JP4350621B2 - 繊維製品処理剤組成物 - Google Patents
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Description
(a):25℃での動粘度が100〜20000mm2/s、アミノ当量400〜8000のアミノ変性シリコーン化合物
(b):HLB5〜12のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤
(c):一般式(1)で表される非イオン性界面活性剤
R1−O−[(EO)m/(PO)n]−H (1)
〔式中、R1は炭素数8〜16のアルキル基又はアルケニル基、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。m及びnはそれぞれEO及びPOの平均付加モル数を示し、mは2〜14、nは1〜4である。(EO)m/(PO)nはEOとPOのランダム付加体でもブロック付加体でも何れでもよく、EOとPOの付加順序は問わない。〕
(a)成分のアミノ変性シリコーン化合物は、25℃での動粘度が100〜20000mm2/s、アミノ当量が400〜8000である。25℃での動粘度はオストワルト型粘度計で求めることができ、性能の点から100mm2/s以上が好ましく、性能及び安定性の点から20000mm2/s以下が好ましく、より好ましくは200〜10000mm2/s、特に好ましくは500〜5000mm2/sである。また、アミノ当量は、性能の点から好ましくは400〜8000、より好ましくは600〜5000、特に好ましくは800〜3000である。尚、アミノ当量は、窒素原子1つ当りの分子量で、アミノ当量=分子量/窒素原子数で求められる。ここで分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる。
一般式(2)の化合物において、R2aはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、R2bはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、R2cはメチル基又は水素原子が好ましい。cは10〜10,000の数が好ましく、20〜3,000の数が更に好ましい。dは1〜1,000の数が好ましく、1〜100の数が更に好ましい。一般式(2)の化合物の重量平均分子量は、好ましくは2,000〜1,000,000、より好ましくは5,000〜100,000、特に好ましくは8,000〜50,000である。ここで、重量平均分子量はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。
−C3H6−NH2
−C3H6−NH−C2H4−NH2
−C3H6−NH−[C2H4−NH]e−C2H4−NH2
−C3H6−NH(CH3)
−C3H6−NH−C2H4−NH(CH3)
−C3H6−NH−[C2H4−NH]f−C2H4−NH(CH3)
−C3H6−N(CH3)2
−C3H6−N(CH3)−C2H4−N(CH3)2
−C3H6−N(CH3)−[C2H4−N(CH3)]g−C2H4−N(CH3)2
−C3H6−NH−cyclo−C5H11
ここで、e、f、gはそれぞれ1〜30の数である。
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2 (3)
本発明で用いることができる(a)成分としては、GE東芝シリコーン(株)製のTSF4703(粘度1000mm2/s(25℃)、アミノ当量1600)、TSF4708(粘度1000mm2/s(25℃)、アミノ当量2800)、日本ユニカー(株)製のSS−3551(粘度1000mm2/s(25℃)、アミノ当量1600)FZ−3705(粘度250mm2/s(25℃)、アミノ当量4000)、FZ−319(粘度2000mm2/s(25℃)、アミノ当量4000)、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製のSF8451C(粘度600mm2/s(25℃)、アミノ当量1700)、SF8452C(粘度700mm2/s(25℃)、アミノ当量6400)、SF8457C(粘度1200mm2/s(25℃)、アミノ当量1800)、SF8417(粘度1200mm2/s(25℃)、アミノ当量1800)、BY16−849(粘度1300mm2/s(25℃)、アミノ当量600)、BY16−850(粘度1100mm2/s(25℃)、アミノ当量1100)、BY16−892(粘度1100mm2/s(25℃)、アミノ当量2000)、BY16−897(粘度900mm2/s(25℃)、アミノ当量2900)、BY16−898(粘度1300mm2/s(25℃)、アミノ当量2900)、信越化学工業(株)製のKF857、KF858、KF859、KF862、KF8001、KF880、KF−864(粘度1700mm2/s(25℃)、アミノ当量3800)、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のWR300(粘度600mm2/s(25℃)、アミノ当量3300)、WR1600(粘度1000mm2/s(25℃)、アミノ当量1700)、WT1650(粘度1000mm2/s(25℃)、アミノ当量1700)等を挙げることができる。
(b)成分の非イオン性界面活性剤は、HLB5〜12のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤であり、好ましくはHLB6〜11のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤である。(b)成分としては、アルキル基の炭素数が10〜18でオキシエチレン基の数平均付加モル数が2〜9のポリオキシエチレンアルキルエーテルが好適であり、中でも、アルキル基の炭素数が10〜14でオキシエチレン基の数平均付加モル数が2〜6のポリオキシエチレンアルキルエーテルが更に好適である。尚、本発明において、HLBはグリフィン法で算出されるHLBである。
(c)成分の非イオン性界面活性剤は、上記一般式(1)で表される化合物である。一般式(1)において、R1は平均炭素数10〜14のアルキル基が好ましい。mは4〜12が好ましい。nは1〜2が好ましい。(EO)m/(PO)nは、EOとPOのランダム付加体でも、あるいはEOを付加した後、POを付加したブロック付加体またはその逆のブロック付加体でもよい。
〔式中、R1、EO及びPOは前記の意味を示す。p、q及びrはそれぞれ平均付加モル数を示し、p>0、q=1〜4、r>0、p+q+r=6〜14、p+r=5〜12であり、好ましくは、p+q+r=7〜14、p+r=6〜12、q=1〜2である。また、EO,PO,EOはこの順にブロック付加している。〕
一般式(4)で表される非イオン性界面活性剤は、周知の方法で合成された、もしくは天然油脂から誘導されたR1のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの順序で付加した後、再度エチレンオキサイドを付加することで合成される。
本発明の組成物は、(b)成分と(c)成分を併用することにより、(a)成分の乳化安定性を向上させるだけでなく、希釈時に(a)成分の性能を高めることが可能となる。
(a)成分が(a1)成分の場合、中和度は0.7以上1.0以下であることがより好適である。また、中和に用いる水溶性の酸〔以下、(d)成分という〕としては、塩酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、フマル酸、安息香酸、乳酸、酪酸、リン酸、硫酸等が挙げられる。これらの酸は1種又は2種以上を使用できる。この内、塩酸、酢酸、クエン酸、乳酸が好ましく、塩酸、クエン酸が特に好ましい。
〔式中、R5aは炭素数10〜32のアルキル基又はアルケニル基、R5bは炭素数2又は3のアルキレン基、R5cは水素原子、炭素数10〜32のアルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数11〜33のアルカノイル基又はアルケノイル基、Aは−O−、−COO−、−CON<又は−N<で、Aが−O−又は−COO−の場合にはbは1であり、Aが−CON<又は−N<の場合にはbは2である。aは数平均で50〜200の値である。ここで、複数個のR5b及びR5cは同一でも異なっていても良い。〕
(e)成分において、R5aは炭素数16〜18のアルキル基が最も好ましく、R5bはエチレン基が最も好ましく、R5cは水素原子が最も好ましい。また、Aは−O−又は−COO−、特に−O−が好ましい。また、(e)成分のHLBは好ましくは16以上、より好ましくは17〜19.8、特に好ましくは18〜19.6である。
〔式中、R5a及びaは上述と同一の意味である。〕
尚、本発明において、融点は下記方法で測定した値である。
サンプル0.5gを容量10mLのガラス製スクリュー管(No.3、21mm×45mm)に入れ(1つのサンプルについて5本)、大気圧下で密栓する。1種のサンプルについて、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃の恒温槽に各1本づつ(計5本)栓口を上方にして立てて保存し、24時間後に状態を観察する。サンプルが完全に透明な液体になっているものは保存温度が融点以上であると判定し、各サンプルについて融点の範囲を決定する。次に、温度調整可能な水浴を用意し、予め5℃の恒温室に24時間保存した各サンプルを密栓したまま容器の底から半分以上を浸す。予想される温度範囲の下限より5℃下から30分に1℃の速度で水浴の温度を上昇させる。サンプルが完全に透明になった時の温度を融点とする。
一般式(6)において、R6aとしては炭素数10〜20のアルキル基及び/又はアルケニル基、特に炭素数12〜18のアルキル基が好ましく、R6bとしては炭素数10〜20のアルキル基及び/又はアルケニル基、特に炭素数12〜18のアルキル基、あるいは炭素数1〜3のアルキル基、特にメチル基が好ましい。R6cとしては炭素数1〜3のアルキル基、特にメチル基が好ましい。上記3級アミンの酸塩としては、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸等の無機酸、あるいは酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸等の有機酸の塩が挙げられる。また、上記3級アミンの4級化物としては、メチルクロライド等の炭素数が1〜4のアルキルハライド又は炭素数が2〜6のジアルキルサルフェートを用いて4級化したものが挙げられる。
・(a)成分
(a)−1:KF−864(信越化学工業(株)製アミノ変性シリコーン、粘度1700mm2/s(25℃)、アミノ当量3800)
(a)−2:SF8457C(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製アミノ変性シリコーン、粘度1200mm2/s(25℃)、アミノ当量1800)
・(b)成分
(b)−1:C12〜14の2級アルコールにエチレンオキサイドを平均3モル付加させた非イオン性界面活性剤(HLB8.0)
(b)−2:C12〜14の2級アルコールにエチレンオキサイドを平均5モル付加させた非イオン性界面活性剤(HLB10.5)
(b)−3:C12の直鎖の1級アルコールにエチレンオキサイドを平均6モル付加させた非イオン性界面活性剤(HLB11.8)
・(c)成分
(c)−1:炭素数12〜14の直鎖第1級アルコールにエチレンオキサイドを平均5モル、プロピレンオキサイドを平均2モル、エチレンオキサイドを平均3モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
(c)−2:炭素数12の直鎖第1級アルコールにエチレンオキサイドを平均7モル、プロピレンオキサイドを平均2モルランダムに付加させた非イオン性界面活性剤
(c)−3:炭素数12〜14の直鎖第1級アルコールにエチレンオキサイドを平均3.0モル、プロピレンオキサイドを平均1.5モル、エチレンオキサイドを平均3.0モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
・(d)成分
(d)−1:塩酸(HCl有効分35%)
(d)−2:乳酸
(d)−3:クエン酸
・(e)成分
(e)−1:ステアリルアルコールにエチレンオキサイドをアルコール1モル当たり平均140モル付加させた非イオン性界面活性剤(HLB19.2、融点60.9℃)
・(f)成分
(f)−1:炭素数12〜14のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド
・(g)成分
(g)−1:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
(g)−2:エタノール
(g)−3:プロピレングリコール
(g)−4:ジプロピレングリコール
・その他成分
抗菌剤:プロキセルIB(アビシア(株)製、20%水溶液)
色素:紫色201号
実施例1
表1に示す各成分を用いて、表1に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各150g調製した。その際、混合容器としてポリプロピレン製のプラスチックカップ(容量200mL)、混合方法としてはマグネチックスターラーを用いた。先ず(b)成分と(c)成分と(g)成分を容器に秤量し混合した後、融点以上に加熱した(e)成分、及び組成物全体の10質量%に相当する水を加え更に混合した。次に(a)成分を約2g/分の速度で混合しながら所定量投入し、投入終了後約30分混合した。これに配合水の残部を加え混合し、(f)成分を加えた。混合を続けながら(d)成分で所定のpHに調整し各組成物を得た。得られた組成物について、下記方法で分散粒子の粒径を測定し、貯蔵安定性及び風合いを評価した。結果を表1に示す。
各処理剤組成物の10倍希釈溶液を調整し、電子泳動光散乱光度計(ELS−800、大塚電子(株)社製)にてエマルション中の分散粒子の粒径を測定した。
各処理剤組成物を50mLのガラス瓶(規格瓶No.6)に充填し、50℃の恒温槽、及び室温(25℃)にて20日間保存した後の液安定性を目視にて判定し、下記基準で評価した。
・判定基準(外観)
○:透明
△:やや白濁
×:白濁又は分離
<風合い評価法>
・評価用繊維製品の前処理
評価衣料として新品のカットソー((株)チクマ製9to5、ベージュ、綿/ポリエステル=50/50%)、及び新品のワイシャツ(形態安定加工シャツ(SSP)、フレックスジャパン社製BLUE RIVER、白、綿100%)を各1枚用意し、これに重量調整布として肌着(綿100%)0.9kg、ワイシャツ(白、綿/ポリエステル=60/40%)0.6kgを加え、合計1.8kgの衣料を市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)アタック)を用いて二槽式洗濯機(東芝銀河VH−360S1)で10回繰り返し洗濯した(洗剤濃度0.0667質量%、水道水(20℃)36L使用、洗濯10分−脱水3分−すすぎ8分(流水すすぎ、水量15L/min.))。最後の処理回(10回目)のすすぎが始まってから5分経過した時点で流水を止め、排水した後3分間脱水した。次に、水道水(20℃)を36L注水し、表1の各処理剤組成物を23.33g投入して3分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、3分間脱水し、評価用衣料としてカットソーと形態安定加工シャツを取り出し、それぞれ日陰でハンガーに掛けて、12時間吊り干し乾燥させた。これを下記の方法で風合いについて評価した。カットソーと形態安定加工シャツ両方について対照品に対する評価を行ったが、傾向は同じであった。表1には形態安定加工シャツに対する結果を示す。
各処理剤組成物で処理して、12時間吊り干し乾燥させた後、25℃−65RHの恒温恒湿室で24時間静置して調湿処理した繊維製品について、上記方法で前処理後、処理剤を用いずに水道水だけで処理し同様に25℃−65RHの恒温恒湿室で調湿処理した繊維製品を対照品として、風合い(滑らかさ)について、それぞれ5人のパネラーにより下記の基準で得点をつけ、平均点を求めた。平均点が1.0を超え2.0以下を◎、0を超え1.0以下を○、0を△、−1.0以上0未満を×、−2.0以上−1.0未満を××として判定した。
対照品よりやや滑らか:+1点
対照品と同等:0点
対照品の方がやや滑らか:−1点
対照品の方が滑らか:−2点
Claims (3)
- 下記(a)成分、(b)成分及び(c)成分を含有し、組成物中の(b)成分と(c)成分の質量比が、(b)成分/(c)成分=10/1〜1/10である繊維製品処理剤組成物。
(a):25℃での動粘度が100〜20000mm2/s、アミノ当量400〜8000、中和度(アミノ変性シリコーンのアミノ基が中和に用いる酸と化学量論的に反応したときの中和されたアミノ基のモル比率)が0.4以上1.0以下のアミノ変性シリコーン化合物
(b):HLB5〜12のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤
(c):一般式(1)で表される非イオン性界面活性剤
R1−O−[(EO)m/(PO)n]−H (1)
〔式中、R1は炭素数8〜16のアルキル基又はアルケニル基、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。m及びnはそれぞれEO及びPOの平均付加モル数を示し、mは2〜14、nは1〜4である。(EO)m/(PO)nはEOとPOのランダム付加体でもブロック付加体でも何れでもよく、EOとPOの付加順序は問わない。〕 - 組成物中の(a)成分と[(b)成分+(c)成分]の質量比が、(a)成分/[(b)成分+(c)成分]=8/1〜1/3である請求項1記載の繊維製品処理剤組成物。
- 透明である、請求項1又は2記載の繊維製品処理剤組成物。
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