JP3165992B2 - 抗菌性樹脂とその製造方法及び抗菌性繊維構造物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性樹脂とその製造
方法及び抗菌性繊維構造物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、抗菌性物質として、塩化ベンザル
コニウムや塩化ベンゼントニウム等の４級アンモニウム
塩やクロロヘキシジンの塩類が用いられている。しか
し、これらは抗菌性を保持しにくく、特に繊維材料に適
用すると、洗濯によって容易に脱落し、抗菌性が失われ
るという欠点があった。しかも、上記塩化ベンザルコニ
ウムの４級アンモニウム塩は、繊維加工装置を腐食させ
るという問題があった。

【０００３】このような欠点を解消する対策として、特
公昭５６−３４０２３号公報には、前記塩類に比べて抗
菌力がより一層強いクロロヘキシジンの水溶液を用い
て、それに高分子シート材料を浸漬することにより、ク
ロロヘキシジンを結合した抗菌性高分子シート材料が提
案されている。しかしながら、この抗菌性高分子シート
材料はクロロヘキシジンが単に高分子の表面に付着して
いるのに過ぎないため、十分な持続性のある抗菌性を織
布、不織布、フィラメント等の繊維材料に付与しにくい
欠点があった。

【０００４】また、特公昭６４−７９１０２号公報及び
特公平１−１１３０２号公報には、抗菌性物質として４
級アンモニウムリン酸塩が提案されている。しかし、こ
の４級アンモニウムリン酸塩は、上記塩化ベンザルコニ
ウムに代表される４級アンモニウム塩のように、繊維加
工装置を腐食させる問題はないものの、被処理物への固
着性に乏しく持続性のある抗菌性を付与することが困難
であった。

【０００５】本発明者等は特開平５−３３１２３５号公
報にて１価又は２価のリン酸エステル基を有するビニル
系重合体又は共重合体において該リン酸エステル基が４
級アンモニウム塩化された抗菌性樹脂を提案したが、持
続性の面において家庭洗濯時の耐久性はあるが、工業洗
濯のような過酷な条件下での耐久性に乏しかった。洗濯
耐久性を向上させるための対策として、メラミン樹脂や
グリオキザール樹脂をバインダー又は架橋剤として併用
することを見い出したが、残留ホルマリンの毒性の問題
があり安全性の面で好ましくない。

【０００６】

【課題が解決しようとする課題】本発明の目的は、洗濯
耐久性に優れた抗菌性を有し、安全かつ容易に繊維材料
に抗菌性を付与することができる抗菌性樹脂、その製造
方法及び抗菌性繊維構造物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明による抗菌性樹脂は、１価および／または２価のリン
酸エステル基を有する重合性ビニルモノマー、第３アミ
ン、水酸基を有する重合性ビニルモノマー、第３成分の
重合性ビニルモノマー、および１価のグリシジル化合物
を反応せしめてなる、１価および／または２価のリン酸
エステル基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基が
４級アンモニウム塩化されたビニル共重合体からなるこ
とを特徴とするものである。また、本発明による抗菌性
樹脂の製造方法は、１価および／または２価のリン酸エ
ステル基を有する重合性ビニルモノマーに第３アミンを
反応させ、該リン酸エステル基をアミン塩としてから水
酸基を有する重合性ビニルモノマー及び第３成分の重合
性ビニルモノマーとを共重合させたのち１価のグリシジ
ル化合物を反応せしめ４級アンモニウム塩化することを
特徴とするものである。

【０００８】また、本発明による抗菌性繊維構造物は、
１価および／または２価のリン酸エステル基ならびに水
酸基を有し、リン酸エステル基が４級アンモニウム塩化
されたビニル共重合体からなる前記抗菌性樹脂を０．２
〜１０％owf の範囲で付与されてなることを特徴とする
ものである。本発明において用いられる抗菌性樹脂側鎖
の水酸基と架橋可能な架橋剤としては、ブロックイソシ
アネート類、水溶性エポキシ樹脂、多価カルボン酸類、
ジメチルジヒドロキシエチレン尿素、メラミン系樹脂等
が用いられるが、ノンホルマリンタイプの架橋剤ゆえ、
ジメチルジヒドロキシエチレン尿素、ブロックイソシア
ネート類、水溶性エポキシ樹脂、多価カルボン酸からな
る群より選ばれた１種以上が好ましく、特にジメチルジ
ヒドロキシエチレン尿素が良い。抗菌性樹脂は繊維材料
に対し、０．２〜１０％owf の範囲で用いられる。０．
２％owf に満たないと、十分な抗菌性を発揮することが
できない。一方、１０％owf を越えると繊維材料の風合
いが硬くなり、またコスト高となる。

【０００９】本発明における抗菌性樹脂は下記化１式又
は化２式で示される４級アンモニウム塩化された１価お
よび／または２価のリン酸エステル基及び水酸基を有す
るビニル系共重合体からなっている。

【００１０】

【化１】 と

【００１１】

【化２】 上記化１式と化２式で示される抗菌性樹脂は、側鎖に水
酸基を導入しているため、架橋剤を用いてポリマー分子
間あるいはポリマーと繊維素系繊維間を架橋させること
ができるので、洗濯耐久性に優れた抗菌性繊維構造物を
得ることができる。

【００１２】本発明に用いる抗菌性樹脂の製造方法は、
本発明者等が特開平５−３３１２３５号公報にて開示し
た方法、すなわち１価および／または２価のリン酸エス
テル基を有するビニル系共重合体を生成せしめてから第
３アミンを反応させ、次いで４級化するという方法で
は、低分子量のリン酸エステル基含有重合性ビニルモノ
マーと水酸基を含有する重合性ビニルモノマーを併用し
た場合、重合性が悪いという問題や重合中にゲル化する
場合があるなどの問題があった。

【００１３】しかし、１価および／または２価のリン酸
エステル基を有する重合性ビニルモノマーに第３アミン
をまず反応させて該リン酸エステル基をアミン塩として
から水酸基を有する重合性ビニルモノマー及び第３成分
の重合性ビニルモノマーを共存させた場合は共重合が容
易にできることを見い出した。こうして得られた共重合
体に１価のグリシジル化合物を反応せしめ４級アンモニ
ウム塩化することが、本発明の抗菌性樹脂の製造方法の
特徴である。

【００１４】上記抗菌性樹脂の製造に用いられる１価お
よび／または２価のリン酸エステル基を有する重合性ビ
ニルモノマーの例として下記化３〜化１６式で示される
ものが挙げられる。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】 （上記化３〜化１６中Ｒは水素又はメチル基を示す） 上記抗菌性樹脂の製造に用いられる水酸基を有する重合
性ビニルモノマーの例としては下記化１７〜化２０式で
示されるものが挙げられる。

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】

【化１９】

【００３２】

【化２０】 （上記化１７〜化２０式中Ｒは水素原子またはメチル基
を示す） さらに上記抗菌性樹脂の製造に用いられる第３成分の重
合性ビニルモノマーの例としては、アクリル酸メチル又
はメタアクリル酸メチル（以下（メタ）アクリル酸メチ
ルのように示す）、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）ア
クリル酸メトキシポリエチレングリコール（エチレング
リコール繰り返し単位２〜３０）、（メタ）アクリル酸
メトキシポリプロピレングリコール（プロピレングリコ
ール繰り返し単位２〜３０）、（メタ）アクリル酸アミ
ド、酢酸ビニル、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等が
挙げられる。

【００３３】化３〜化１６式に示された１価および／ま
たは２価のリン酸エステル基を有する重合性ビニルモノ
マーは、リン酸イオンに対して０．５〜１．１モル当量
の第３アミンを反応させアミン塩として共重合される。
ここで用いられる第３アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルミ
リスチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパルミチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ベンジルアミン等が挙げられる。

【００３４】かくして、上記化３〜化１６の重合性ビニ
ルモノマーのアミン塩及び上記化１７〜化２０式の水酸
基を有する重合性ビニルモノマー及び第３成分の重合性
ビニルモノマーを用いて共重合することにより、本発明
の出発原料であるビニル系共重合体が得られるが、その
重合法としては溶液重合法が望ましい。この際、溶媒と
しては水、アルコール又は水とアルコールの混合溶液を
使用するのが良い。ここで使用されるアルコールとして
はメタノール、エタノール、イソプロパノール等があ
る。

【００３５】また、溶液重合に使用する重合触媒として
は過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、
アゾビスバレロニトリル、アゾビスブチロニトリル等の
アゾ化合物、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の酸化型重合触媒が
ある。これら酸化型重合触媒と還元剤とを併用するレド
ックス重合触媒を使用することもできる。

【００３６】還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、アス
コルビン酸、Ｐ−トルエンスルフィン酸、ロンガリット
等が挙げられる。このような溶液重合法により得られた
ビニル系共重合体に１価のグリシジル化合物を反応せし
め、４級アンモニウム塩化することにより、本発明に用
いる抗菌性樹脂を得ることができる。

【００３７】１価のグリシジル化合物としては、メチル
グリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−
エチルヘキシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシ
ジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、 sec−ブ
チルフェノールグリシジルエーテル等が挙げられる。上
記の４級アンモニウム塩を生成させる４級化反応におい
て、水又は水とアルコールの混合溶媒中で共重合体を得
た場合は、その状態でリン酸アミン塩に対して等モル又
はやや過剰のグリシジル化合物を加え、６０〜１００℃
の温度下で５〜１５hrかけて反応を行うのがよい。また
アルコール溶媒中で共重合体を得た場合は、溶媒を水置
換してからか又は水を加えてから、リン酸アミン塩に対
して等モル又はやや過剰のグリシジル化合物を加えて６
０℃〜１００℃の温度下、５〜１５hrかけて反応するの
がよい。

【００３８】本発明の繊維構造物は、上述のごとくして
得られた抗菌性樹脂を繊維材料に付与含有させることに
より得られる。繊維材料としては、ポリエステル、アク
リル、ナイロン等の合成繊維や綿、羊毛、絹、麻等の天
然繊維並びに、レーヨン等の再生繊維からなる繊維材料
を使用することができる。また、これらの合成繊維と再
生繊維や天然繊維との組合せ（混紡、交織、混繊した
糸、織物、編物、不織布等) からなる繊維材料を使用す
ることもできる。

【００３９】上記繊維材料に抗菌樹脂を付与する方法と
しては、抗菌樹脂と前述の架橋剤とを併用した水系混合
液を繊維材料に付与した後、７０〜２００℃の温度で１
５秒以上１０分以下の加熱処理を施すことが好ましい
が、これに限定するものではなく、設備に適した処理条
件を設定しても構わない。付与方法としては、浸漬、ス
プレー、泡、グラビア処理等を適宜選択することが可能
である。加熱処理法は、テンター等の乾熱、スチーマ等
の湿熱、あるいは、ＨＴスチーマ等の乾熱と湿熱を併用
してもよく、さらには、スチームとマイクロ波を併用し
て加熱してもよい。

【００４０】十分な架橋反応を達成する一方、繊維材料
の黄変や染料の昇華を防ぐ観点からこの加熱処理温度と
しては、７０〜２００℃、さらには１００〜１９０℃が
好ましい。なお、該加熱処理の前に５０〜１５０℃の乾
燥工程を組入れてもよい。さらには、他の機能を付与す
る加工剤、例えば、柔軟、撥水、吸水、制電、消臭、難
燃、防汚剤等々との併用も、加工浴の相溶性、安定性に
問題なければ可能である。

【００４１】他の方法としては、抗菌樹脂と前述の架橋
剤とを併用した水系混合液中に繊維材料を浸漬した状態
で加熱処理する浴中処理も適用可能である。浴中処理温
度は、５０〜１３０℃が好ましく、処理時間は１０〜３
０分が好ましい。染色と同時処理も可能であり、その場
合は通常の染色処理条件を適用すればよい。また、染色
後に適用する場合は、５０〜９０℃で１０〜３０分の処
理で十分である。この場合も、他の機能を付与する加工
剤との併用も加工浴の相溶性、安定性に問題なければ可
能である。

【００４２】上記手法等で、抗菌樹脂と架橋剤を合わせ
て繊維材料に対して０．２〜１０％owf 付与すること
が、抗菌性能および洗濯耐久性能を得るために必要であ
る。これ以下の場合は、十分な抗菌性能の発現が困難と
なる。一方、これ以上の場合は、風合いの硬化が激しく
なるため、展開可能な用途が限定されるため好ましくな
い。

【００４３】このようにして得られた抗菌性樹脂、すな
わち４級アンモニウム塩化した１価又は２価のリン酸エ
ステル基及び水酸基を有するビニル系共重合体からなる
抗菌性樹脂を単独で繊維材料に０．２〜１０．０％owf
の範囲で付与した場合、家庭洗濯条件下では良好な洗濯
耐久性を示すが、過酷な工業洗濯条件下では抗菌性能の
洗濯耐久性を得るのは容易ではない。しかし、上記ビニ
ル系共重合体側鎖の水酸基と架橋しうる架橋剤、すなわ
ちジメチルジヒドロキシエチレン尿素、ブロックイソシ
アネート類、又は水溶性エポキシ樹脂、多価カルボン
酸、メラミン系樹脂のいずれかを併用すれば、工業洗濯
耐久性を向上させることができ好ましい。

【００４４】これら架橋剤のうち、ジメチルジヒドロキ
シエチレン尿素、ブロックイソシアネート類、水溶性エ
ポキシ樹脂、多価カルボン酸はホルマリンを発生しな
い、ノンホルマリンタイプであるのでこれらからなる群
より選ばれた１種以上を用いると衣料用途に好適であ
る。

【００４５】

【実施例】

実施例１ １０００mlの四つ口フラスコにイソプロピルアルコール
３６０ｇ、化式２１で示されるリン酸エステルモノマー
３６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン３８．９ｇを
加え、常温にて３０分混合しリン酸エステル基をアミン
塩とする。続いて２−ヒドロキシエチルアクリレート２
４ｇ、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート
（エチレングリコール繰り返し単位２３）６０ｇを仕込
み、窒素気流下攪拌しながら温水浴上で７５〜８０℃に
加熱した。

【００４６】

【化２１】 次いで、０．１ｇずつのアゾビスイソブチロニトリルを
重合開始剤として１時間間隔で順次５回にわたって添加
し重合を行なった。開始剤の添加を完了した後４時間加
熱攪拌を続行し重合を完結した。その後、溶媒のイソプ
ロピルアルコールを減圧下留去させつつ２００ｇの水を
添加していくことによって溶媒を水に置換した。

【００４７】得られた重合体水溶液にｎ−ブチルグリシ
ジルエーテル２９．４ｇを加え、８０〜９０℃で９時間
加熱攪拌を続け４級化反応を行なった。次いで冷却、イ
オン交換水約２００ｇを加えて希釈し固形分３３％の抗
菌性樹脂水溶液を得た。なお、上記ｎ−ブチルグリシジ
ルエーテル添加前と添加して４級化を終えた時点でサン
プリングを行ない、キンヒドロンによる呈色反応を行な
ったところ、添加前は赤橙色に呈色し、ｎ−ブチルグリ
シジルエーテルを添加して４級化反応を終えた時点では
黄橙色に呈色した。このことによりアミン塩が４級アン
モニウム塩化していることが確認された。 実施例２ １０００mlの四つ口フラスコにイソプロピルアルコール
３６０ｇ、化式２１で示されるリン酸エステルモノマー
３６．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン３８．９
ｇを加え、常温にて３０分混合しリン酸エステル基をア
ミン塩とする。続いて２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト２４ｇ、メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート（エチレングリコール繰り返し単位２３）３０ｇ、
及びアクリルアミド３０ｇを仕込み、窒素気流下攪拌し
ながら温水浴上で７５〜８０℃に加熱し、実施例１に記
載した方法と同様にアゾビスイソブチロニトリルを重合
開始剤として重合を行なった。

【００４８】その後、溶媒を水に置換してからｎ−ブチ
ルグリシジルエーテル２９．４ｇを加え、８０〜９０℃
で９時間加熱攪拌を続け４級化反応を行なってからイオ
ン交換水約２００ｇ加えて希釈し、固形分３３％抗菌性
樹脂水溶液を得た。 実施例３ １０００mlの四つ口フラスコにイソプロピルアルコール
３６０ｇ、化式２２で示されるリン酸エステルモノマー
３５．７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン１１．８
ｇを加え常温にて３０分混合し、リン酸エステル基をア
ミン塩とする。続いて２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト７．１ｇ、メトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート（エチレングリコール繰り返し単位２３）２１．
５ｇ、及びアクリルアミド３５．７ｇを仕込み窒素気流
下攪拌しながら温水浴上で７５〜８０℃に加熱し実施例
１に記載した方法と同様にアゾビスイソブチロニトリル
を重合開始剤として重合を行なった。

【００４９】その後、溶媒を水に置換してからｎ−ブチ
ルグリシジルエーテル９．０ｇを加え、８０〜９０℃で
９時間加熱攪拌を続け、４級化反応を行なってからイオ
ン交換水約２００ｇを加えて、固形分３３％の抗菌性樹
脂水溶液を得た。

【００５０】

【化２２】 なお、実施例１と同様にキンヒドロンによる呈色反応を
行なって４級アンモニウム塩化していることを確認し
た。 比較例１ １０００mlの四つ口フラスコにイソプロピルアルコール
１８０ｇ、イオン交換水１００ｇ、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル５２ｇ、メトキシポリプロピレングリコ
ールメタクリレート（プロピレングリコール繰り返し単
位２〜５）６８ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら温
水浴上で７５〜８０℃に加熱した。次いで０．５ｇの
２，２−アゾビス（２−アミノジプロパン）二塩酸塩を
１５ｇのイオン交換水に溶解させた開始剤を５等分し、
１時間間隔で順次５回にわたって添加し重合を行なっ
た。

【００５１】開始剤の添加を完了した後４時間加熱攪拌
を続けながら自然冷却して重合を完結した。得られた重
合体溶液をブチルアシッドホスフェート４０．１ｇ中で
中和し、ｎ−ブチルグリシジルエーテル５６．２ｇを加
えて８５〜９０℃で５時間加熱攪拌を続けて４級化を行
なった。その後冷却してイオン交換水２０ｇを加えて希
釈し、抗菌性樹脂溶液を得た。 比較例２ １０００mlの四つ口フラスコにイソプロピルアルコール
２００ｇ、イオン交換水６０ｇ、化式２２で示されるリ
ン酸エステルモノマー６０ｇ、メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート（エチレングリコール繰り返し
単位２３）１００ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら
温水浴上で７５〜８０℃に加熱した。次いで０．５ｇの
２，２−アゾビス（２−アミノジプロパン）二塩酸塩を
１５ｇのイオン交換水に溶解させた開始剤を５等分し、
１時間間隔で順次５回にわたって添加し重合を行なっ
た。開始剤の添加を完了した後、４時間加熱攪拌を続行
し自然冷却して重合を完結した。

【００５２】得られた重合体溶液を再び８０℃になるま
で加熱攪拌し、その途中でＮ，Ｎ−ジメチルラウリルア
ミン１９．８ｇを加え、８０℃になった時点でｎ−ブチ
ルグリシジルエーテル１１ｇを加えて９時間加熱攪拌を
続け４級化を行った。次いで、冷却してイオン交換水１
２．５ｇを加えて希釈し、抗菌性樹脂溶液を得た。 比較例３ ｎ−ブタノール３モルと無水リン酸１モルとから調製し
たモノアルキル置換体／ジアルキル置換体の混合比が１
／１のアルキルリン酸エステル１４３部と水５００部を
反応釜に仕込み、ラウリルジメチルアミン２６０部を加
えて中和した。この中和物にエチレンオキシド１００部
を仕込み１００℃で３時間反応させ、得られた抗菌剤に
イオン交換水を加え、純分６．５％の抗菌剤水溶液を得
た。 実施例４ 実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた抗菌性樹脂溶
液を、それぞれ架橋剤ジメチルジヒドロキシエチレン尿
素（住友化学（株）製 ＮＦ−５００Ｋ）１０ｇ／Ｌ、
架橋触媒Ｘ−６０住友化学（株）製３ｇ／Ｌを含有する
液に混合し、抗菌性樹脂を固形分換算で０．６％owf 含
有する浴比１：２０の処理浴を調製した。この処理浴に
ポリエステル／コットン＝８０．５／１９．５編物を浸
漬処理した後、マングルにてピックアップ７０％絞りと
し、１００℃×１０分予備乾燥後１７０℃×１分熱処理
した。

【００５３】このようにして抗菌処理した各試料につい
て下記方法により抗菌性及び洗濯耐久性を評価した。 抗菌性の評価方法 菌数測定法を採用し、試験菌として黄色ブドウ球菌（st
apylococcus aureus209p) を用いて滅菌試料布上に上記
試験菌のブイヨン懸濁液を注加し、密閉容器中で３７
℃、１８時間培養後の生菌数を測定した。測定結果を、
次の基準に従って合格レベルを判定した。

【００５４】log(Ｂ／Ａ)＞２の条件下、log(Ｂ／Ｃ)
を菌数増減値差とし、１．６以上を合格レベルとした。
ただし、Ａは無加工品の接種直後分散回収した菌数、Ｂ
は無加工品の１８時間培養後分散回収した菌数、Ｃは加
工品の１８時間培養後分散回収した菌数を表わす。 洗濯方法 ランドリーテスター（ショーワ重機（株）製) を用い、
弱アルカリ洗剤「ニュービーズ」（花王（株）製）０．
２％、温度８０℃±２℃、浴比１：２０で３０分間本洗
する。その後排液、オーバーフローさせながらすすぎを
１０分行ない、これを工業洗濯１回とする。上記の方法
にて評価した結果を表１に示す。

【００５５】

【表１】 比較例４ 実施例４において用いたノルホルマリン架橋剤ＮＦ−５
００Ｋ（住友化学（株）製）を併用しなかった場合の結
果を表２に示す。

【００５６】

【表２】 表１及び表２より明らかなように、本発明の抗菌性樹脂
とジメチルジヒドロキシエチレン尿素架橋剤を併用する
ことにより得られた抗菌性繊維構造物は、工業洗濯５０
回後でも良好な抗菌性が得られる。 実施例５，比較例５ 実施例１で得られた抗菌性樹脂及びジメチルヒドロキシ
エチレン尿素架橋剤を併用する系において、表３に示す
処方にて処理液を調製した。

【００５７】

【表３】 表３に示した処理浴にポリエステル／コットン＝８０．
５／１９．５編物をそれぞれ浸漬処理した後、マングル
にてピックアップ７０％とし１００％×１０分予備乾燥
後１７０℃×１分熱処理した。このようにして抗菌処理
した各試料について抗菌性及び洗濯耐久性を評価した結
果を表４に示す。

【００５８】

【表４】 表４から明らかに本発明の抗菌性繊維構造物は工業洗濯
５０回後でも優れた抗菌性が得られる。 実施例６ 実施例２で得られた抗菌性樹脂にブロックイソシアネー
ト架橋剤又は水溶性エポキシ架橋剤を併用したときの加
工処理液を、表５に示す処方にて調製した。

【００５９】

【表５】 上記処方にて調製した処理浴に実施例５と同様の方法に
て抗菌処理を行なった各試料について、評価した結果を
表６に示す。

【００６０】

【表６】 表６の結果より、架橋剤としてブロックイソシアネート
や水溶性エポキシを用いた場合でも良好な洗濯耐久性が
得られる。 実施例７ ナイロン編物（目付１００ｇ／ｍ² ）をサンデットＧ−
２９（三洋化成（株）製）２ｇ／Ｌとソーダ灰０．５ｇ
／Ｌを含む処理溶液中で７０℃×２０分の条件で精錬し
た後、乾燥した。その後、酸性染料（C. I. NO. Acid B
lue138) を２％owf 、と酢酸０．５ｇ／Ｌを含む水溶液
で１００℃×６０分の条件で染色し、水洗の後、乾燥し
た。

【００６１】次いで、実施例５−１で示す処理液に浸漬
後、マングルでピックアップ率７０％になるよう絞り、
１２０℃×２分の条件で乾燥した。その後、ピンテンタ
ーで１８０℃×３０秒の条件で乾熱処理し、洗濯０回と
１０回後の抗菌性を評価し、その結果を表７に示す。洗
濯条件はＪＩＳ Ｌ １０３法に従った。抗菌性は実施
例４に同じ。 実施例８ 実施例７と同様に染色まで施したナイロン編物に対し、
実施例１の抗菌剤を２％owf 添加し、浴比１：３０、６
０℃で３０分間染色機で浴中処理した。その後、脱水
し、１３０℃で３分乾燥し、次いで１７０℃で１分間乾
熱処理し、洗濯０回と１０回後の抗菌性評価し、その結
果を表７に示す。

【００６２】洗濯条件はＪＩＳ Ｌ １０３法に従っ
た。抗菌性は実施例４と同じ。 実施例９ ポリエステル繊維織物（目付１２０ｇ／ｍ² ）を実施例
７と同様に精錬、乾燥した後、分散染料（C. I. NO. Di
sp Blue 56) ２％owf と酢酸と酢酸ソーダでpH５に調整
し、１３０℃×６０分の条件で染色し、水洗の後、乾燥
した。次いで、ポリエステル繊維織物に対し、実施例１
の抗菌剤を２％owf 添加し、浴比１：３０、６０℃で３
０分染色機で浴中処理した。

【００６３】その後、脱水し、１３０℃で３分乾燥し、
次いで１７０℃で１分間乾熱処理し、洗濯０回と１０回
後の抗菌性を評価し、その結果を表７に示す。洗濯条件
はＪＩＳ Ｌ １０３法に従った。抗菌性は実施例４に
同じ。

【００６４】

【表７】 表７から明らかなように、洗濯１０回後も優れた抗菌性
能を有していた。

【００６５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
洗濯耐久性に優れた抗菌性樹脂及び抗菌性繊維構造物を
提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 15/267 Ｄ０６Ｍ 15/267 (72)発明者 浦部 信治 兵庫県伊丹市千僧５丁目41番地 帝国化 学産業株式会社伊丹工場内 (72)発明者 瀬川 常博 大阪府大阪市西区北堀江１丁目１番18号 帝国化学産業株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−331235（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−80205（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−73706（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−86584（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−7703（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 30/02 C08F 8/00 - 8/44

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １価および／または２価のリン酸エステ
   ル基を有する重合性ビニルモノマー、第３アミン、水酸
   基を有する重合性ビニルモノマー、第３成分の重合性ビ
   ニルモノマー、および１価のグリシジル化合物を反応せ
   しめてなる、１価および／または２価のリン酸エステル
   基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基が４級アン
   モニウム塩化されたビニル共重合体からなることを特徴
   とする抗菌性樹脂。
2. 【請求項２】 １価および／または２価のリン酸エステ
   ル基を有する重合性ビニルモノマーに第３アミンを反応
   させ、該リン酸エステル基をアミン塩としてから水酸基
   を有する重合性ビニルモノマー及び第３成分の重合性ビ
   ニルモノマーとを共重合させたのち１価のグリシジル化
   合物を反応せしめ４級アンモニウム塩化することを特徴
   とする抗菌性樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の抗菌性樹脂を０．２〜
   １０％owfの範囲で付与されてなることを特徴とする抗
   菌性繊維構造物。
4. 【請求項４】 抗菌性樹脂が、水酸基と架橋可能な架橋
   剤により架橋されていることを特徴とする請求項３記載
   の抗菌性繊維構造物。
5. 【請求項５】 架橋剤がジメチルジヒドロキシエチレン
   尿素、ブロックイソシアネート類、水溶性エポキシ樹
   脂、多価カルボン酸からなる群より選ばれた１種以上で
   あることを特徴とする請求項４記載の抗菌性繊維構造
   物。