WO2018181172A1

WO2018181172A1 - 油性インクジェットインク

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Publication number: WO2018181172A1
Application number: PCT/JP2018/012120
Authority: WO
Inventors: 徳朗菅原; 真一郎志村; 真利絵守永; 一行安藤; 光杉浦; 信介大澤
Original assignee: 理想科学工業株式会社
Priority date: 2017-03-30
Filing date: 2018-03-26
Publication date: 2018-10-04
Also published as: JPWO2018181169A1; CN110494513B; JP7017560B2; CN110461960A; CN110461961A; WO2018181169A1; US11174406B2; WO2018181171A1; JP7068878B2; JP2018172657A; CN110461960B; EP3604461A4; CN110461959A; JPWO2018181170A1; JP7232753B2; EP3604461A1; JP2023024458A; JPWO2018181171A1; US20200017702A1; US20190085194A1

Abstract

沸点が３５０℃未満である第１の脂肪酸エステル系溶剤、沸点が３５０℃以上である第２の脂肪酸エステル系溶剤、及び色材を含み、インクの４０℃大気圧下における１０時間後の揮発量に対する、９０℃大気圧下における１０時間後の揮発量の比が１０～３０であり、第１の脂肪酸エステル系溶剤及び第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量は、インク全量に対し、６０質量％以上であり、第２の脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し３５質量％以下である、油性インクジェットインクを提供する。

Description

油性インクジェットインク

　本発明は、油性インクジェットインクに関する。

　インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。

　油性インクジェットインクによって画像形成された印刷物を、ポリプロピレン（ＰＰ）製等のクリアファイルに挟み込み保管すると、クリアファイルが変形する問題がある。この一因としては、クリアファイルが印刷面と接すると、インク成分によってクリアファイルの片面が膨潤するためである。
　特許文献１では、透明ファイルを膨潤させたり、大きく変形させることなく、高い吐出安定性を有するインクジェット用非水系インク組成物として、顔料と分散剤と非水系溶媒とを含有し、非水系溶媒の全重量の５０％以上は、炭素数２４以上３６以下のエステル系溶媒であるインクを提案している。

特開２００７－１５４１４９号公報

　高炭素数の脂肪酸エステル系溶剤は比較的に高粘度であるため、高炭素数の脂肪酸エステル系溶剤を用いたインクでは、インクジェットノズルからの吐出性能が十分に得られない問題がある。
　特許文献１では、非水系溶媒の全重量の５０％以上を高炭素数の脂肪酸エステル系溶剤にしており、インクが高粘度になって吐出性能が低下する問題がある。そのため、特許文献１の実施例では、インクを加熱して粘度を低減させて、インクジェットノズルから吐出させている。
　特許文献１の比較例１１～１８では、非水系溶媒の全重量に対し、６０％の低炭素数のイソステアリン酸エチル又はイソノナン酸－２－エチルヘキシルと、４０％の高炭素数の脂肪酸エステル系溶剤とを組み合わせている。２種以上の脂肪酸エステル系溶剤を用いる場合では、それらの配合割合だけでは、吐出性能を確保しながら透明ファイルの変形を十分に防止できない問題がある。

　さらに、油性インクジェットインクでは、印刷後に印刷物を複数枚重ねて保管する際に、保管後の印刷物に濃度ムラが発生する問題がある。この濃度ムラは、印刷物を重ねることで、隣り合う印刷物にインク成分、特に溶剤成分が移動し、一方の印刷物からインク成分が移った印刷物の画像領域が、溶剤成分によって濡れたように感じられる現象である。この濃度ムラは、脂肪酸エステル系溶剤のような極性溶剤、中でも低沸点の溶剤を用いるときに特に問題になる。

　本発明の一目的としては、印刷物による樹脂製品の変形、変質を防止し、印刷物を重ねる際の濃度ムラを防止し、インクジェット印刷に適したインクを提供することである。

　本発明の一実施形態としては、沸点が３５０℃未満である第１の脂肪酸エステル系溶剤、沸点が３５０℃以上である第２の脂肪酸エステル系溶剤、及び色材を含み、インクの４０℃大気圧下における１０時間後の揮発量に対する、９０℃大気圧下における１０時間後の揮発量の比が１０～３０であり、前記第１の脂肪酸エステル系溶剤及び前記第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量は、インク全量に対し、６０質量％以上であり、前記第２の脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し３５質量％以下である、油性インクジェットインクである。

　本発明の一実施形態によれば、印刷物による樹脂製品の変形、変質を防止し、印刷物を重ねる際の濃度ムラを防止し、インクジェット印刷に適したインクを提供することができる。

　以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。

　一実施形態による油性インクジェットインク（以下、単にインクと称することがある。）としては、沸点が３５０℃未満である第１の脂肪酸エステル系溶剤、沸点が３５０℃以上である第２の脂肪酸エステル系溶剤、及び色材を含み、インクの４０℃大気圧下における１０時間後の揮発量に対する、９０℃大気圧下における１０時間後の揮発量の比が１０～３０であり、第１の脂肪酸エステル系溶剤及び第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量は、インク全量に対し、６０質量％以上であり、第２の脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し３５質量％以下である、ことを特徴とする。

　これによれば、印刷物による樹脂製品の変形、変質を防止し、印刷物を重ねる際の濃度ムラを防止し、インクジェット印刷に適したインクを提供することができる。
　油性インクジェットインクでは、印刷後に印刷物を複数枚重ねて保管する際に、保管後の印刷物に濃度ムラが発生する問題がある。この濃度ムラは、印刷物上のインク成分、特に溶剤成分が、他の印刷物に揮発して移ることで発生すると考えられる。印刷物上に取り込んだ溶剤成分は、より高揮発性のものが揮発して他の印刷物に移り、低揮発性のものは印刷物の内部に留まる傾向がある。さらには、インク中に高揮発性の溶剤が存在しても、低揮発性の溶剤がともに存在することで、印刷物を重ねた際に、他の印刷物への溶剤成分の揮発を効果的に低減することができる。

　油性インクジェットインクでは、低揮発性の溶剤の配合量が多くなると、インク全体が高粘度化して、インクジェットノズルからの吐出性能が低下する問題がある。印刷物を重ねる際の濃度ムラを防止するために、低揮発性の溶剤を用いると、吐出性能が低下することにつながる。脂肪酸エステル系溶剤は比較的に低粘性でありながら高沸点であるため、良好な吐出性能を得ることができる。

　この印刷物を重ねる際の濃度ムラと吐出性能の問題に対して、沸点が３５０℃未満の第１の脂肪酸エステル系溶剤と沸点が３５０℃以上の第２の脂肪酸エステル系溶剤とを組み合わせるとともに、インクの４０℃大気圧下における１０時間後の揮発量に対する、９０℃大気圧下における１０時間後の揮発量の比が１０～３０をすることが好ましい。この際に、第１の脂肪酸エステル系溶剤と第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量の下限値と、第２の脂肪酸エステル系溶剤の質量割合の上限値とを制限することが重要になる。

　また、このインクによれば、印刷物をポリプロピレン（ＰＰ）製等のクリアファイルで挟み込む場合に、クリアファイルの変形を防止することができる。クリアファイルは透明から半透明の樹脂製シートであり、また、着色された不透明の樹脂製シートであってもよい。
　クリアファイルの内側の面が印刷物と接触すると、インク成分がクリアファイルに作用して、クリアファイルの内側の面が体積変化し、クリアファイルが反り返るような変形をする場合がある。これは、クリアファイル表面の微小孔に、インク成分、特に溶剤成分が入り込み、クリアファイルを膨潤させることで顕著になると考えられる。特に、低極性溶剤ではクリアファイルの膨潤が起きやすいため、脂肪酸エステル系溶剤を使用することでクリアファイルの膨潤についても改善が見込める。

　インクは、色材として顔料、染料、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
　顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、銅フタロシアニン顔料等の金属フタロシアニン顔料、及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下であり、一層好ましくは１００ｎｍ以下である。
　顔料は、インク全量に対し、通常０．０１～２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１～１５質量％であることが好ましく、４～１０質量％であることが一層好ましい。

　インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
　顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。

　顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ－８６０、ＫＳ－８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ－２０２、ＯＡ－６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。

　顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１～５で配合することができ、好ましくは０．１～１である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、０．０１～１０質量％で配合することができ、好ましくは０．０５～６質量％であり、より好ましくは０．１～５質量％である。

　染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。油性インクでは、染料は、インクの非水系溶剤に親和性を示すことで、貯蔵安定性がより良好となるため、油溶性染料を用いることが好ましい。
　油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
　染料は、インク全量に対し、通常０．０１～２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１～１５質量％であることが好ましく、４～１０質量％であることが一層好ましい。

　インクは、沸点が３５０℃未満である第１の脂肪酸エステル系溶剤と、沸点が３５０℃以上である第２の脂肪酸エステル系溶剤とを含む。
　インクの４０℃大気圧下における１０時間後の揮発量に対する、インクの９０℃大気圧下における１０時間後の揮発量の比が１０～３０であることが好ましい。この揮発量の比を、９０℃／４０℃の揮発量の比と称する場合がある。
　第１の脂肪酸エステル系溶剤及び第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量は、インク全量に対し、６０質量％以上であることが好ましい。
　第２の脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し、３５質量％以下であることが好ましい。

　第１の脂肪酸エステル系溶剤の沸点は、３５０℃未満が好ましく、３４５℃以下がより好ましい。これによって、第２の脂肪酸エステル系溶剤と併用してクリアファイルの変形と印刷物を重ねる際の濃度ムラとを防止する際にも、インクの高粘度化を防止し、吐出性能をより改善することができる。
　第１の脂肪酸エステル系溶剤の沸点は３３０℃以下であってもよく、３２０℃以下であってもよい。より低沸点の脂肪酸エステル系溶剤であっても、第２の脂肪酸エステル系溶剤との組み合わせによって、クリアファイルの変形を防止でき、印刷物を重ねる際の濃度ムラを防止できる。
　第１の脂肪酸エステル系溶剤の沸点は、これに限定されないが、２００℃以上であってよく、２８０℃以上が好ましく、３００℃以上がさらに好ましい。これによって、クリアファイルの変形をより防止でき、印刷物を重ねる際の濃度ムラをより防止できる。

　第２の脂肪酸エステル系溶剤の沸点は、３５０℃以上が好ましく、３６０℃以上がより好ましく、４００℃以上がさらに好ましい。これによって、第１の脂肪酸エステル系溶剤と組み合わせることで、高沸点の第２の脂肪酸エステル系溶剤を用いることができ、クリアファイルの変形をより防止でき、印刷物を重ねる際の濃度ムラをより防止できる。
　第２の脂肪酸エステル系溶剤の沸点は、これに限定されないが、５５０℃以下であってよく、４８０℃以下が好ましく、４５０℃以下がさらに好ましく、４２０℃以下が一層好ましい。これによって、インクを低粘度化して吐出性能をより改善することができる。
　ここで、沸点は、ＪＩＳＫ２２５４「石油製品－蒸留試験方法」の（１）初留点の方法に準拠にて測定することができる。

　インクの４０℃大気圧下における１０時間後の揮発量に対する、インクの９０℃大気圧下における１０時間後の揮発量の比「９０℃／４０℃の揮発量の比」が１０～３０であることが好ましい。
　この揮発量の比は、下記式より求めることができる。
　９０℃／４０℃の揮発量の比＝｛１－（９０℃大気圧下における１０時間後のインクの質量）／（初期のインクの質量）｝／｛１－（４０℃大気圧下における１０時間後のインクの質量）／（初期のインクの質量）｝

　この揮発量の比は、３０以下が好ましく、２７以下がより好ましく、２５以下がさらに好ましい。これによって、低揮発性のインクを得ることができ、吐出性能をより改善することができる。
　この揮発量の比は、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましく、１５以上がさらに好ましい。これによって、クリアファイルの変形をより防止でき、印刷物を重ねる際の濃度ムラをより防止できる。印刷物が重ねられた状態で、重なり合う印刷物の間で、インクの溶剤成分の移動を制限するためには、この範囲で揮発量の比を制限することが特に好ましい。
　上記の揮発量の比によって、第１の脂肪酸エステル系溶剤と第２の脂肪酸エステル系溶剤とを組み合わせて、低沸点と高沸点の２種の脂肪酸エステル系溶剤を用いる際に、クリアファイルの変形及び印刷物を重ねる際の濃度ムラと、吐出性能とを両立して改善することができる。

　第１の脂肪酸エステル系溶剤及び第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量は、インク全量に対し、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上がさらに好ましい。
　このように、脂肪酸エステル系溶剤の合計質量の割合を高めることで、クリアファイルの変形及び印刷物を重ねる際の濃度ムラと、吐出性能とを両立して改善することができる。また、この範囲で脂肪酸エステル系溶剤が含まれることで、上記した揮発量の比をより好ましい範囲にすることができる。
　インクに含まれるその他の成分によっても異なるが、第１の脂肪酸エステル系溶剤及び第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量は、インク全量に対し、９０質量％以上であってもよく、９５質量％以上であってもよい。
　第１の脂肪酸エステル系溶剤及び第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量は、これに限定されないが、インク全量に対し、９８質量％以下が好ましく、その他の成分の配合量によっては、９５質量％以下であってもよく、９０質量％以下であってもよい。

　第１の脂肪酸エステル系溶剤及び第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量は、非水系溶剤全量に対し、６５質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
　第１の脂肪酸エステル系溶剤及び第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量は、これに限定されないが、非水系溶剤全量に対し、１００質量％で含まれてもよく、９５質量％以下で含まれてもよい。

　第２の脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。第２の脂肪酸エステル系溶剤の配合量を制限することで、吐出性能を効果的に改善することができる。
　吐出性能の改善の観点から、第２の脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。この場合では、第２の脂肪酸エステル系溶剤を第１の脂肪酸エステル系溶剤と組み合わせ、インクの９０℃／４０℃の揮発量の比をより好ましい範囲にすることで、クリアファイルの変形及び印刷物を重ねる際の濃度ムラと、吐出性能とを両立して改善することができる。
　第２の脂肪酸エステル系溶剤は、これに限定されないが、インク全量に対し、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。

　第２の脂肪酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、第２の脂肪酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。

　第１の脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。これによって、クリアファイルの変形をより防止でき、印刷物を重ねる際の濃度ムラをより防止できる。
　吐出性能の改善の観点から、第１の脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。この場合では、第１の脂肪酸エステル系溶剤を第２の脂肪酸エステル系溶剤と組み合わせ、インクの揮発量の比をより好ましい範囲にすることで、クリアファイルの変形及び印刷物を重ねる際の濃度ムラと、吐出性能とを両立して改善することができる。
　第１の脂肪酸エステル系溶剤は、これに限定されないが、インク全量に対し、９０質量％以下であってよく、８５質量％以下であってもよい。

　第１の脂肪酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。また、第１の脂肪酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。

　第１の脂肪酸エステル系溶剤の質量ｃと第２の脂肪酸エステル系溶剤の質量ｄの合計「ｃ＋ｄ」に対し、第１の脂肪酸エステル系溶剤の質量の比「｛ｃ／（ｃ＋ｄ）｝×１００」は、４５質量％以上が好ましく、５０質量％がより好ましい。この質量の比は、９０質量％以下が好ましく、８０％以下がより好ましい。
　この範囲で、インクの揮発量の比をより好ましい範囲にし、クリアファイルの変形及び印刷物を重ねる際の濃度ムラと、吐出性能とを両立してより改善することができる。

　脂肪酸エステル系溶剤は、下記一般式（１）で表される。
　一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立的に、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の鎖式又は環式のアルキル基であることが好ましく、直鎖又は分岐の飽和の鎖式アルキル基であることがより好ましい。

　ここで、Ｒ^１及びＲ^２の主鎖は、それぞれエステル結合部「－ＣＯＯ－」に結合する炭素原子から数えて最も炭素数が多くなる炭素鎖である。このＲ^１及びＲ^２の主鎖から分岐する炭素鎖を側鎖とする。Ｒ^１及び/又はＲ^２が側鎖を有する場合、それぞれの側鎖は直鎖状でも分岐状でもよい。
　また、Ｒ^１及びＲ^２において、それぞれエステル結合部に結合する炭素原子から数えて最も炭素数が多くなる炭素鎖が複数存在する場合、側鎖の炭素数が最も多くなるものを主鎖とする。
　また、Ｒ^１及びＲ^２において、それぞれエステル結合部に結合する炭素原子から数えて最も炭素数が多くなる炭素鎖が複数存在し、複数の炭素鎖に含まれる側鎖の炭素数が同じである場合、側鎖の数が最も少なくなるものを主鎖とする。

　第１の脂肪酸エステル系溶剤は、１分子中の炭素数が８～２０が好ましく、１２～１９がより好ましい。
　第１の脂肪酸エステル系溶剤は、上記一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２がそれぞれ独立的に、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の鎖式又は環式の炭化水素基である化合物であることが好ましい。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立的に、直鎖又は分岐の鎖式アルキル基であることがより好ましい。また、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも一方は分岐アルキル基であることが好ましい。
　第１の脂肪酸エステル系溶剤のＲ^１及びＲ^２は、全体の炭素数が１～２０が好ましく、３～１５がより好ましい。
　第１の脂肪酸エステル系溶剤は、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも一方に、少なくとも１個又は２個以上の側鎖を有することが好ましい。これによって、脂肪酸エステル系溶剤の分子構造が嵩高くなって、脂肪酸エステル系溶剤がクリアファイル表面に侵入することを防止し、クリアファイルの変形をより防止することができる。
　第１の脂肪酸エステル系溶剤に含まれる分岐アルキル基は、側鎖の炭素数が１～８が好ましく、１～３がより好ましい。
　第１の脂肪酸エステル系溶剤に含まれる側鎖は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等を挙げることができる。

　第１の脂肪酸エステル系溶剤としては、例えば、オクタン酸イソブチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２－エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、デカン酸ヘキシル、３，５，５－トリメチルヘキサン酸８－メチルノニル、ミリスチン酸イソプロピル、テトラデカン酸２－メチルプロピル、ヘキサン酸ドデシル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸メチル等が挙げられる。

　第２の脂肪酸エステル系溶剤は、１分子中の炭素数が１８～３５が好ましく、２１～３０がより好ましい。
　第２の脂肪酸エステル系溶剤は、上記一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２がそれぞれ独立的に、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の鎖式又は環式の炭化水素基である化合物であることが好ましい。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立的に、直鎖又は分岐の鎖式アルキル基であることがより好ましい。また、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも一方は分岐アルキル基であることが好ましい。
　第２の脂肪酸エステル系溶剤のＲ^１及びＲ^２は、全体の炭素数が１～２３が好ましく、３～１８がより好ましい。
　第２の脂肪酸エステル系溶剤は、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも一方に、少なくとも１個又は２個以上の側鎖を有することが好ましい。これによって、脂肪酸エステル系溶剤の分子構造が嵩高くなって、脂肪酸エステル系溶剤がクリアファイル表面に侵入することを防止し、クリアファイルの変形をより防止することができる。
　第２の脂肪酸エステル系溶剤に含まれる分岐アルキル基は、側鎖の炭素数が１～８が好ましく、１～３がより好ましい。
　第２の脂肪酸エステル系溶剤に含まれる側鎖は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等を挙げることができる。

　第２の脂肪酸エステル系溶剤としては、例えば、２，２－ジメチルプロパン酸１６－メチルヘプタデシル、３，５，５－トリメチルヘキサン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、オクタン酸２－ヘキシルデシル、２－エチルヘキサン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、２－エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、ドデカン酸テトラデシル、ドデカン酸オクタデシル、テトラデカン酸８－メチルノニル、ミリスチン酸イソセチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸ヘプチル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸２－メチルブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸ドデシル、ステアリン酸２－ヘキシルデシル、イソステアリン酸ブチル、イソステアリン酸２－ヘキシルデシル、ノナデカン酸ブチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、リノール酸イソプロピル、大豆油メチル、大豆油イソプロピル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等が挙げられる。

　上記した一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
　脂肪酸エステル系溶剤は、脂肪酸とアルコールとを反応させて得ることができる。例えば、脂肪酸エステル系溶剤の原料となる脂肪酸、アルコールの組み合わせは、上記した脂肪酸エステル系溶剤の例から選択することができる。
　反応温度は、脂肪酸及びアルコールの種類に応じて８０～２３０℃の範囲で調節することができる。反応時間は、脂肪酸及びアルコールの種類や、原料の使用量に応じて１～４８時間の範囲で調節することができる。エステル化反応に際して生成する水分を除去することが好ましい。脂肪酸とアルコールとは、モル比で１：１で反応させることが好ましい。反応に際して、濃硫酸、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒を適量で用いてもよい。

　インクには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
　その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、一実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。

　非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
　脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ－１０、カクタスノルマルパラフィンＮ－１１、カクタスノルマルパラフィンＮ－１２、カクタスノルマルパラフィンＮ－１３、カクタスノルマルパラフィンＮ－１４、カクタスノルマルパラフィンＮ－１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ－１６、テクリーンＮ－２０、テクリーンＮ－２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ－４０、モレスコホワイトＰ－６０、モレスコホワイトＰ－７０、モレスコホワイトＰ－８０、モレスコホワイトＰ－１００、モレスコホワイトＰ－１２０、モレスコホワイトＰ－１５０、モレスコホワイトＰ－２００、モレスコホワイトＰ－２６０、モレスコホワイトＰ－３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
　芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
　石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが一層好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ　Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。

　非極性溶剤は、インク全量に対し３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。

　極性有機溶剤としては、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。

　インクには、上記した第１の脂肪酸エステル系溶剤及び第２の脂肪酸エステル系溶剤とともにアルコール系溶剤が含まれることが好ましい。これによって、ノズルプレートに対するインクの濡れ性をさらに改善することができる。非極性溶剤に比べて極性溶剤を用いる方が、ノズルプレートに対するインクの濡れ性が低下する傾向があるが、なかでもアルコール系溶剤を併用することで、よりインクの濡れ性を低下させ、ノズルプレート面へのインクの付着をより防ぐことができる。
　アルコール系溶剤としては、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の鎖式又は環式のアルコール系溶剤を用いることができ、好ましくは直鎖又は分岐の飽和の鎖式のアルコール系溶剤である。
　また、アルコール系溶剤は、１級アルコール、２級アルコール、３級アルコールのいずれであってもよいが、１級アルコールを好ましく用いることができる。また、アルコール系溶剤は、１価アルコール、２価アルコール、３価アルコール、ポリアルコールのいずれであってもよいが、１価アルコールを好ましく用いることができる。
　アルコール系溶剤の1分子中の炭素数は６以上が好ましく、８以上がより好ましく、１２以上がさらに好ましい。また、アルコール系溶剤の1分子中の炭素数は２４以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１８以下がさらに好ましい。

　アルコール系溶剤としては、例えば、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ミリスチルアルコール（テトラデカノール）、イソミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、イソパルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エイコシルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２～２０の高級アルコール系溶剤が挙げられる。

　アルコール系溶剤は、インク全量に対し１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上であってもよい。また、アルコール系溶剤は、インク全量に対し３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。

　その他の極性溶剤としては、例えば、ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α－リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４～２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
　高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。

　これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて用いることができる。
　一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤の他に、その他の非水系溶剤を用いる場合は、高沸点溶剤を用いることが好ましい。高沸点溶剤としては、蒸留初留点が２００℃以上である非極性溶剤、沸点が２５０℃以上の極性溶剤、またはこれらの組み合わせを用いることが好ましい。

　上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。

　インクは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。

　油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５～１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。

　インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから一実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
　一実施形態によるインクは、クリアファイルの変形を防止しながら、低粘性でインクジェットノズルからの吐出に適するため、常温（２３℃）付近で適性に吐出することが可能である。

　一実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。

　ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ～数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。

　また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。

　以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。

　「インクの作製」
　インクの処方を表２、表３に示す。脂肪酸エステルの沸点及び側鎖の有無を各表にそれぞれ示す。
　各表に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルＫＤＬ－Ａ」（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。

　用いた脂肪酸エステルの詳細を表１に示す。
　その他の用いた成分は、以下の通りである。
　（顔料）
　カーボンブラック：三菱ケミカル株式会社製「ＭＡ７７」。
　（顔料分散剤）
　ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０」、有効成分４０質量％。表中に有効成分量をカッコ内に示す。
　（溶剤）
　アルコール溶剤「テトラデカノール」：東京化成工業株式会社製。
　炭化水素溶剤「モレスコホワイトＰ－６０」：株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製。

　「評価」
　上記実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表２、表３に示す。

　（９０℃／４０℃の揮発量の比）
　インクの４０℃大気圧下における１０時間後の揮発量に対する、９０℃大気圧下における１０時間後の揮発量の比（９０℃／４０℃の揮発量の比）を以下の手順で求めた。
　熱分析（ＴＧ）装置において、２３℃から１０℃／分で昇温させ、４０℃又は９０℃で１０時間保持し、昇温前の初期のインクの質量と１０時間後のインクの質量を測定し、下記式よりインクの揮発量の比を求めた。
　熱分析装置として「ＴＨＥＲＭＯ　ＰＬＵＳ　ＥＶＯ２　差動型示差熱天秤　ＴＧ８１２１」（株式会社リガク製）を用い、セルとして、アルミニウム製液体試料パンおよび試料蓋（株式会社リガク製Ｉｔｅｍ　Ｎｏ．８５８０）を用いた。測定サンプルは、試料パンにサンプルを約１０ｍｇ入れて作製した。また、測定は窒素ガスを２００ｍＬ／分の流量下で行った。
　９０℃／４０℃の揮発量の比＝｛１－（９０℃大気圧下における１０時間後のインクの質量）／（初期のインクの質量）｝／｛１－（４０℃大気圧下における１０時間後のインクの質量）／（初期のインクの質量）｝

　（ポリプロピレンの膨潤性）
　厚さ約０．２ｍｍのポリプロピレン（ＰＰ）製のクリアファイルを５ｃｍ×１ｃｍに切り取り試験片を作製した。まず、この試験片の質量ａを測定した。次いで、この試験片をインクに漬け込み、室温で１週間放置した。１週間放置後の試験片の質量ｂを測定した。
　試験片の質量変化から質量変化率「［（ｂ－ａ）／ａ］×１００」を求め、以下の基準で、ポリプロピレンの膨潤性を評価した。
　Ｓ：＋０．５％未満。
　Ａ：＋０．５％以上、＋１％未満。
　Ｂ：＋１％以上。

　（印刷物を重ねる際の濃度ムラ）
　各インクを、インクジェットプリンタ「オルフィス　ＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）に導入し、普通紙「理想用紙薄口Ａ４」（理想科学工業株式会社製）に、主走査方向約５１ｍｍ×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を片面印刷し印刷物を２枚得た。印刷直後の印刷物に濃度ムラがないことを目視で確認した。
　この印刷物を印刷面を表にし、印刷面を副走査方向に３ｃｍずらして２枚重ねて実験机に置き、印刷部が重なる部分と重ならない部分を作った。室温で２時間放置した後に、上から１枚目の印刷物を剥がし、２枚目の印刷物を目視で観察した。
　印刷物の濃度ムラは、上から１枚目の印刷物から２枚目の印刷物に溶剤が移り、２枚目の印刷物が溶剤で濡れ、濃度にムラやにじみができたように観察される。
　Ｓ：２枚目の印刷物のムラ・にじみがわからない。
　Ａ：２枚目の印刷物のムラ・にじみがわずかにわかる程度。
　Ｂ：２枚目の印刷物のムラ・にじみがはっきりわかる。

　（吐出性能）
　吐出性能の評価は、インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）を用いて、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、主走査方向約５１ｍｍ×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を１００枚連続して片面印刷し、印刷物を観察して評価した。
　インクジェットノズルからのインクの不吐出は、印刷物に白いスジとなって非印字部分が発生することで確認することができる。１００枚の印刷物の中に、この白いスジが発生するか、または発生した本数を観察した。１００枚の印刷物に観察された白いスジの合計数から吐出性能を評価した。評価基準を以下に示す。
　Ｓ：白いスジが０本。
　Ａ：白いスジが１～９本。
　Ｂ：白いスジが１０本以上。

　（ノズルプレートに対するインクの濡れ性）
　各インクを密閉容器に入れ、ノズルプレート（長さ５ｃｍ、幅５ｍｍ）を浸し、５０℃環境下で４週間保存した。その後、インクからノズルプレートをゆっくり引き出し、ノズルプレート表面のインクの付着状態を目視で観察した。ノズルプレートに対するインクの濡れ性を以下の基準で評価した。
　Ｓ：ノズルプレート上でインクが液滴状となって弾かれていた。
　Ａ：ノズルプレート上でインクが弾かれていない箇所があった。
　Ｂ：ノズルプレート上でインクが弾かれていない箇所が、弾かれている箇所より多かった。

　特に詳述しないが、各実施例のインクを用いた印刷では、十分な画像濃度の印刷物を得ることができた。また、各実施例のインクの粘度も適正であった。

　表中に示す通り、各実施例のインクでは、ポリプロピレンの膨潤を防止し、印刷物を重ねる際の濃度ムラを防止し、吐出性能を改善することができた。
　実施例を通して、９０℃／４０℃の揮発量の比が１０以上であることで、ポリプロピレンの膨潤とともに印刷物を重ねる際の濃度ムラが改善されることがわかる。また、９０℃／４０℃の揮発量の比が３０以下であることで、吐出性能が改善されることがわかる。
　さらに、９０℃／４０℃の揮発量の比が１５以上２５以下であることで、印刷物を重ねる際の濃度ムラがより改善されることがわかる。
　また、第２の脂肪酸エステル系溶剤がインク全量に対し３５質量％以下であることで、ポリプロピレンの膨潤性及び印刷物を重ねる際の濃度ムラとともに、吐出性能が両立して改善されることがわかる。

　また、第１の脂肪酸エステル系溶剤及び第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量がインク全量に対し６０質量％以上、特に８０質量％以上であることで、ポリプロピレンの膨潤をより防止することができた。
　実施例１１、１２では、アルコール系溶剤をさらに添加しており、ポリプロピレンの膨潤性、印刷物を重ねる際の濃度ムラ、吐出性能を改善しながら、さらにノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができた。

　比較例１は、第２の脂肪酸エステル系溶剤が配合されない例であり、ポリプロピレンの膨潤は防止されるが、印刷物を重ねる際の濃度ムラが発生した。
　比較例２は、第１の脂肪酸エステル系溶剤が配合されない例であり、吐出性能が低下した。
　比較例３は、９０℃／４０℃の揮発量の比が１０未満の例であり、印刷物を重ねる際の濃度ムラが発生した。
　比較例４は、第２の脂肪酸エステル系溶剤の配合量が多い例であり、９０℃／４０℃の揮発量の比が３６となり、吐出性能が低下した。
　比較例５は、第２の脂肪酸エステル系溶剤が配合されない例であり、９０℃／４０℃の揮発量の比が３となり、ポリプロピレンが膨潤し、印刷物を重ねる際の濃度ムラが発生した。
　比較例６は、第１の脂肪酸エステル系溶剤が配合されない例であり、９０℃／４０℃の揮発量の比が３０超過となり、吐出性能が低下した。
　比較例７は、炭化水素系溶剤のみを用いた例であり、ポリプロピレンが膨潤し、ノズルプレートに対するインクの濡れ性も悪化した。

Claims

　沸点が３５０℃未満である第１の脂肪酸エステル系溶剤、
　沸点が３５０℃以上である第２の脂肪酸エステル系溶剤、及び
　色材を含み、
　インクの４０℃大気圧下における１０時間後の揮発量に対する、９０℃大気圧下における１０時間後の揮発量の比が１０～３０であり、
　前記第１の脂肪酸エステル系溶剤及び前記第２の脂肪酸エステル系溶剤の合計質量は、インク全量に対し、６０質量％以上であり、
　前記第２の脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し３５質量％以下である、油性インクジェットインク。
　インクの４０℃大気圧下における１０時間後の揮発量に対する、９０℃大気圧下における１０時間後の揮発量の比が１５～２５である、請求項１に記載の油性インクジェットインク。
　前記第１の脂肪酸エステル系溶剤の沸点は２８０℃以上３５０℃未満であり、前記第２の脂肪酸エステル系溶剤の沸点は３５０℃以上４２０℃以下である、請求項１又は２に記載の油性インクジェットインク。
　前記第１の脂肪酸エステル系溶剤及び前記第２の脂肪酸エステル系溶剤は、それぞれ独立的に、脂肪酸部分及びアルコール部分の少なくとも一方が側鎖を有する、請求項１から３のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
　炭素数が６～２４のアルコール系溶剤をさらに含む、請求項１から４のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。