JPH1046187A

JPH1046187A - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH1046187A
Application number: JP21906996A
Authority: JP
Inventors: Chie Takahashi; 千恵高橋; Tsuneji Yanagihara; 恒司柳原; Makoto Saito; 信斎藤; Toru Yamamoto; 徹山本
Original assignee: Showa Denko KK; Daisan Kogyo Co Ltd
Current assignee: CxS Corp; Resonac Holdings Corp
Priority date: 1996-08-02
Filing date: 1996-08-02
Publication date: 1998-02-17
Anticipated expiration: 2016-08-02
Also published as: JP3962113B2

Abstract

(57)【要約】【目的】硬度の高い洗浄水中でも金属石けんを生じる
ことなく、かつ、水温の低い条件下でも高い溶解性を呈
して優れた洗浄効果を呈し、さらに、微生物分解性にも
優れ、特に衣料の洗浄に適した洗浄剤組成物を得る。【構成】一般式【化１】ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣＨ₂ＣＯＯＭｅ（ただし、Ｒは炭素数８〜18のアルキル基、ｎは１〜５
の数、Ｍｅはナトリウム、カリウム、アルカノールアミ
ン等のアミン塩またはアンモニウム塩である。）を有す
るポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸アルカリ塩
と、グルタミン酸イミノジ酢酸アルカリ塩とを必須成分
として含有することから構成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定の脂肪酸アルカ
リ塩およびアミノ酸誘導体のキレート剤を必須成分とし
て含み、硬度の高い洗浄水中でも金属石けんを生じるこ
となく、かつ水温の低い条件下でも高い溶解性を呈して
優れた洗浄効果を呈し、さらに、微生物分解性にも優
れ、特に衣料の洗浄に適用される洗浄剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境保全が強く唱えられるように
なり、界面活性剤や洗浄用ビルダーの微生物分解性、さ
らには燐化合物による富栄養化、等々が社会的問題とし
て取り上げられている。

【０００３】そこで、近年では、各種洗浄剤、とりわけ
衣料用洗浄剤は合成洗剤から石けん組成物に切り換えら
れる傾向にある。

【０００４】この石けん組成物は微生物分解性に優れ、
しかも、水質が良く水温が比較的高い条件下では、優れ
た洗浄効果を呈するものの、使用する水の硬度や温度の
影響を受けやすい。

【０００５】すなわち、この石けん組成物は硬度の高い
水や温度の低い水を用いた場合、水に不溶性の金属石け
んを生じ、あるいは、それ自体が水に溶け難くなって不
溶性の状態となり、洗浄効果の低下を来す。

【０００６】これら不溶性物質は、例えば衣料の洗浄の
際に、繊維表面に沈着してしまい、しかも、この沈着物
は水ですすいでも除去されず、洗浄後の仕上がりを悪く
する。このことは合成洗浄から石けん組成物への移行を
遅らせる原因となっている。

【０００７】上述の石けん組成物に存する問題点を解決
する手段として、従来、石けん組成物にエチレンジアミ
ン四酢酸アルカリ塩（ＥＤＴＡ）やアルミナシリケート
（ゼオライト）等のキレート剤を配合する方法が採用さ
れている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上述のＥＤＴ
Ａキレート剤は微生物分解性に劣り、このためこのＥＤ
ＴＡを含む石けん組成物もまた、微生物分解性に劣るも
のとなる。

【０００９】さらに、上述のゼオライトキレート剤はキ
レート力が弱く、このため、このゼオライトを含む石け
ん組成物を硬度の高い水で使用すると、やはり水不溶性
の金属石けんを生成してしまう。

【００１０】さらにまた、これらキレート剤が石けん組
成物に存在しても、これは水温の低い条件下では石けん
組成物の溶解性を向上するものではなく、やはり水不溶
性の問題点は解決されない。

【００１１】そこで、本発明の目的は硬度の高い洗浄水
中でも金属石けんを生じることなく、かつ、水温の低い
条件下でも高い溶解性を呈して優れた洗浄効果を呈し、
さらに、微生物分解性にも優れ、上述の公知技術に存す
る欠点を改良した、特に衣料の洗浄に適用される洗浄剤
組成物を提供することにある。

【００１２】

【問題点を解決するための手段】上述の目的を達成する
ため、本発明の洗浄剤組成物によれば、一般式

【化２】ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣＨ₂ＣＯＯＭｅ（ただし、Ｒは炭素数８〜18のアルキル基、ｎは１〜５
の数、Ｍｅはナトリウム、カリウムまたはアルカノール
アミンである。）を有するポリオキシエチレンアルキル
エーテル酢酸アルカリ塩と、グルタミン酸イミノジ酢酸
アルカリ塩とを必須成分として含有することを特徴とす
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に詳述す
る。

【００１４】本発明に用いられるポリオキシエチレンア
ルキルエーテル酢酸アルカリ塩（本発明成分１）は一般
式

【化３】ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣＨ₂ＣＯＯＭｅで表される、低温でも水溶性を維持し、しかも微生物に
より短時間に完全分解する化合物である。

【００１５】式中、Ｒは炭素数が８〜18、好ましくは12
〜18の範囲内のアルキル基であり、また、エチレンオキ
サイドの付加モル数は１〜５モル、すなわち、ｎは１〜
５の数である。特に、洗浄性、水可溶性、水の硬度への
影響等を考慮すると、Ｒは炭素数が12のラウリルであ
り、エチレンオキサイドの付加モル数は平均１〜３モル
の範囲のエーテルカルボン酸であることが好ましい。Ｍ
ｅはナトリウム、カリウム、またはアルカノールアミン
であるが、特にナトリウムが好ましい。

【００１６】この化合物の代表例としては、例えばポリ
オキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウムが挙げ
られ、具体的にはビューライトＬＣＡ・30Ｄ（三洋化成
（株）製の商品名）である。

【００１７】さらに、本発明に用いられるグルタミン酸
イミノジ酢酸アルカリ塩（本発明成分２）は一般式

【化４】で表される化合物である。このグルタミン酸イミノジ酢
酸アルカリ塩はＬ−グルタミン酸イミノジ酢酸アルカリ
塩が好ましい。上記式中、Ｍｅはナトリウム、カリウ
ム、アルカノールアミン等のアミン塩またはアンモニウ
ム塩であるが、この中で特にナトリウムが特に好まし
い。

【００１８】このグルタミン酸イミノジ酢酸アルカリ塩
はアミノ酸であるグルタミン酸の誘導体であって、好ま
しくは、Ｌ−グルタミン酸から公知の製造方法により得
られる。

【００１９】上述のグルタミン酸イミノジ酢酸アルカリ
塩は優れたカルシウムイオン捕促能を有しており、特
に、ｐＨ９以上のアルカリ側でこの捕促能が著しく向上
される。

【００２０】上述ポリオキシエチレンアルキルエーテル
酢酸アルカリ塩およびグルタミン酸イミノジ酢酸アルカ
リ塩の本発明における配合比率はポリオキシエチレンア
ルキルエーテル酢酸アルカリ塩：グルタミン酸イミノジ
酢酸アルカリ塩＝２：１〜50：１の範囲内、好ましくは
12：１〜20：１の範囲内であり、この範囲内で本発明の
効果を著しく発揮する。

【００２１】上述の本発明洗浄剤組成物は上述必須成分
である二成分のほかに、水溶液としたときにｐＨ値をア
ルカリ域に保持するためのアルカリ塩類（緩衝剤）、例
えば炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、エタノールアミ
ン等を含有することもでき、さらに所望に応じて漂白
剤、酵素、蛍光増白剤、香料、可溶化剤等を含有するこ
とができる。

【００２２】なお、本発明にかかる洗浄剤組成物は粉粒
体あるいは液体のいずれの形態で調製され、使用に際し
ては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸アルカ
リ塩の濃度が純分濃度で０.05 ％〜０.08 ％の範囲内と
なるように水で希釈して使用される。

【００２３】

【発明の実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説
明するが本発明はこれら実施例に何ら限定されるもので
はない。

【００２４】なお、実施例で用いられる各化合物は以下
のように略記する。ラウリン脂肪酸−Ｎａ：Ｃ₁₂Ｎａポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸−Ｎａ：Ｃ₁₂（ＥＯ) _nＣＨ₂ＣＯＯＮａ（本発明成分1) 上記化合物のＥＯ１モル：Ｃ₁₂（ＥＯ）₁ＣＨ₂ＣＯＯＮａ（本発明成分1) 上記化合物のＥＯ３モル：Ｃ₁₂（ＥＯ) ₃ＣＨ₂ＣＯＯＮａ（本発明成分1) 上記化合物のＥＯ４.5モル：Ｃ₁₂（ＥＯ）_4.5ＣＨ₂ＣＯＯＮa(本発明成分1) グルタミン酸イミノジ酢酸−４Ｎａ：ＧＬＤＡ−４Ｎａ（本発明成分2) 炭酸ナトリウム：Ｎａ₂ＣＯ₃ エチレンジアミン４酢酸−Ｎａ：ＥＤＴＡ−４Ｎａジメチルラウリルアミンオキサイド：ＡＯ（界面活性剤）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：ＬＡＳ（界面活性剤）

【００２５】実施例１表１に示す各試料（洗浄剤）を調製した。各試料は試料
No.1〜５および８については本発明成分１の量が0.08％
となるように、試料No.6および７については本発明成分
１の量がそれぞれ0.05％となるように、また、試料No.9
〜14については全成分量が０.133％となるように、炭酸
カルシウムを60ppm と１00ppm 含有している水にそれぞ
れ希釈し、各試料の水溶液の状態と発泡性について観察
し、結果を表１に示した。

【００２６】各試料の水溶液はアルカリ緩衝剤を用いて
ｐＨ12とし、水温25℃にて観察した。

【００２７】発泡性試験は硬水に溶解して金属石けんが
生成されているかを観察するものであり、発泡があれば
金属石けんを生成せず洗浄効果が優れており、発泡がな
ければ金属石けんを生成して洗浄効果が低下しているこ
とを意味する。この発泡性試験は１00ccの比色管に水溶
液を20cc入れ、上下に手振りした後の泡立ちを比較する
ことにより行った。

【００２８】

【表１】

【００２９】表１から明らかなとおり、試料No.9、10、
11は従来の洗濯石けん組成物であって、25℃の水温で完
全に溶解せず、発泡もみられなかった。

【００３０】また、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル酢酸ナトリウム（Ｃ₁₂（ＥＯ）_nＣＨ₂ＣＯＯＮａ）
の酸化エチレン付加モル数（ｎ）が１モル、３モルおよ
び4.5 モルのものはいずれも炭酸カルシウムが60ppm 、
水温が25℃の条件下では完全に溶解するものの、炭酸カ
ルシウムが１00ppm 存在する水ではＧＬＤＡ−４Ｎａが
存在しないと不溶性の塩が生成した。（試料No.12 、1
3、14)

【００３１】これに対して、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル酢酸ナトリウムとＧＬＤＡ−４Ｎａとを併用
すると、ＣａＣＯ₃を１00ppm 含む水でも、不溶性物質
の生成が防止されて濁りが生ぜず、かつ発泡も充分に起
こった。このことは、特に本発明成分１／本発明成分２
の比率が２／１〜50／１の範囲で良好に達し得た。（試
料No.1〜８）

【００３２】実施例２表２に示される各試料（洗浄剤）を調製した。各試料は
試料No.15 〜19および22については本発明成分１の量が
0.08％となるように、試料No.20 および21については本
発明成分１の量が0.05％となるように、また、試料No.2
3 〜28については全成分量が０.133％濃度となるよう
に、炭酸カルシウム60ppm および１00ppm含有水で希釈
し、各試料の洗浄効率について観察評価し、結果を表２
に示した。

【００３３】各試料の水溶液はアルカリ緩衝剤（Ｎａ₂
ＣＯ₃)を用いてｐＨ12に調製され、水温25℃の条件下で
洗浄効率試験に付された。

【００３４】洗浄効率試験は人工汚染布として（財）洗
濯科学協会の湿式人工汚染布を使用し、これをターゴ・
ト・メータにより、浴比１：30、攪拌数１00ppm の条件
下で次のようにして行った。

【００３５】すなわち、原布、洗浄前の汚染布、洗浄後
の汚染布の反射率をそれぞれ測定し、次の式により求め
た。

【００３６】

【数１】

【００３７】

【表２】

【００３８】表２に示されるように、従来の洗濯石けん
組成物（試料No.23 〜25) は洗浄効率がＣａＣＯ₃60ppm
では約41〜42％、ＣａＣＯ₃100ppm では約42〜43％であ
って、いずれも低い値を示している。

【００３９】さらに、本発明成分１を含むが、本発明成
分２を含まない組成物（試料No.26〜28) もまた、上述
と同様、洗浄効率が40〜42％前後であって、いずれも低
い値を示している。

【００４０】これに対して、本発明成分１および２の両
方を含む組成物（試料No.15 〜22)はＣａＣＯ₃60ppmお
よびＣａＣＯ₃100ppm の両方において、洗浄効率が46〜
52％前後を呈し、いずれも高い洗浄効率を示した。

【００４１】実施例３表３に示す組成の各試料（洗浄剤）を調製した。各試料
は試料No.29 〜32については本発明成分１の量が0.08％
となるように、また、試料No.33 および34については全
成分量が0.15％濃度となるように、炭酸カルシウム60pp
m 含有水で希釈し、各試料の硬表面上の油脂汚れに対す
る洗浄効率について観察評価し、結果を表３に示した。
各試料の水溶液は弱アルカリ緩衝剤を用いてｐＨ８と
し、水温20℃の条件下で洗浄効率試験に付した。

【００４２】洗浄効率試験は人工の汚れ板として、ＪＩ
ＳＫ３３７０の方法に準じて作製したものを使用し、リ
ーナツ改良洗浄力試験器を用いて回転数２50ppm 、３分
間の条件で洗浄し、汚れ板を充分に水ですすいだ後、風
乾し、洗浄性能を評価することにより行った。

【００４３】洗浄効率は洗浄前と洗浄後および汚れが付
着していないスライドグラスの重量を測定して下式によ
り求めた。

【００４４】

【数２】

【００４５】

【表３】

【００４６】表３から明らかなように、試料No.29 〜32
は試料No.33 に比べ著しく油汚れの洗浄性能が優れ、し
かも合成界面活性剤を用いた試料No.34 と同程度以上の
洗浄性を有する。このことから本発明の組成物に界面活
性剤を極少量添加するとさらに洗浄効果が高くなること
が認められた。

【００４７】実施例４本発明洗浄剤組成物（表１の試料No.1) をＣＯＤで５00
ppm になるように水で希釈した。さらに、化学工業排水
を処理している活性汚泥設備から活性汚泥を採取し、こ
の活性汚泥を小型の３槽直列曝気型活性汚泥設備に上述
の希釈液とともに供給し、曝気をして生物分解のテスト
を行った。

【００４８】７〜８日経過した後の処理排水中のＣＯＤ
は50〜75ppm 程度に低減されており、分解率が85〜90％
であった。

【００４９】

【発明の効果】以上のとおり、本発明にかかる洗浄剤組
成物は従来のヤシ油や牛脂脂肪酸のアルカリ金属塩に換
えて、低温条件下でも水溶性を維持し、かつ微生物分解
性の優れたポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸ア
ルカリ塩を用い、さらにキレート剤として、微生物分解
性に優れ、低温条件下でも水溶性を維持し、かつキレー
ト力の大きなグルタミン酸イミノジ酢酸アルカリ塩を併
用したから、低温や硬度の高い水でも完全に溶解し、か
つ水不溶性の金属石けんを生成せずに優れた洗浄効果を
呈し、このため洗浄時の水温やすすぎ回数あるいはすす
ぎ水量に特段の注意を払う必要なく、さらに微生物によ
る排水処理が完全に達成され、環境汚染を引き起こすこ
とがない。

【手続補正書】

【提出日】平成９年３月１２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者斎藤信神奈川県川崎市川崎区千鳥町２番３号昭和電工株式会社川崎工場内 (72)発明者山本徹神奈川県川崎市川崎区千鳥町２番３号昭和電工株式会社川崎工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣＨ₂ＣＯＯＭｅ（ただし、Ｒは炭素数８〜18のアルキル基、ｎは１〜５
の数、Ｍｅはナトリウム、カリウム、アミン塩またはア
ンモニウム塩である。）を有するポリオキシエチレンア
ルキルエーテル酢酸アルカリ塩と、グルタミン酸イミノ
ジ酢酸アルカリ塩とを必須成分として含有することを特
徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル酢酸アルカリ塩と、グルタミン酸イミノジ酢酸アルカ
リ塩の配合比率が２：１〜50：１の範囲内である請求項
１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】前記洗浄剤組成物が衣料の洗浄に適用さ
れる請求項１または２のいずれかに記載の洗浄剤組成
物。