油、白檀油、芳樟油、松节油、丁香花油、丁香叶油、肉桂油、肉豆蔻油、卡南加油(力ナンガ油)和百里香油等香精。

作为动物性香料，无特别限制，可以根据目的适当地选择，例如可列举麝香、灵猫香、河狸香和龙涎香等。

相对于作为(C)成分的香料组合物的总质量，(C)成分含有ClogP值为5以上的香料成分25质量％以上，优选30质量％以上，更优选35质量％以上，进一步优选40质量％以上。如果(C)成分中的ClogP值为5以上的香料成分的混合量在25质量％以上，那么就可以得到更优良的香气持续性。

作为ClogP值在5以上的香料成分，无特别的种类限制，优选例子可列举：降龙涎香醚(5.3)、吐纳麝香(トナライド)(6.3)、水杨酸己酯(5.1)、佳乐麝香(6.1)、麝香酮(6.0)、环十五内酯(6.2)、龙涎酮(5.2)、9-乙酰-2，6，6，8-四甲基三环[5.3.11.7.01.5]-8-十一碳烯(乙酰柏木烯)(5.0)、柏木基甲醚(5.1)等(括号内的数值表示ClogP值)。其中优选降龙涎香醚、佳乐麝香、龙涎酮、吐纳麝香(トナライド)。

ClogP值是指：对于化学物质，表示1-辛酮中以及水中的平衡浓度的比的1-辛酮/水分配系数P以相对于底10的对数logP的形式表示的值。

ClogP值可以通过下述方法求得：通过f值法(疏水性碎片常数法)将化合物的化学结构分解为其构成要素，累计各个碎片所具有的疏水性碎片常数·f值。(例如参见：Clog 3参考手册日照软件4.34(Clog 3 Reference Manual DaylightSoftware 4.34)，AlbertLeo，David Weininger，第一版，1994年3月)。

一股香料的ClogP值越大越疏水，从而可以说：包含较多的ClogP值小的香料成分的香料组合物相比于含较多的ClogP值大的香料成分的香料组合物为更亲水的香料组合物。

可以向香料组合物中混合液体柔软剂组合物例如纤维产品用处理剂组合物或柔软剂组合物中通常使用的溶剂。作为香料用溶剂可列举：乙炔(三乙炔)、MMB乙酸酯(乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯)、二乙酸己基异丁酸蔗糖酯、二丁酸乙二醇酯、癸二酸己二醇二丁酯、十四酸异丙酯(肉豆蔻异丙酯)、甲基卡必醇(二甘醇单甲醚)、卡必醇(二甘醇单乙醚)、TEG(三甘醇)、苯甲酸苄酯(BB)、丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、三丙二醇、酞酸二甲酯(邻苯二甲酸二甲酯)、十六烷酸异丙酯(棕榈酸异丙酯)、二丙二醇(DPG)、金合欢烯、己二酸二辛酯、甘油三丁酸酯(三丁酸甘油酯)、氢-5(1，2-戊二醇)、二乙酸丙二醇酯、乙酸十六烷酯(乙酸六癸酯)、松香酸乙酯、松香酸甲酯(abalyn)、CITROFLEX A-2(柠檬酸乙酰三乙酯)、CITROFLEXA-4(柠檬酸三丁基乙酰酯)、CITROFLEX No.2(柠檬酸三乙酯)、CITROFLEX No.4(柠檬酸三丁酯)、甲基二氢松香酸酯(ドゥラフイシクス)、MITD(肉豆蔻酸异十三烷基酯)、聚柠檬烯(柠檬烯聚合物)和1，3-丁二醇等。

相对于香料组合物的总质量，溶剂的混合量例如为0.1～30质量％，优选1～20质量％。

可以向香料组合物中混合液体柔软剂组合物例如纤维产品用处理剂组合物或柔软剂组合物中通常使用的抗氧化剂。香料用抗氧化剂可列举3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)、叔丁基-对羟基苯甲醚(BHA)、对甲氧基苯酚、β-萘酚、苯基-α-萘胺、四甲基二氨基二苯基甲烷、γ-谷维醇、维生素E(α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、三(四甲基羟基哌啶醇)-1/3柠檬酸盐、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、槲皮素和4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺等。优选3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)。

相对于香料组合物的总质量，抗氧化剂的混合量例如为0.001～10质量％，优选0.01～5质量％。

(C)成分的混合量只要是能够达到混合目的的量就无特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量，为0.01～5质量％，优选0.3～5质量％，更优选0.8～3质量％。如果(C)成分的混合量在0.01质量％以上，那么就可以得到香气强、更优良的香气持续性效果。如果(C)成分的混合量在5质量％以下，那么就更能抑制涂饰剥离的恶化。

[(D)成分]

本发明的柔软剂组合物所包含的(D)成分为水溶性高分子化合物。此处，“水溶性”是指这样的化合物的性质：相对于25℃的水1000g，加入作为对象的高分子化合物1g，搅拌后，在25℃下静置24小时后，得到外观上未见到沉淀和层分离等的溶液。此处，“高分子化合物”是指重均分子量为3000～500万的化合物。

本发明的柔软剂组合物中，通过混合(D)成分从而可以提高胶囊化香料在柔软剂组合物中的分散性，并且可以抑制涂饰剥离的恶化。(D)成分可以单独使用一种，也可以适当组合两种以上使用。

作为(D)成分的水溶性高分子化合物的具体例子可列举以下的(D-1)～(D-3)。

(D-1)：非离子型葡聚糖

本发明的柔软剂组合物中可以包含的(D-1)成分为重均分子量1万到200万范围内的非离子型葡聚糖。葡聚糖是指D-吡喃葡萄糖的缩聚物，包含淀粉、糖原、糊精、纤维素等。根据C1位的立体构型可以分为α-葡聚糖和β-葡聚糖，此外，根据糖苷键的位置可以分为1→3、1→4、1→6键。本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的非离子型葡聚糖可以是直链的，也可以含支链。此外，本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的非离子型葡聚糖可以具有链状结构，也可以具有环状结构。具体地，本发明的柔软剂组合物中，作为(D-1)成分，可以使用高分子糊精(三和淀粉工业株式会社，商品名：Sundek #30(サンデ少ク#30)和具有环状结构且具有支链结构的非离子型葡聚糖，例如拥有环状结构的含支链状葡聚糖(记载于日本专利特开2012-120471)、高度支化环状糊精(格力高营养食品株式会社(GlicoFoods Co.，Ltd)制，商品名：簇状糊精(クラスタ一デキストリン))等。(D-1)成分可以单独使用一种，也可以适当组合两种以上使用。

此外，作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的葡聚糖为非离子型化合物，葡聚糖的一部分被改性的具有阳离子性的阳离子化淀粉和阳离子化纤维素等并不属于(D-1)成分。

具有环状结构并且具有支链结构的非离子型葡聚糖可以通过特开平8-134104号所记载的方法和Takata等的《碳水化合物研究》(Carbohydrate Research)，295，91-101，1996中记载的方法等而制造，但是并不限定于此。

高度支化环状糊精是指具有内支链环状结构部分和外支链结构部分的、聚合度在50至10000范围内的葡聚糖，此处，内支链环状结构部分是指通过α-1，4-葡萄糖苷键和α-1，6-葡萄糖苷键形成的环状结构部分，外支链结构部分是指与该内支链环状结构部分键合的非环状结构部分的葡聚糖。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的高度支化环状糊精主要包含：重均分子量3万至100万左右，分子内具有1个环状结构，进一步地该环状部分上键合了多数葡聚糖链的重均聚合度2500左右的糊精。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含(D-1)成分的高度支化环状糊精的内支链环状结构部分，由10～100个左右的葡萄糖构成，该内支链环状结构部分上键合了非环状的多数支链葡聚糖链构成的外支链结构部分。

例如，作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的高度支化环状糊精的聚合度在50～5000的范围内。

例如，作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的高度支化环状糊精的内支链环状结构部分的聚合度在10～100的范围内。

例如，作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的高度支化环状糊精的外支链结构部分的聚合度在40以上。

例如，作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的高度支化环状糊精的外支链结构部分的各单元链的聚合度平均为10～20。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的高度支化环状糊精例如可以以淀粉作为原料使其与称为分支酶的酶作用而制造。作为原料的淀粉是由葡萄糖通过α-1，4-葡萄糖苷键而键合成直链状的直链淀粉和通过α-1，6-葡萄糖苷键而具有复杂的支链结构的支链淀粉构成的，支链淀粉是大量簇状结构连接而成的巨大分子。所使用的酶——分支酶，是动植物、微生物中广泛分布的葡聚糖链转移酶，作用于支链淀粉的簇状结构的接缝部分，催化其环化反应。

更详细地，作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的高度支化环状糊精，是具有日本专利特开平8-134104中记载的内支链环状结构部分和外支链结构部分，聚合度在50～10000的范围内的葡聚糖。本说明书中，高度支化环状糊精可以参照日本专利特开平8-134104的记载来理解。

拥有环状结构的支链状葡聚糖是指：具有环状结构和基于α-1，6键以及α-1，4键的至少一个支链状结构，具有构成该环状结构的糖链中存在至少一个α-1，6键的结构的葡聚糖。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖中，其支链频率例如为8％以上。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖的支链频率，通过α-1，6支链比例表示。α-1，6支链的比例例如可以为约10％以上，约11％以上，约12％以上，约13％以上，约14％以上，约15％以上，约16％以上，约17％以上，约20％以上等。α-1，6支链的比例无上限，但是例如可以为约50％以下，约40％以下，约30％以下，约25％以下，约20％以下等。

另外，支链频率可以通过以下的式计算。

支链频率(％)＝((支链数)/(分子整体的葡萄糖单元数)}×100

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖的重均分子量优选约3万以上，进一步地优选约5万以上，特别优选约10万以上，此外，优选约50万以下，进一步优选约30万以下，特别优选约20万以下。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖中的环状结构部分的平均聚合度优选约10以上，更优选约15以上，进一步地优选约20以上，此外，优选约500以下，更优选约300以下，进一步优选约100以下。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖中的支链结构部分的平均聚合度优选约40以上，更优选约100以上，进一步地优选约300以上，进一步更优选约500以上，此外，优选约4×10³以下，更优选约3×10³以下，进一步优选约2×10³以下，进一步更优选约1×10³以下。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖的环状结构部分的α-1，6-葡萄糖苷键至少有一个即可，例如可以为1个以上、5个以上、10个以上等，例如可以为约200个以下、约50个以下、约30个以下、约15个以下、约10个以下等。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖可以单独使用一种聚合度的化合物，也可以使用各种聚合度的化合物的混合物。优选拥有环状结构的支链状葡聚糖的聚合度满足：最大聚合度的葡聚糖与最小聚合度的葡聚糖的聚合度之比为约100以下，更优选约50以下，进一步地更优选约10以下。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖优选支链葡聚糖结构的一部分形成环。此处，环状结构部分是指通过α-1，4-葡萄糖苷键和α-1，6-葡萄糖苷键形成的环状结构部分，此外，支链结构部分是指键合于该环状结构部分的非环状结构部分。

该支链结构部分的各单元链的聚合度优选约2以上，更优选约4以上，进一步优选约6以上，此外，优选约20以下，更优选18以下，进一步优选15以下。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖的平均聚合度优选约50以上，更优选约70以上，进一步地优选约100以上，最优选约150以上，此外，优选约5×10³以下，更优选约4×10³以下，进一步优选约3×10³以下，最优选约2×10³以下。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖中的支链的数量(即，α-1，6-葡萄糖苷键的数量)优选约10个以上，更优选约15个以上，进一步地优选约20个以上，此外，优选约1000个以下，更优选约800个以下，进一步优选约500个以下。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖中，相对于α-1，6-葡萄糖苷键的数量的α-1，4-葡萄糖苷键的数量的比(“α-1，6-葡萄糖苷键的数量”：“α-1，4-葡萄糖苷键的数量”)优选1∶3～1∶13，更优选1∶4～1∶12，进一步优选1∶5～1∶10，进一步优选1∶5～1∶9。

作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖可以通过下述方法制造：

i)使作为基质的支链状葡聚糖与分支酶作用，接着使其与4-α-葡聚糖转移酶作用；或

ii)使作为基质的支链状葡聚糖与4-α-葡聚糖转移酶作用，接着使其与分支酶作用；或

iii)使作为基质的支链状葡聚糖与分支酶以及4-α-葡聚糖转移酶同时作用。

更详细地，作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的拥有环状结构的支链状葡聚糖为日本专利特开2012-120471号中记载的葡聚糖。本说明书中，拥有环状结构的支链状葡聚糖可以参照日本专利特开2012-120471号的记载而理解。

本发明的柔软剂组合物中，(D-1)成分的混合量无特别限定，优选相对于柔软剂组合物的总质量为0.01～5质量％，更优选0.05～3质量％，进一步地优选0.2～2质量％。如果(D-1)成分的混合量为0.01质量％以上，可以更加提高胶囊化香料的分散性，并且更加可以抑制涂饰剥离的恶化。如果(D-1)成分的混合量在5质量％以下，那么液体柔软剂组合物的使用性就更优良。

即使使用α-环糊精(n＝6)、β-环糊精(n＝7)、γ-环糊精(n＝8)等键合了6～8个葡萄糖的一股的环糊精代替作为本发明的柔软剂组合物中所包含的(D-1)成分的非离子型葡聚糖混合入柔软剂组合物中，也不能得到与本发明的柔软剂组合物同等的优异的胶囊化香料的分散稳定化效果以及抑制涂饰剥离的恶化的效果。

(D-2)：聚乙烯亚胺或其衍生物

本发明的柔软剂组合物所包含的(D-2)成分为聚乙烯亚胺或其衍生物。聚乙烯亚胺的衍生物例如包含聚乙烯亚胺的酰胺衍生物、烷氧基化聚乙烯亚胺、烷基聚乙烯亚胺、季铵化聚乙烯亚胺等。(D-2)成分可以单独使用一种，也可以适当组合两种以上使用。

具体地，本发明的柔软剂组合物中，作为(D-2)成分可以使用作为聚乙烯亚胺的酰胺衍生物的Lupasol SK(巴斯夫公司制)和作为聚乙烯亚胺的Lupasol PS(巴斯夫公司制)等。

此外，(D-2)成分的重均分子量优选3000～300万，更优选1万～250万，进一步优选10万～200万。如果(D-2)成分的重均分子量为3000以上，那么就可以优良地得到胶囊化香料的分散稳定化效果，如果(D-2)成分的重均分子量为300万以下，那么液体柔软剂组合物的使用性就更加优良。

本发明的柔软剂组合物中，(D-2)成分的混合量无特别限定，优选相对于柔软剂组合物的总质量为0.01～8质量％，更优选0.1～5质量％，进一步地优选0.5～3质量％。如果(D-2)成分的混合量为0.01质量％以上，可以更加提高胶囊化香料的分散性，并且更加可以抑制涂饰剥离的恶化。如果(D-2)成分的混合量在8质量％以下，那么液体柔软剂组合物的使用性就更优良。

(D-3)：阳离子性(甲基)丙烯酸系聚合物

本发明的柔软剂组合物中可以包含的(D-3)成分为阳离子性(甲基)丙烯酸系聚合物，即，具有阳离子性官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物。作为(D-3)成分中的阳离子性官能团，例如可列举伯氨基、仲氨基、叔氨基、季铵基等，其中优选叔氨基以及季铵基。

作为构成(D-3)成分的单体，例如可列举(甲基)丙烯酰胺、N-(羟基甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、下述式(d-1)表示的化合物、下述式(d-2)表示的化合物、二烷基二烯丙基铵盐等。

【化3】

〔式中，R²¹表示氢原子或者甲基，Y表示氧原子或者-NH-，R²²表示可以用羟基取代的碳原子数1～8的直链状或者含支链状的亚烷基，R²³以及R²⁴各自独立地表示碳原子数1～12的直链状、含支链状或者环状烷基。〕

作为式(d-1)表示的化合物，例如可列举(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二丙基氨基乙酯等(甲基)丙烯基酸二烷基氨基烷基酯化合物；二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺等。

【化4】

〔式中，R²¹、Y以及R²²分别与前述式(d-1)中的定义相同，R²⁵～R²⁷各自独立地为碳原子数1～12的直链状、含支链状或者环状烷基，Z表示卤离子、OH、1/2HSO₄ ^2-、1/3PO₄ ^3-、HCO₂ ^-或者CH₃CO₂ ^-。〕

作为式(d-2)表示化合物例如可列举(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基甲基氯化物、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基乙基氯化物、(甲基)丙烯酸二甲基氨基烯丙基乙基乙基氯化物、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基乙基硫酸、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基甲基磷酸、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基乙基磷酸、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基甲基氯化物、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基乙基氯化物、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基乙基硫酸、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基甲基磷酸、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基乙基磷酸、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺甲基氯化物、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺乙基氯化物、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺乙基硫酸、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺甲基磷酸、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺乙基磷酸等。

其中，优选(甲基)丙烯酸二甲基氨丙基氯化物、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺氯化物。

作为二烷基二烯丙基铵盐，例如可列举下述式(d-3)所示的化合物。

【化5】

〔式中，R²⁸以及R²⁹各自独立地表示碳原子数1～3的烷基，Xa表示卤原子。〕

式中，R²⁸以及R²⁹中的烷基最优选甲基。

Xa的卤原子可列举氯原子、溴原子等，优选氯原子。

聚合二烷基二烯丙基铵盐时，通常，通过环化聚合，形成具有5元环或者6元环结构的重复单元。

具体地，本发明的柔软剂组合物中，作为(D-3)成分可以使用Rheovis FRC(巴斯夫公司制)、Rheovis CDE(巴斯夫公司制)等。(D-3)成分可以单独使用一种，也可以适当组合两种以上使用。

本发明的柔软剂组合物中，(D-3)成分的混合量无特别限定，优选相对于柔软剂组合物的总质量为0.05～1质量％，更优选0.1～0.8质量％，进一步地优选0.2～0.5质量％。如果(D-3)成分的混合量为0.05质量％以上，可以更加提高胶囊化香料的分散性，并且更加可以抑制涂饰剥离的恶化。如果(D-3)成分的混合量在1质量％以下，那么液体柔软剂组合物的使用性就更优良。

本发明的柔软剂组合物中，(D)成分整体的混合量无特别限定，优选相对于柔软剂组合物的总质量为0.01～8质量％，更优选0.02～3质量％。

本发明的柔软剂组合物中，相对于(D)成分整体的总质量的(C)成分中ClogP值为5以上的香料成分的总质量的比无特别限制，优选2.5以下，更优选1以下，最优选0.6以下。如果该混合比为2.5以下，就可以抑制涂饰剥离的恶化。

[(E)成分]

本发明的柔软剂组合物可以进一步包含非离子型表面活性剂作为(E)成分。通过向本发明的柔软剂组合物中混合(E)成分，可以更加提高液体柔软剂组合物的保存稳定性(特别是冷冻恢复性)，可以更加提高胶囊化香料组合物中的分散性。

作为(E)成分可以没有特别限制地使用液体柔软剂组合物领域中公知的非离子型表面活性剂。例如，可以使用醇或脂肪酸的亚烷基氧化物加成物。

醇以及脂肪酸的各碳链部分可以为含支链的，也可以为直链的，还可以为不饱和的。此外，也可以在碳链中有分布。碳链的碳原子数优选6～20，更优选8～18。碳链为直链时，其碳原子数优选6～14，更优选8～12，最优选10～12。碳链为含支链的碳链时，其碳原子数优选6～18，更优选9～18，最优选13。

作为非离子型表面活性剂的原料可以使用埃克森美孚公司制的Exxal(エクサ一ル)、巴斯夫公司制的LUTENSOL(ルテンゾ一ル)系列、协和发酵工业制Oxochol(オキンコ一ル)、Hoechst AG公司制的GENAPOL系列和壳牌公司制的DOBANOL系列等。非离子型表面活性剂为醇的亚烷基氧化物加成物时，可以使用伯醇以及仲醇中的任一种。碳原子数13的醇例如以十二碳烯作为原料制造，作为其初始原料可以为丁烯也可以为丙烯。

碳链包含不饱和基团时，其碳原子数特别优选为18。不饱和基团的立体异构体结构可以为顺式异构体或反式异构体，也可以为两者的混合物，特别优选顺式异构体/反式异构体的比例为25/75～100/0(质量比)。

作为亚烷基氧化物，优选环氧乙烷(EO)，但也可以为与EO同时加成了环氧丙烷(PO)或者丁烯氧化物(BO)的化合物。作为EO的平均加成摩尔数适宜为10～100摩尔，更优选20～80摩尔，特别优选20～70摩尔。此外，与EO同时加成的PO或BO的平均加成摩尔数适宜为1～5，更优选1～3摩尔。此时，可以在加成EO后加成PO或BO，或者在加成PO或BO后加成EO。

(E)成分的具体例子可列举：壬醇的平均EO9PO1加成物、一级异壬醇的平均EO40摩尔加成物、一级异癸醇的平均EO20摩尔加成物、月桂醇的平均EO20摩尔加成物、一级异十六烷醇的平均EO60摩尔加成物、一级异十三烷醇的平均EO60摩尔加成物、十三烷醇的平均EO50摩尔加成物、月桂酸的平均EO20摩尔加成物等。作为市售品可以使用日本乳浊液(日本エマルジョン)制的EMALEX(エマレツクス)系列、三洋化成制的EMULMIN(エマルミン)系列、狮王化学制的TDA系列、日本触媒制的SOFTANOL(ソフタノ一ル)系列、巴斯夫公司制的LUTESOL系列等。

本发明的柔软剂组合物中，(E)成分的混合量只要能达到混合目的就无特别限定，优选相对于柔软剂组合物的总质量为大于0质量％、5质量％以下，更优选1～3质量％，进一步地优选1.5～3质量％。如果(E)成分的混合量为大于0质量％，可以更加改善冷冻恢复性，如果为5质量％以下，更加可以抑制涂饰剥离的恶化。

本发明的柔软剂组合物中，相对于(D)成分的(E)成分的质量比无特别限制，优选20以下，更优选10以下，最优选5以下。如果该质量比为20以下，就可以进一步抑制涂饰剥离的恶化。

[任意成分]

在不损害本发明的效果的范围内，本发明的液体柔软剂组合物可以根据需要含有上述(A)～(E)成分以外的下述成分。例如可以混合水、两性表面活性剂、水溶性溶剂、糖系化合物、染料以及/或颜料、防腐剂、紫外线吸收剂、抗菌剂、硅酮化合物等。

＜水＞

本发明的液体柔软剂组合物优选为包含水的水性组合物。

作为水可以使用自来水、离子交换水、纯水、蒸馏水等。其中适宜为离子交换水。

水的混合量无特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量优选50质量％以上，更优选60质量％以上。如果混合量在50质量％以上，那么可以处理性就更优良。

＜两性表面活性剂＞

可以为了进一步改善液体柔软剂组合物的稳定性，特别是进一步改善冷冻恢复性而混合两性表面活性剂。

作为两性表面活性剂例如可列举甜菜碱、N-烷基氨基酸、N-烯基氨基酸以及它们的盐等。

甜菜碱有烷基甜菜碱、羰基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱、酰胺磺基甜菜碱、咪唑啉甜菜碱和磷酸酯甜菜碱等。

N-烷基氨基酸或N-烯基氨基酸具有氮原子与烷基或者烯基键合，并进一步地键合一个或两个“-R-COOH”(式中，R表示2价烃基，优选亚烷基，特别优选碳原子数1～2)表示的基团的结构。键合了一个“-R-COOH”的化合物中，在氮原子上进一步地键合氢原子。具有一个“-R-COOH”的化合物称为一元体，具有两个的称为二元体。作为两性表面活性剂可以使用这些一元体、二元体中的任一个。各个N-烷基氨基酸以及N-烯基氨基酸中，烷基以及烯基可以为直链状的基团也可以为含支链状的基团。

两性表面活性剂优选磺基甜菜碱或酰胺磺基甜菜碱，更优选下述通式(IV)表示的磺基甜菜碱或其混合物。

【化6】

(式中，

R^1′为碳原子数9～23的直链或者含支链的烷基或者烯基，

W为酯基或者酰胺基，

r为1～4的整数，

R^2′为碳原子数1～3的烷基或者羟烷基，

R^3′为-(CH₂)_s-T或者-CH₂CH(OH)CH₂-T(式中s为0～4，T为-COO^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-或者-O^-)，

R^4′为R^1′-S-(CH₂)_r-、R^2′或者R^3′)。

通式(IV)中，R^1′的碳原子数优选11～17。R^1′为脂肪酸残基，具体例子可列举月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、棕榈油酸、反油酸、亚油酸和花生酸等。

W优选酯基。

R^2′的具体例子可列举甲基、乙基、羟乙基和羟丙基等。

R^3′中的s优选2～3。

通式(IV)所表示的磺基甜菜碱的具体例子可列举下述通式(V)～(VII)表示的磺基甜菜碱。其中，更优选(V)和(VI)表示的化合物。

【化7】

(各式中，R^1′的定义与通式(IV)的R^1′相同)

通式(VI)中，R^1′可以相同，也可以不同。

R^1′的来源脂肪酸组成的碘值优选0～100，更优选0～70，进一步优选20～45。

两性表面活性剂可以为市场上容易得到的物质，或者可以是用公知的方法合成的物质。

两性表面活性剂可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。例如，可以使用由多种通式(IV)所表示的磺基甜菜碱构成的混合物和由通式(V)～(VII)表示的磺基甜菜碱的任意组合构成的混合物。

由多种通式(IV)表示的磺基甜菜碱构成的混合物中，基于构成各磺基甜菜碱的烯基的几何异构性，顺式异构体的比例如果为25～95％，优选40～90％，那么可以调整液体柔软剂组合物的粘度至适度。

两性表面活性剂的混合量只要是能够达到混合目的的量就无特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量优选0.01～3质量％，更优选0.05～2质量％，进一步优选0.1～1质量％。如果混合量在0.01质量％以上，就可以得到更优良的冷冻恢复性，如果在3质量％以下，就可以得到在高温下的更加优良的保存稳定性。

＜水溶性溶剂＞

为了进一步改善液体柔软剂组合物的稳定性，特别是进一步改善冷冻恢复性，可以混合水溶性溶剂。

水溶性溶剂优选从由碳原子数1～4的醇、二醇醚系溶剂、多元醇构成的组中选择的一种或者两种以上。具体地，优选混合从乙醇、异丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、己二醇、聚氧乙烯苯基醚以及下述通式(X)表示的水溶性溶剂中选择的溶剂成分。

R⁶-O-(C₂H₄O)_y-(C₃H₆O)_z-H ···(X)

(式中，R⁶为碳原子数1～6、优选2～4的烷基或者烯基，y以及z为各自的平均加成摩尔数，y为1～10，优选2～5，z为0～5，优选0～2。)

上述所列举的化合物中优选乙醇、乙二醇、丁基卡必醇、丙二醇、二丙二醇单甲醚和二甘醇单丁醚。

水溶性溶剂的混合量无特别限定，优选相对于液体柔软剂组合物的总质量为0～30质量％，更优选0.01～25质量％，进一步优选0.1～20质量％。

＜糖系化合物＞

可以为了进一步改善液体柔软剂组合物的稳定性，特别是进一步改善冷冻恢复性可以混合糖系化合物。

作为糖系化合物优选糖骨架的重复单元数(聚合度)为1～40的化合物，进一步优选1～20，特别优选1～5(即，单糖以及聚合度大于1，且为5以下的寡糖)。优选的糖系化合物可列举单糖、二糖、寡糖和糖醇。

糖的具体例子可列举葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖、核糖、麦芽糖、异麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、塔罗糖、麦芽三糖、异麦芽三糖、以及由天然多糖的部分水解得到的寡糖和向这些糖中导入了取代基的化合物(糖衍生物)。作为可以导入的取代基可列举烷基、烯基、烷氧基、羟烷基、胺基、叔铵基和羧基等，其中尤其可列举烷基、烯基、烷氧基。作为取代基优选碳原子数1～18的烷基、烯基或烷氧基，更优选碳原子数1～12的烷基、烯基或烷氧基，进一步优选碳原子数1～6的烷基，最优选碳原子数1～3的烷基。

作为糖优选从聚合度1～5的单糖和寡糖、以及聚合度1～5的单糖和寡糖中的至少一个羟基氢原子被烷基取代的化合物中选择的一种以上。从冷冻恢复性的观点考虑，上述所列举的化合物中优选海藻糖。

作为糖醇可列举赤藓糖醇、苏糖醇、戊糖醇、己糖醇、半乳糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇、庚七醇、甘露庚糖醇(ペルセィト一ル)、木糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇等。

糖系化合物可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。

糖系化合物的混合量只要是能够达到混合目的的量就无特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量优选0.01～10质量％，优选0.05～7质量％，更优选0.1～5质量％。

＜染料以及/或者颜料＞

为了改善各个液体柔软剂组合物的外观可以混合染料以及/或者颜料。

染料以及/或者颜料都可以没有特别限制地使用液体柔软剂组合物领域中公知的成分。可以添加的染料的具体例子记载于染料手册(有机合成化学协会编，昭和45年7月20日发行，丸善株式会社)等中。此外，也可以使用日本专利特开平6-123081号公报、日本专利特开平6-123082号公报、日本专利特开平7-18573号公报、日本专利特开平8-27669号公报、日本专利特开平9-250085号公报、日本专利特开平10-77576号公报、日本专利特开平11-43865号公报、日本专利特开2001-181972号公报和日本专利特开2001-348784号公报等中记载的染料。

优选从酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料以及媒染-酸性媒染染料中选择的红色、蓝色、黄色或者紫色系水溶性染料的1种以上。

从液体柔软剂组合物的保存稳定性和相对于纤维的染色性的观点考虑，优选分子内具有从羟基、磺酸基、氨基以及酰胺基中选择的至少一种官能团的酸性染料、直接染料或活性染料。

对于染料以及颜料，分别可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。此外，也可以并用染料颜料。

染料以及颜料的各混合量只要是能够达到混合目的的量就无特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量优选1～50ppm，优选1～30ppm。

＜防腐剂＞

主要为了强化液体柔软剂组合物的防腐力和杀菌力，保持长期保存中的防腐性，可以混合防腐剂。

防腐剂可以没有特别限制地使用液体柔软剂组合物领域中公知的成分。具体例子可列举例如异噻唑酮系有机硫化合物、苯并异噻唑酮系有机硫化合物、苯甲酸类、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇等。

异噻唑酮系有机硫化合物可列举5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正丁基-3-异噻唑酮、2-苄基-3-异噻唑酮、2-苯基-3-异噻唑酮、2-甲基-4，5-二氯异噻唑酮、5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和它们的混合物等。其中，优选5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，更优选5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，特别优选前者为约77质量％和后者为约23质量％的混合物及其稀释液体(例如，异噻唑酮液)。

苯并异噻唑酮系的有机硫化合物可列举1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4，5-三亚甲基-4-异噻唑啉-3-酮、作为相关化合物的二硫代-2，2-双(苯并甲基酰胺)、它们的混合物等。其中特别优选1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。

苯甲酸类可列举苯甲酸或其盐、对羟基苯甲酸或其盐、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸苄酯等。

防腐剂的混合量只要是能够达到混合目的的量就无特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量优选0.0001～1质量％。如果在0.0001质量％以上，就可以充分地得到防腐剂的添加效果，如果在1质量％以下，就可以充分维持液体柔软剂组合物的高保存稳定性。

＜紫外线吸收剂＞

为了从紫外线中保护液体柔软剂组合物，可以混合紫外线吸收剂。

紫外线吸收剂通过吸收紫外线，转换为红外线和可见光等而放出，从而发挥紫外线防御效果。

紫外线吸收剂可以没有特别限制地使用液体柔软剂组合物领域中公知的成分。具体例子例如可列举：对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸甘油酯和对二甲基氨基苯甲酸戊酯等氨基苯甲酸衍生物；水杨酸乙二醇、水杨酸二丙二醇、水杨酸辛酯和水杨酸肉豆蔻酯等水杨酸衍生物；二异丙基桂皮酸甲酯、对甲氧基桂皮酸乙酯、对甲氧基桂皮酸异丙酯、对甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯和对甲氧基桂皮酸丁酯等桂皮酸衍生物；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物；尿刊酸和尿刊酸乙酯等唑系化合物；4-叔丁基-4’-甲氧基苯甲酰基甲烷等。

紫外线吸收剂的混合量只要是能够达到混合目的的量就无特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量优选0.001～5质量％。

＜抗菌剂＞

为了提高液体柔软剂组合物的保存性，可以混合抗菌剂。

抗菌剂可以没有特别限制地使用液体柔软剂组合物领域中公知的成分。具体例子例如可列举二氯生(4，4’-二氯-2-羟基二苯醚)、三氯生、苯扎氯铵、双-(2-吡啶基硫代-1-氧化)锌、8-氧化喹啉、双胍系化合物(例如聚六亚甲基双胍)、盐酸氯己定和聚赖氨酸等。其中，优选苯扎氯铵、双胍系化合物和盐酸氯己定。

防腐剂的混合量只要是能够达到混合目的的量就无特别限定，相对于液体柔软剂组合物的总质量优选0.001～5质量％。

＜硅酮化合物＞

为了进一步提高香气的持续性(发香性)以及柔软性的目的，可以混合硅酮化合物。

可以混合入本发明的液体柔软剂组合物中的硅酮化合物的种类无特别限制，可以根据目的适当选择。硅酮化合物的分子结构可以为直链状结构，也可以为含支链状的结构，此外，还可以是交联结构。此外，硅酮化合物可以为改性硅酮化合物，前述改性硅酮化合物可以通过一种有机官能团改性，也可以通过两种以上的有机官能团改性。

硅酮化合物可以以油的状态使用，此外，还可以以通过任意的乳化剂分散成乳化物的状态使用。

硅酮化合物的具体例子例如可列举二甲基硅酮、聚醚改性硅酮、甲基苯基硅酮、烷基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、甲基氢化硅酮、氟改性硅酮、环氧基改性硅酮、羧基改性硅酮、甲醇改性硅酮、氨基改性硅酮等。

其中，从通用性、改善消臭防臭效果的观点考虑，优选聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮、二甲基硅酮等，从效果、制造时的可处理性的观点考虑，特别优选聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮。

作为聚醚改性硅酮的具体例子例如可列举烷基硅氧烷和聚氧化亚烷的共聚物等。另外，前述烷基硅氧烷的烷基的碳原子数优选1～3，此外，前述聚氧化亚烷的亚烷基的碳原子数优选2～5。其中，前述聚醚改性硅酮优选二甲基硅氧烷和聚氧化烯烃(聚氧乙烯、聚氧丙烯、乙烯氧化物和丙烯氧化物的无规共聚物或嵌段共聚物等)的共聚物。作为这样的聚醚改性硅酮的具体例子，例如可列举：下述通式(I)所表示的化合物、下述通式(II)所表示的化合物等。

【化8】

前述通式(I)中，M、N、a以及b表示平均重合度，R表示氢原子或者烷基。此处，M优选10～10,000，更优选100～300。N优选1～1,000，更优选1～100。进一步优选M＞N。a优选2～100，更优选2～50。b优选0～50，更优选0～10。R优选氢原子或者碳原子数1～4的烷基。

前述通式(I)表示的聚醚改性硅酮一般可以通过在铂催化剂的存在下，使具有Si-H基的有机氢化聚硅氧烷与例如聚氧化烯烯丙醚等末端具有碳-碳双键的聚氧化烯烷基醚进行加成反应从而制造。因而，前述聚醚改性硅酮中有时会包含少量未反应的聚氧化烯烷基醚和具有Si-H基的有机氢化聚硅氧烷。

由于具有Si-H基的有机氢化聚硅氧烷的反应性高，因此，在前述聚醚改性硅酮中的存在量优选30ppm以下(作为Si-H的量)。

【化9】

前述通式(II)中，A、B、h、以及i为平均重合度，R表示烷基，R’表示氢原子或者烷基。此处，A优选5～10,000，B优选2～10,000。h优选2～100，i优选0～50。R优选碳原子数1～5的烷基。R’优选氢或者碳原子数1～4的烷基。

前述通式(II)表示的线状聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物可以通过使具有反应性末端基的聚氧化烯化合物和具有与该化合物的反应性末端基反应的末端基的二烃基硅氧烷反应从而制造。这样的聚醚改性硅酮的侧链聚氧化烯链越长，聚硅氧烷链的聚合度越大，其粘度越高，因此，为了使制造时的可操作性改善以及水性组合物中的混合变容易，优选以与水溶性有机溶剂的预混料的形式提供到混合中。作为该水溶性有机溶剂例如可列举乙醇、二丙二醇、丁基卡必醇等。

前述聚醚改性硅酮，更具体地，例如可列举：东丽道康宁(株)制的SH3772M、SH3775M、FZ-2166、FZ-2120、L-720、SH8700、L-7002、L-7001、SF8410、FZ-2164、FZ-2203、FZ-2208；信越化学工业(株)制的KF352A、KF615A、X-22-6191、X-22-4515、KF-6012、KF-6004等；迈图高新材料日本合同会社(モメンテイブ·パフオ一マンス·テリアルズ·ジヤパン合同会社)制的TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4450、TSF4446、TSF4452、TSF4460等。

氨基改性硅酮为向二甲基硅酮骨架的末端或者侧链中导入了氨基的硅酮油，除了氨基以外，也可以被羟基、烷基、苯基等取代基取代。此外，可以为油的形式，也可以为以非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂作为乳化剂乳化了的氨基改性硅酮乳浊液的形式。

优选的氨基改性硅酮油或者乳浊液情况下的基础油用下述通式(III)表示。

【化10】

式(III)中，R_1′、R_6′可以相互相同，也可以相互不相同，表示甲基、羟基、氢中的任一个。R_2′表示-(CH₂)_n-A₁以及-(CH₂)_n-NHCO-(CH₂)_m-A₁中的任一个。A₁表示-N(R_3′)(R_4′)以及-N⁺(R_3′)(R_4′)(R_5′)·X^-中的任一个。R_3′～R_5′、可以相互相同，也可以相互不相同，表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、苯基以及-(CH₂)。-NH₂中的任一个。X^-表示氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、硫酸甲基离子以及硫酸乙基离子中的任一个。m以及n的值可以相互相同，也可以相互不相同，表示0～12的整数。p以及q的值表示聚硅氧烷的聚合度，它们可以相互相同，也可以相互不相同，p表示0～20000，优选10～10000，q表示1～500，优选1～100。

本发明的柔软剂组合物中使用氨基改性硅酮的油时，25℃中的运动粘度优选50～20000mm²/s，更优选100～10000mm²/s。如果运动粘度在该范围内，显现高质感赋予效果的同时，制造性良好，组合物的处理也容易，因而优选。

氨基改性硅酮可以使用商业上可以获得的氨基改性硅酮，例如作为氨基改性硅酮油可列举来自东丽道康宁株式会社的以SF-8417、BY16-892、BY16-890出售的氨基改性硅酮油，来自信越化学工业株式会社的KF-864、KF-860、KF-8004、KF-8002、KF-8005、KF-867、KF-861、KF-880、KF-867S等。

乳浊液型氨基改性硅酮可列举：来自东丽道康宁株式会社的以SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ-4672出售的氨基改性硅酮乳浊液，来自信越化学工业株式会社的以Polon系列出售的PolonMF-14、PolonMF-29、PolonMF-14D、PolonMF-44、PolonMF-14EC、PolonMF-52。

二甲基硅酮的运动粘度无特别限制，优选1～100,000,000mm²/s，更优选10～10,000,000mm²/s，进一步优选100～1,000,000mm²/s。此外，可以为油，也可以为乳浊液。

本发明的柔软剂组合物中所包含的硅酮化合物的混合量无特别限定，优选0.01～10质量％，更优选0.05～8质量％，进一步地优选0.1～5质量％。通过混合0.01质量％以上的硅酮化合物，可以提高香气的发香性，但是，即使混合10质量％以上效果也没有提高的倾向。

处理前述任意成分以外，还可以适当混合用于提高液体柔软剂组合物的香气和色调稳定性的抗氧化剂和还原剂、乳浊剂(聚苯乙烯乳浊液等)、不透明剂、防收缩剂、防洗涤褶皱剂、形状保持剂、自然下垂性保持剂、熨烫性提高剂、防氧气漂白剂、增白剂、美白剂、布料软化剂(fabric softening clay)、防静电剂、防染剂(聚乙烯吡咯烷酮等)、高分子分散剂、污渍剥离剂、浮垢分散剂、荧光增白剂(4，4-双(2-磺基苯乙烯基)二苯基二钠(汽巴精化(チバスペシヤルティケミカルズ)制TINOPAL CBS-x)等)、染料固定剂、防退色剂(1，4-双(3-氨丙基)哌嗪等)、除垢剂、纤维表面改性剂(纤维素酶、淀粉酶、蛋白水解酶脂肪酶和角蛋白酶等酶)、抑泡剂、赋予丝织品水分吸放性等手感/功能的成分(丝蛋白粉、它们的表面改性物、乳化分散液，具体为K-50、K-30、K-10、A-705、S-702、L-710、FP系列(出光石油化学制)、水解丝液(上毛(JOMO)公司制)、SILKGEN G SOLUBLE S(シルクゲンGソルブルS)(ICHIMARUPHARCOS Co..Ltd(一丸フアルコス)制)和防污染剂(对苯二甲酸亚烷基二酯以及/或者间苯二甲酸亚烷基二酯单元和聚氧化烯单元构成的非离子型高分子化合物，例如互应化学工业制FR627，科莱恩日本(クラリアントジヤパン)制SRC-1等)等。

[组合物的pH]

液体柔软剂组合物的pH无特别限定，但从胶囊化香料的分散性的改善和抑制伴随着保存经过时间的(A)成分的水解等观点考虑，25℃下的pH优选在1～6范围内，更优选在2～4范围内，进一步优选在2～3范围内。

pH调节中，可以使用盐酸、硫酸、磷酸、烷基硫酸、苯甲酸、对甲苯磺酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、乳酸、乙醇酸、羟基乙烷二膦酸、肌醇六磷酸、乙二胺四乙酸、二甲基胺等短链胺化合物、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐和碱金属硅酸盐等pH调节剂。

[组合物的粘度]

液体柔软剂组合物的粘度，只要不损害其使用性就无特别限定，优选小于1000mPa·s。

如果考虑到保存经过时间的粘度的上升，刚刚制造后的粘度更优选小于800mPa·s，进一步优选小于500mPa·s。如果小于800mPa·s，投入洗衣机时的可操作性能等使用性良好。从使用性的观点考虑，粘度的下限无特别限制。

另外，为了控制本发明的液体柔软剂组合物的粘度的目的，可以使用无机或有机水溶性盐。具体地，可以使用氯化钙、氯化镁、氯化钠、对甲苯磺酸钠和柠檬酸钠等，其中优选氯化钙、氯化镁和柠檬酸钠。这些水溶性盐类，可以以不损害胶囊化香料的分散性的量混合，相对于液体柔软剂组合物的总质量，其混合量例如为0～0.5质量％，优选0～0.3质量％，进一步优选0～0.1质量％。可以在液体柔软剂组合物制造的任意工序中混合水溶性盐类。

本发明中的液体柔软剂组合物的粘度是指使用B型粘度计(例如博勒飞公司(ブルツクフィ一ルド社)的布氏粘度计T(アナ口グ粘度升T)在25℃下测定的值。

[组合物的制造方法]

对本发明的液体柔软剂组合物的制备方法无特别限定。可以通过液体柔软剂组合物的公知制备方法制造，例如可以通过与使用阳离子型表面活性剂作为主剂的以往的柔软剂组合物的制备方法同样的方法制造。

例如可以通过以下方法制造：在(A)成分熔点以上的温度条件下混合包含(A)成分、(C)成分及可选的(E)成分的油相和包含(D)成分的水相，制备乳化物，然后，向得到的(B)成分中添加乳化物，混合。

可以在(A)成分的熔点以上的温度下，混合(A)成分、(C)成分、可选的(E)成分和根据需要的其他任意成分，从而制备油相。

可以通过混合(D)成分、水和根据需要的其他任意成分从而制备水相。

(B)成分的混合时间无特别限制，优选添加到油相和水相混合后所得到的乳化物中(后添加)。如果后添加，那么就可以抑制制备乳化物时的剪切力带来的胶囊化香料的胶囊壁破裂而引起的芯材的放出。

(D)成分的混合时间无特别限制，也可以不预先混合在水相中，而添加入油相和水相混合后得到的乳化物中(后添加)。

(E)成分的混合时间无特别限制，优选预先向油相中添加一部分，再将剩余部分添加入该油相和水相混合后得到的乳化物中。

[组合物的使用方法]

本发明的液体柔软剂组合物的使用方法无特别限定，可以与一股的柔软剂组合物以同样的方法使用。例如，在洗涤的漂洗阶段，使本发明的液体柔软剂组合物溶解到漂洗的水中软化处理被洗物的方法；和将本发明的液体柔软剂组合物溶解于盆之类的容器中的水中，进一步放入被洗物进行浸渍处理的方法。

可以通过本发明的柔软剂组合物处理的纤维产品无特别的限制，例如可列举衣服、窗帘、沙发、地毯、毛巾、手帕、床单、枕套等。其材质可以为棉、丝绸、羊毛等天然纤维，也可以为聚酯等化学纤维。

实施例

下面，通过实施例，对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限于这些例子。另外，实施例中成分混合量均用质量％(指定的某种情况下除外，纯成分换算)表示。

[(A)成分]

使用下述的A-1～A-4。

·A-1：阳离子型表面活性剂(日本专利特开2003-12471的实施例4中记载的化合物)

A-1为包含将通式(A1-4)、(A1-5)以及(A1-6)表示的化合物(各式中，R⁹为碳原子数15～17的烷基以及烯基)用二甲基硫酸季铵化后的化合物的组合物。

·A-2：阳离子型表面活性剂(东南合成(株)制，商品名：HITEX RO16E)

·A-3：阳离子型表面活性剂(Stepan制，商品名：Stepantex SE-88)

·A-4：十二烷基三甲基氯化铵(东京化成工业制)

[(B)成分]

使用下述的B-1～B-2。

·B-1：GREEN BREEZE CAPS(GIVAUDAN公司制)

·B-2：RAINBOW CAPS(GIVAUDAN公司制)

B-1以及B-2中的任意一个均为以香料组合物为芯材，以三聚氰胺-甲醛系树脂为胶囊壁的胶囊化香料。

[(C)成分]

使用下表1所示的C-1～C-4。

【表1】

[(D)成分]

使用下述D-1～D-5。

·D-1：高度支化环状糊精(格力高营养食品株式会社制，商品名：簇状糊精，重均分子量：40万)

·D-2：高分子糊精(三和淀粉工业株式会社商品名：Sundek#30、重均分子量：10万)

·D-3(比较)：β环糊精(东京化成工业株式会社制，重均分子量：1135)

·D-4：阳离子性(甲基)丙烯酸系聚合物(巴斯夫公司制，商品名：Rheovis FRC)

·D-5：聚乙烯亚胺(巴斯夫公司制，商品名：Lupasol PS、重均分子量：75万)

[(E)成分]

使用下述的E-1～E-2。

·E-1：聚氧乙烯异三癸基醚EO60摩尔(向巴斯夫公司制的LUTENSOL TO3上加成环氧乙烷后的化合物(EO60摩尔表示环氧乙烷的平均加成摩尔数为60))

·E-2：聚氧乙烯月桂基醚EO20摩尔(日本乳浊液株式会社制(EO20摩尔表示环氧乙烷的平均加成摩尔数为20))

[共同成分：(G)]

防腐剂：异噻唑酮液(陶氏化学公司(ダウケミ力ル社)制，商品名：Kathon CG-ICP(ケ一ソンCG-ICP))0.01％

粘度调节剂：氯化钙(德山公司((株)トクヤマ)制，商品名：粒状氯化钙(粒状塩化力ルシウム))0.03％

水溶性溶剂：95％合成乙醇(纯正化学制)2％

表中所记载的各成分的混合量为相对于所制备的液体柔软剂组合物的总质量的各成分的质量％。

[液体柔软剂组合物的制备方法]

使用内径100mm、高度150mm的玻璃容器和搅拌机(搅拌机SJ(アジタ一SJ)型岛津制作所制)，如下表2所记载调整各成分混合量，按照下面的步骤制备柔软剂组合物。

首先，混合搅拌(A)成分(A-1～A-3成分)、(C)成分、(E)成分、水溶性溶剂，得到油相混合物。另一方面，将作为共同成分的异噻唑酮液溶解于平衡用离子交换水中，得到水相混合物。此处，平衡用离子交换水的质量相当于从980g中减去油相混合物、作为共同成分的异噻唑酮液的总量后得到的剩余部分。

接着，将加热到(A)成分的熔点以上的油相混合物加入到玻璃容器中，边搅拌边分两次添加加热到(A)成分的熔点以上的水相混合物，搅拌。此处，水相混合物的分割比例为30∶70(质量比)，以1,000rpm的旋转速度，在第一次的水相混合物添加后搅拌3分钟、第二次水相混合物添加后搅拌2分钟。此后，添加(B)成分、(D)成分、(E)成分的剩余部分、A-4成分、作为共同成分的氯化钙，根据需要适量添加盐酸(化学试剂1mol/L，关东化学)、或者氢氧化钠(化学试剂1mol/L，关东化学)，调节pH至2.5，进一步添加离子交换水至整体质量为1,000g，得到目标液体柔软剂组合物(实施例1～20以及比较例1～9)。

[评价方法]

对于如上所述制备的液体柔软剂组合物，按照以下的步骤进行“香气的持续性”、“(B)成分的分散性”、“涂饰剥离”的评价。

＜1.使用液体柔软剂组合物的棉毛巾的处理＞

(评价用布的前处理)

对于市售的棉毛巾(东进株式会社制)，作为前处理，通过市售洗涤剂“顶级白金清除剂”(トツププラチナクリア)(狮王株式会社制)使用双缸洗衣机(东芝制，VH-30S)，进行3次下面的前处理。

前处理：洗涤剂标准使用量，浴比30倍，45℃的自来水，洗涤10分钟→两次注水漂洗10分钟。

(洗涤时漂洗工序中的处理)

使用市售洗涤剂“顶级白金洗涤剂”(狮王株式会社制)通过双缸洗衣机(东芝制VH-30S)洗涤10分钟如上所述的前处理后的棉毛巾(东进株式会社制)1.0kg(使用标准使用量、标准程序、浴比30倍、25℃的自来水)，然后进行3分钟第一次漂洗。紧跟着第一次漂洗之后，进行3分钟第二次漂洗。在该第二次漂洗开始时，添加如上述制备的液体柔软剂组合物，进行3分钟的柔软处理(使用处理剂6.67mL、浴比20倍、25℃下的自来水)。在洗涤、漂洗的各工序间进行1分种脱水。

处理后，从双缸洗衣机中取出棉毛巾，以在平均气温25℃、30兰勒的日光照射下干燥8小时后的棉毛巾作为评价用处理布。

＜2.香气的持续性评价＞

将上述处理后的评价用处理布干燥后在20℃、40％RH条件下保管1天后的香气强度，根据下述的6个级别的气味强度表示法进行感官评价。根据8名受试者的平均分数，判定下述判定基准下的香气持续性。在商品价值方面，取○以上为合格。结果示于下述表2中。

＜6个级别气味强度的表示法＞

0：无气味

1：勉强可以检测的程度的香气

2：可以分别出何种香气的程度的香气

3：可以愉快地感觉到的香气

4：强香气

5：强烈的香气

＜判定基准＞

◎◎◎：3.0分以上

◎◎：2.5分以上、小于3.0分

◎：2.0分以上、小于2.5分

○：1.5分以上、小于2.0分

Δ：1.0分以上、小于1.5分

×：小于1.0分

＜3.(B)成分的分散性评价＞

将上述制备的液体柔软剂组合物80mL密封入轻量PS玻璃瓶(PS-No.11，田沼硝子工业所制)，按照如下所示的5级别评价法进行(B)成分分散性的评价。将与评价样品同样地密封了的样品在25℃条件下保管3个月，基于下述基准通过8名受试者进行目测评价。其结果以8名的平均值表示。在商品价值方面，优选○以上。结果示于下述表2中。

＜评价基准＞

4：被认为与保存前的样品相同。

3：可确认到少量的漂浮物。

2：可确认到漂浮物，轻轻振动漂浮物容易再分散。

1：可确认到漂浮物，有的附着于玻璃瓶上，轻轻振动也难以再分散。

＜判定基准＞

◎◎◎：3.5分以上

◎◎：3.0分以上、小于3.5分

◎：2.5分以上、小于3.0分

○：2.0分以上、小于2.5分

Δ：1.5分以上、小于2.0分

×：小于1.5分

＜4.涂饰剥离评价＞

(评价用板的制作)

使用毛刷将市售的水性漆“水性漆透明清晰”(水性二ス透明クリア一)(和信涂料株式会社制)涂满整块木板“白贝壳杉板”(アガチス板)(holzmarkt公司(ホルツマ一ケツト)制)，在20℃、40％RH下干燥3小时，重复3次该操作，得到评价用板。

(剥离评价)

在通过上述方法制作的木板的水性漆涂饰表面上，滴加如上制备的液体柔软剂组合物500μl，在20℃、45％RH下干燥12小时。然后，用水润湿并挤干棉毛巾然后仔细地擦拭干燥的液体柔软剂组合物。通过目视观察以及用手触摸擦拭后的木板的状态，以下述评价基准进行评价，按照以下基准根据8名受试者的平均分数判定涂饰剥离程度。在商品价值方面，取○以上为合格。结果示于下述表2中。

＜评价基准＞

5：与滴加液体柔软剂组合物前的状态相同，根本不能确认到变化。

4：可以确认到极其微小的涂饰剥离。

3：可以确认到一点点涂饰剥离。

2：看到涂饰剥离。

1：看到相当多涂饰剥离。

0：水性漆涂饰前的木板表面完全外露。

＜判定基准＞

◎◎◎：4.0分以上

◎◎：3.5分以上、小于4.0点

◎：3.0分以上、小于3.5点

○：2.0分以上、小于3.0点

Δ：1.0分以上、小于2.0点

×：小于1.0分

【表2】

组成表中的数字表示质量％。另外，(B)成分的数值为：相对于液体柔软剂组合物的总质量，芯材所包含的香料成分的混合量(质量％)；(C)成分的数值为：相对于液体柔软剂组合物的总质量，(C)成分自身(香料组合物)的混合量(质量％)。

Claims (5)

1.一种液体柔软剂组合物，其含有以下的(A)～(D)成分：

(A)5～30质量％的从由分子内具有1～3个碳原子数10～26的烃基的胺化合物、其盐及其季铵化物构成的组中选择的至少一种化合物，所述碳原子数10～26的烃基是被酯基以及/或者酰胺基截断或者不被酯基以及/或者酰胺基截断的烃基，

(B)0.01～3质量％的胶囊化香料，

(C)0.01～5质量％的未内含于胶囊的香料组合物，该香料组合物中相对于该香料组合物的总质量，包含25质量％以上的ClogP值为5以上的香料成分，以及

(D)0.01～8质量％的水溶性高分子化合物，

(E)非离子型表面活性剂。

2.如权利要求1所述的液体柔软剂组合物，其中，(D)成分从非离子型葡聚糖、聚乙烯亚胺或其衍生物、以及阳离子型(甲基)丙烯酸系聚合物构成的组中选择。

3.如权利要求1或2所述的液体柔软剂组合物，其中，(C)成分中ClogP值为5以上的香料成分的总质量/(D)成分整体的总质量的比为2.5以下。

4.如权利要求1或2所述的液体柔软剂组合物，其中，相对于柔软剂组合物的总质量，包含1～5质量％的(E)非离子型表面活性剂。

5.如权利要求1所述的液体柔软剂组合物，其中，(E)成分/(D)成分的质量比为20以下。