CN110461960B - 油性喷墨墨 - Google Patents

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Abstract

一种油性喷墨墨，其包含：染料性色淀颜料和下述通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂。下述通式(1)中，R1和R2各自独立地为烃基，R1和R2中的至少一者具有键合于α位碳原子和β位碳原子中的至少一者的侧链，键合于R1的α位碳原子和β位碳原子的侧链的碳数、以及键合于R2的α位碳原子和β位碳原子的侧链的碳数的总计为4以上。

Description

油性喷墨墨
技术领域
本发明涉及油性喷墨墨。
背景技术
喷墨记录方式是从微细的喷嘴以液滴的方式喷射流动性高的喷墨墨，将图像记录在与喷嘴相对设置的记录介质，可以以低噪音实现高速打印，因此近年来快速地普及。作为这样的喷墨记录方式中所使用的墨，已知含有水作为主溶剂的水性墨、以高含量含有聚合性单体作为主成分的紫外线固化型墨(UV墨)、以高含量含有蜡作为主成分的热熔墨(固体墨)以及含有非水系溶剂作为主溶剂的所谓非水系墨。非水系墨可以分类为主溶剂为挥发性有机溶剂的溶剂墨(溶剂系墨)和主溶剂为低挥发性或不挥发性的有机溶剂的油性墨(油系墨)。溶剂墨主要通过有机溶剂的蒸发而在记录介质上进行干燥，与之相对油性墨以向记录介质的渗透为主而进行干燥。
喷墨记录方式中使用的墨的色料由于高画质印刷所需的耐光性、耐气候性和耐水性优异，因此，有以颜料为色料的墨增加的倾向。
用于油性墨的颜料中有染料性色淀颜料(dye lake pigment)。染料性色淀颜料为使水溶性染料不溶而固着于体质颜料的颜料，可以得到源自染料的各种色调，且耐光性、耐气候性和耐水性也优异。
专利文献1(日本特开2012-224781号公报)中，为了改善颜色再现性以及贮藏稳定性，提出了使用2种以上的色淀颜料的非水系颜料墨。
专利文献2(日本特开2014-19766号公报)中，为了在非水系喷墨墨中得到高浓度且高色度的印刷物，使用作为染料性色淀颜料之一的氧杂蒽系颜料。
专利文献3(日本特开2007-154149号公报)中，作为在不使透明文件夹溶胀、或大幅变形的情况下具有高的喷出稳定性的喷墨用非水系墨组合物，提出了一种墨，其含有：颜料、分散剂和非水系溶剂，非水系溶剂的总重量的50％以上为碳数24以上且36以下的酯系溶剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-224781号公报
专利文献2：日本特开2014-19766号公报
专利文献3：日本特开2007-154149号公报
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1和专利文献2中，将颜料配混于组合了酯系溶剂、醇系溶剂和非极性溶剂的非水系溶剂，制作非水系墨。染料性色淀颜料有时在酯系溶剂、醇系溶剂那样的极性溶剂中染料化。由于染料化了的成分而引起在印刷物的印刷区域与未印刷区域的边界发生渗色的问题、耐光性降低的问题。
专利文献3中公开了，使用酯系溶剂来防止透明文件夹的变形，但对于印刷物的渗色的问题未进行研究。另外，高碳数的酯系溶剂为较高粘度，因此，存在喷出性能降低的问题。
专利文献3的实施例中使用的2-乙基己酸异鲸蜡酯的碳数为24，但脂肪酸侧的侧链的碳数为2，醇侧的侧链的碳数不清楚。专利文献1的比较例1～6的墨使用的是碳数为18～23的酯系溶剂，但无法特定支链结构。低碳数的酯系溶剂为较低粘性，有利于喷出性能的改善，但由于支链结构而存在染料性色淀颜料染料化的问题。
作为本发明的一目的，提供：防止墨中所含的染料性色淀颜料的染料化所导致的渗色等、且适于喷墨印刷的油性喷墨墨。
用于解决问题的方案
作为本发明的一实施方式，为一种油性喷墨墨，其包含：染料性色淀颜料和下述通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂。
Figure GDA0002211557760000031
(通式(1)中，R1和R2各自独立地为烃基，R1和R2中的至少一者具有键合于α位碳原子和β位碳原子中的至少一者的侧链，在R1的α位碳原子和β位碳原子、以及R2的α位碳原子和β位碳原子上键合的侧链的碳数的总计为4以上。)
发明的效果
根据本发明的一实施方式，可以提供：防止墨中所含的染料性色淀颜料的染料化所导致的渗色等、且适于喷墨印刷的油性喷墨墨。
具体实施方式
以下，利用一实施方式对本发明进行说明。以下的实施方式中的示例不限定本发明。
作为一实施方式的油性喷墨墨(以下，有时简称为墨)，其特征在于，包含：染料性色淀颜料和下述通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂。
Figure GDA0002211557760000032
(通式(1)中，R1和R2各自独立地为烃基，R1和R2中的至少一者具有键合于α位碳原子和β位碳原子中的至少一者的侧链，R1的键合于α位碳原子和β位碳原子的侧链的碳数、以及R2的键合于α位碳原子和β位碳原子的侧链的碳数的总计为4以上。)
由此，可以提供：防止墨中所含的染料性色淀颜料的染料化所导致的渗色等、且适于喷墨印刷的油性喷墨墨。
该墨防止染料性色淀颜料的染料化，从而可以防止印刷图像从印刷区域向未印刷区域渗色的现象。染料性色淀颜料如果染料化，则在记录介质上涂布墨时，染料化了的成分与溶剂一起渗透至记录介质，有时从印刷区域向未印刷区域渗色。进而，染料化了的成分进入记录介质的纤维，以比颜料本身还鲜艳的颜色染色，有时使印刷区域与未印刷区域的边界着色。
染料性色淀颜料为一种使水溶性染料不溶而固着于体质颜料的颜料，并且染料成分容易被醇等极性成分溶出而染料化。由该染料化引起的印刷物的渗色现象也会由于墨中的脂肪酸酯系溶剂水解而生成的微量低级醇、低级脂肪酸而表现出来。墨中的脂肪酸酯系溶剂有时会通过从大气中吸收水分、特别是在高温环境下进行水解而被分解。
对于通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂，接近于酯键的碳原子上键合有侧链，酯键附近成为大体积的分子结构，因此水分子不易接近。由此，可以抑制脂肪酸酯系溶剂的水解。而且，可以抑制成为染料化的原因的醇、脂肪酸的生成，可以防止渗色现象所导致的印刷画质的降低。
墨中包含染料性色淀颜料。
作为染料性色淀颜料，可以使用碱性染料性色淀颜料、酸性染料性色淀颜料等。
染料性色淀颜料为使高显色的染料不溶的颜料，因此，可以得到高色度的印刷物。另外，颜料的分散性良好，因此，可以得到更高色度的印刷物，且可以改善贮藏稳定性。碱性染料性色淀颜料的分散性更优异，可以优选使用。
碱性染料性色淀颜料为一种使具有氨基等碱性基团的染料通过使用沉淀剂不溶而固着于体质颜料的颜料，沉淀剂可以使用磷钨酸、磷钼酸、磷钨钼酸、硅钼酸、硅钨钼酸、单宁酸、月桂酸、没食子酸、铁氰化物和亚铁氰化物、合成媒染剂(カタノール(katanol)、tamol)等。
作为碱性染料性色淀颜料，例如可以使用使氧杂蒽系染料(罗丹明6G、罗丹明等)、三苯甲烷系染料(甲基紫、孔雀石绿等)、三苯甲烷噻唑系染料、噻唑系染料、二苯基甲烷系染料、偶氮甲碱系染料等色淀化而固着于体质颜料的颜料。
酸性染料性色淀颜料为一种使具有磺基、羧基等酸性基团的染料通过使用沉淀剂不溶而固着于体质颜料的颜料，沉淀剂可以使用钙、钡、铝、钠等的金属盐等。
作为酸性染料性色淀颜料，例如可以使用使波斯橙系染料、亚硝基系染料、单偶氮系染料、喹啉系染料、酸性型氧杂蒽系染料、蒽醌系染料(茜素、茜草(madder)等)、靛系染料(indigoid dye)等色淀化而固着于体质颜料的颜料。
染料性色淀颜料例如可以举出C.I.Pigment Yellow 18、C.I.Pigment Yellow100、C.I.Pigment Yellow 104、C.I.Pigment Yellow 115、C.I.Pigment Yellow 117；C.I.Pigment Orange 17：1(波斯橙色淀)、C.I.Pigment Orange 39；C.I.Pigment Red 63(靛蓝胭脂红色淀)、C.I.Pigment Red 81、C.I.Pigment Red 81：1、C.I.Pigment Red 81：2、C.I.Pigment Red 81：3、C.I.Pigment Red 81：4、C.I.Pigment Red 82、C.I.PigmentRed 83、C.I.Pigment Red 84、C.I.Pigment Red 90、C.I.Pigment Red 90：1、C.I.PigmentRed 151、C.I.Pigment Red 169、C.I.Pigment Red 172、C.I.Pigment Red 173、C.I.Pigment Red 174、C.I.Pigment Red 191、C.I.Pigment Red 193；C.I.PigmentViolet 1、C.I.Pigment Violet 2、C.I.Pigment Violet 2：2、C.I.Pigment Violet 3、C.I.Pigment Violet 3：1、C.I.Pigment Violet 3：3、C.I.Pigment Violet 4、C.I.Pigment Violet 5、C.I.Pigment Violet 5：1、C.I.Pigment Violet 6：1、C.I.Pigment Violet 7：1、C.I.Pigment Violet 9、C.I.Pigment Violet 12、C.I.PigmentViolet 20、C.I.Pigment Violet 26、C.I.Pigment Violet 27、C.I.Pigment Violet 39；C.I.Pigment Blue 1、C.I.Pigment Blue 1：2、C.I.Pigment Blue 2、C.I.Pigment Blue3、C.I.Pigment Blue 8、C.I.Pigment Blue 9、C.I.Pigment Blue 10、C.I.Pigment Blue11、C.I.Pigment Blue 12、C.I.Pigment Blue 14、C.I.Pigment Blue 53(亮蓝色淀)、C.I.Pigment Blue 62、C.I.Pigment Blue 63；C.I.Pigment Green 1、C.I.Pigment Green2、C.I.Pigment Green 3、C.I.Pigment Green 4、C.I.Pigment Green 8、C.I.PigmentGreen 9、C.I.Pigment Green 10、C.I.Pigment Green 12、C.I.Pigment Green 45；C.I.Pigment Brown 3等。
它们可以单独使用、或组合2种以上而使用。
其中，可以优选使用将氧杂蒽系染料性色淀化了的氧杂蒽系碱性染料性色淀颜料、将三苯甲烷系染料性色淀化了的三苯甲烷系碱性染料性色淀颜料，更优选氧杂蒽系碱性染料性色淀颜料。
氧杂蒽系碱性染料性色淀颜料为将氧杂蒽系染料性色淀化而固着于体质颜料的颜料。氧杂蒽系染料为具有下述结构式所示的氧杂蒽骨架的染料，例如可以举出罗丹明系染料、荧光素系染料、曙红系染料等。从色调的观点出发，优选罗丹明、罗丹明B、罗丹明6G等罗丹明系染料。
Figure GDA0002211557760000061
作为氧杂蒽系碱性染料性色淀颜料，从上述中，可以优选使用C.I.Pigment RED81(罗丹明6G(PTMA))、C.I.Pigment RED 81：1(罗丹明6G(STMA))、C.I.Pigment RED 81：2(罗丹明(SMA))、C.I.Pigment RED 81：3(罗丹明(PMA))、C.I.Pigment RED 81：4(罗丹明(PTMA)和罗丹明6G(单宁酸))、C.I.Pigment RED 169(罗丹明6G(CFA))等。
其中，可以优选使用C.I.Pigment RED 81、C.I.Pigment RED 81：4、C.I.PigmentRED 169。
它们可以单独使用、或组合2种以上而使用。
作为染料性色淀颜料的平均粒径，从喷出稳定性和贮藏稳定性的观点出发，优选300nm以下、更优选200nm以下、进一步优选150nm以下。
染料性色淀颜料相对于墨总量通常为0.01～20质量％。相对于墨总量的染料性色淀颜料从印刷浓度的观点出发，优选1质量％以上、进一步优选5质量％以上。另外，相对于墨总量的染料性色淀颜料从墨粘度的观点出发，优选15质量％以下，进一步优选10质量％以下。
墨中，在不妨碍本发明的效果的范围内，可以包含其他颜料。
作为其他颜料，可以举出偶氮颜料、酞菁颜料、多环式颜料等有机颜料；和，炭黑、金属氧化物等无机颜料等。
例如从印刷图像的浓度和色度的观点出发，可以与氧杂蒽系染料性色淀颜料一起使用偶氮色淀系颜料。
作为能组合使用的偶氮色淀颜料，优选溶性偶氮颜料，例如可以举出C.I.PigmentRED 48：1、C.I.Pigment RED 48：2、C.I.Pigment RED 48：3、C.I.Pigment RED 48：4、C.I.Pigment RED 48：5、C.I.Pigment RED 49、C.I.Pigment RED 49：1、C.I.Pigment RED49：2、C.I.Pigment RED 49：3、C.I.Pigment RED 52：1、C.I.Pigment RED 52：2、C.I.Pigment RED 53：1、C.I.Pigment RED 54、C.I.Pigment RED 57：1、C.I.Pigment RED58、C.I.Pigment RED 58：1、C.I.Pigment RED 58：2、C.I.Pigment RED 58：3、C.I.PigmentRED 58：4、C.I.Pigment RED 60：1、C.I.Pigment RED 63、C.I.Pigment RED 63：1、C.I.Pigment RED 63：2、C.I.Pigment RED 63：3、C.I.Pigment RED 64：1、C.I.PigmentRED 68、C.I.Pigment RED 200、C.I.Pigment RED 237、C.I.Pigment RED 239、和C.I.Pigment RED 247等。
氧杂蒽系染料性色淀颜料与偶氮色淀系颜料的质量比优选10：0～3：7、更优选10：0～5：5。
为了使颜料在墨中稳定地分散，可以与颜料一起使用颜料分散剂。
作为颜料分散剂，例如优选使用：含羟基的羧酸酯、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量聚羧酸的盐、长链聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、高分子量不饱和酸酯、乙烯基吡咯烷酮与长链烯烃的共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型阴离子系活性剂、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚酯多胺等。
作为颜料分散剂的市售品例，例如可以举出：PSI Japan Corporation制“ANTARONV216(乙烯基吡咯烷酮·十六碳烯共聚物)、V220(乙烯基吡咯烷酮·二十碳烯共聚物)”(均为商品名)；Japan Lubrizol Corporation制“Solsparse 13940(聚酯胺系)、16000、17000、18000(脂肪酸胺系)、19000、11200、24000、28000”(均为商品名)；BASF Japan株式会社制“Efka 400、401、402、403、450、451、453(改性聚丙烯酸酯)、46、47、48、49、4010、4055(改性聚氨酯)”(均为商品名)；楠本化成株式会社制“Disparon KS-860、KS-873N4(聚酯的胺盐)”(均为商品名)；第一工业制药株式会社制“DISCOL 202、206、OA-202、OA-600(多链型高分子非离子系)”(均为商品名)；BYK Japan Ltd.制“DISPERBYK2155、9077”(均为商品名)；CrodaJapan Ltd.制“HypermerKD2、KD3、KD11、KD12”(均为商品名)等。
颜料分散剂只要为能使上述颜料充分分散于墨中的量即可，可以适宜设定。例如，可以按照质量比计，相对于颜料1，以0.1～5配混颜料分散剂，优选0.1～1。另外，颜料分散剂可以以相对于墨总量为15质量％以下配混，优选0.01～10质量％。
非水系溶剂包含上述通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂。对于该脂肪酸酯系溶剂，R1和R2中的至少一者的、α位碳原子和β位碳原子中的至少一者上包含侧链，从而可以防止由水解反应所导致的分解，可以防止分解产物所导致的染料性色淀颜料的染料化。
通式(1)中，R1和R2各自独立地为烃基，R1和R2中的至少一者具有键合于α位碳原子和β位碳原子中的至少一者的侧链，键合于R1的α位碳原子和β位碳原子的侧链的碳数、以及键合于R2的α位碳原子和β位碳原子的侧链的碳数的总计为4以上。
R1的α位碳原子为键合于酯键的羰基的碳原子，R1的β位碳原子为从键合于酯键的羰基的碳原子计数第2号的碳原子。
R2的α位碳原子为键合于酯键的氧原子的碳原子，R2的β位碳原子为从键合于酯键的氧原子的碳原子计数第2号的碳原子。
R1和R2中的一者的α位和β位中的至少一者的碳原子上可以键合侧链。另外，R1和R2这两者的α位和β位中的至少一者的碳原子上可以键合侧链。
R1和R2各自独立地可以在α位碳原子和β位碳原子的一者上键合侧链。另外，R1和R2各自独立地可以在α位碳原子和β位碳原子这两者上键合侧链。R1和R2各自独立地可以在α位碳原子上键合1个或2个侧链，也可以在β位碳原子上键合1个或2个侧链。
此处，R1和R2的主链为分别从键合于酯键部“-COO-”的碳原子计数，碳数成为最多的碳链。将从该R1和R2的主链分支的碳链作为侧链。R1和/或R2具有侧链的情况下，各侧链可以为直链状也可以为支链状。
另外，R1和R2中，从分别键合于酯键部的碳原子计数，存在多个碳数成为最多的碳链的情况下，将侧链的碳数成为最多者作为主链。
另外，R1和R2中，从分别键合于酯键部的碳原子计数，存在多个碳数成为最多的碳链、且多个碳链中所含的侧链的碳数为相同的情况下，将侧链的数成为最少者作为主链。
R1和R2可以为饱和或不饱和的链式或环式的烃基，优选为直链或支链的烷基。
R1为直链烷基的情况下，碳数可以为1以上，优选4以上、更优选6以上、进一步优选8以上。上述情况下，R1的碳数优选25以下、更优选20以下。
R2为直链烷基的情况下，碳数可以为1以上，优选4以上、更优选6以上、进一步优选8以上。上述情况下，R2的碳数优选25以下、更优选20以下。
脂肪酸酯系溶剂的R1或R2为直链烷基的情况下，直链烷基具有一定程度的长度，从而脂肪酸酯系溶剂成为大体积，可以进一步防止水解。
R1为支链烷基的情况下，碳数优选4以上、更优选8以上、进一步优选10以上。上述情况下，R1的碳数优选28以下、更优选20以下。
R2为支链烷基的情况下，碳数优选4以上、更优选8以上、进一步优选10以上。上述情况下，R2的碳数优选28以下、更优选20以下。
脂肪酸酯系溶剂的R1和/或R2为支链烷基的情况下，主链的碳链和侧链的碳链具有一定程度的长度，从而脂肪酸酯系溶剂成为大体积，可以进一步防止水解。
R1和R2整体的碳数可以根据彼此的主链的长度、侧链的碳数、脂肪酸酯系溶剂整体的碳数而调节。
R1和R2优选各自独立地为碳数为6以上的烷基。R1和R2均为碳数为6以上的烷基，从而可以改善印刷物的渗色和喷出性能，且对调色剂墨所产生的调色剂图像，降低油性喷墨墨的溶解性。具体而言，使通过调色剂墨形成图像的调色剂印刷物、与油性喷墨墨所产生的印刷物重叠的情况下，可以使油性喷墨墨所产生的印刷物不粘附于调色剂印刷物。
R1和R2中的至少一者优选为α位碳原子和β位碳原子中的至少一者上具有侧链的支链烷基。
键合于R1的α位碳原子和β位碳原子的侧链的碳数、以及键合于R2的α位碳原子和β位碳原子的侧链的碳数的总计优选4以上、更优选6以上。由此，通过脂肪酸酯系溶剂的空间位阻可以防止脂肪酸酯系溶剂的水解，可以防止分解产物所产生的染料性色淀颜料的染料化。该碳数的总计优选20以下、更优选15以下、进一步优选10以下、进一步优选8以下。
键合于R1和/或R2的α位和/或β位碳原子的侧链的碳数各自独立地可以为1或2以上，优选4以上、更优选6以上。由此，可以进一步防止脂肪酸酯系溶剂的水解。该侧链的碳数没有特别限制，优选12以下、更优选10以下、进一步优选8以下。
键合于R1和/或R2的α位和/或β位碳原子的侧链可以为直链烷基、支链烷基，均可。侧链优选包含4个以上、更优选6个以上的碳原子以直链状键合的碳链。例如侧链优选为碳数为4以上、更优选6以上的直链烷基。
键合于R1和/或R2的α位和/或β位碳原子的侧链例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十二烷基等。
优选乙基、正丁基、己基、辛基，更优选正丁基、己基。
脂肪酸酯系溶剂的1分子中的碳数优选9以上、更优选16以上、进一步优选18以上、进一步优选20以上。脂肪酸酯系溶剂的碳数为该范围，从而可以充分确保烷基整体的碳数和侧链的碳数，使脂肪酸酯系溶剂为大体积，进一步抑制脂肪酸酯系溶剂的水解。
另外，脂肪酸酯系溶剂的1分子中的碳数优选30以下、更优选25以下、进一步优选24以下。成为高碳数时，有时成为高粘度，因此，脂肪酸酯系溶剂的碳数为该范围，从而可以使墨低粘度化，改善喷出性能。
作为通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂，例如可以举出：乙酸、丁酸、戊酸、新戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、或十八烷酸、与1-丁基1-戊醇的酯化物；乙酸、丁酸、戊酸、新戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十五烷酸、或十六烷酸、与2-己基1-辛醇、或2-己基癸醇的酯化物；乙酸、丁酸、戊酸、新戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、或癸酸、与2-辛基1-十二烷醇的酯化物；2-乙基己酸、与丁烷-2-醇、叔丁醇、戊烷-2-醇、2-甲基戊烷-2-醇、或2-乙基己醇的酯化物；2-丁基辛酸、与甲醇、乙醇、丙醇、丙烷-2-醇、丁醇、丁烷-2-醇、叔丁醇、戊醇、戊烷-2-醇、己醇、2-甲基戊烷-2-醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十七烷醇、或十八烷醇的酯化物；1-丁基1-戊醇、2-己基1-辛醇、2-己基癸醇、或2-辛基1-十二烷醇、与2-乙基己酸、或2-丁基辛酸的酯化物等。
作为通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂的具体例，可以举出乙酸1-丁基戊酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、2-丁基辛酸癸酯、壬酸1-己基辛酯、辛酸2-己基癸酯、新戊酸2-辛基十二烷酯、己酸2-己基癸酯、庚酸2-己基癸酯、辛酸2-丁基辛酯、2-丁基辛酸己酯、2-丁基辛酸壬酯、2-丁基辛酸1-丁基己酯等。
脂肪酸酯系溶剂可以使用1种、或组合2种以上而使用。
通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂没有特别限制，优选相对于非水系溶剂总量包含10质量％以上。
从防止渗色的观点出发，为了排除其他溶剂所产生的影响，通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂相对于非水系溶剂总量，优选50质量％以上、更优选55质量％以上、进一步优选80质量％以上，例如可以为90质量％以上，进一步可以为100质量％。
通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂相对于墨总量的配混量根据非水系溶剂整体的用量而不同，可以以10～98质量％包含，也可以以15～90质量％包含。
通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂相对于墨总量，优选20质量％以上、更优选30质量％以上、进一步优选50质量％以上、进一步优选55质量％以上。
由此，可以进一步防止渗色。
上述通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂不限定于此，可以通过以下的方法而制造。
脂肪酸酯系溶剂可以通过使脂肪酸与醇反应而得到。
例如，为了导入支链烷基，可以使用：相对于羧基为α位和β位中的至少一者的碳原子上键合有侧链的脂肪酸、相对于羟基为α位和β位中的至少一者的碳原子上键合有侧链的醇。
另外，为了向R2导入侧链，可以使用碳数3以上的仲醇、碳数4以上的叔醇。作为碳数3以上的仲醇，可以举出丙烷-2-醇、丁烷-2-醇、戊烷-2-醇等。作为碳数4以上的叔醇，可以举出叔丁醇、2-甲基丁烷-2-醇、2-甲基戊烷-2-醇等。
成为脂肪酸酯系溶剂的原料的脂肪酸、醇可以举出上述脂肪酸酯系溶剂的示例的组合。
反应温度可以根据脂肪酸和醇的种类在80～230℃的范围内调节。反应时间可以根据脂肪酸和醇的种类、原料的用量在1～48小时的范围内调节。优选去除酯化反应时生成的水分。
脂肪酸与醇优选以摩尔比计为1：1反应。
反应时，可以以适量使用浓硫酸、对甲苯磺酸、甲磺酸等催化剂。
墨中可以包含其他非水系溶剂。
作为其他非水系溶剂，可以使用非极性有机溶剂和极性有机溶剂，均可。需要说明的是，一实施方式中，非水系溶剂优选使用：在1个大气压、20℃下，不与同等容量的水均匀混合的非水溶性有机溶剂。
作为非极性有机溶剂，例如可以优选举出脂肪族烃溶剂、脂环式烃溶剂、芳香族烃溶剂等石油系烃溶剂。
作为脂肪族烃溶剂和脂环式烃溶剂，可以举出正构烷烃系、异构烷烃系、环烷烃系等非水系溶剂。作为市售品，可以优选举出0号溶剂L、0号溶剂M、0号溶剂H、Cactus正构烷烃N-10、Cactus正构烷烃N-11、Cactus正构烷烃N-12、Cactus正构烷烃N-13、Cactus正构烷烃N-14、Cactus正构烷烃N-15H、Cactus正构烷烃YHNP、Cactus正构烷烃SHNP、Isozole 300、Isozole 400、Teclean N-16、Teclean N-20、Teclean N-22、AF溶剂4号、AF溶剂5号、AF溶剂6号、AF溶剂7号、Naftesole 160、Naftesole 200、Naftesole 220(均为JXTG Nippon Oil&Energy Corporation制)；Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M、Exxsol D40、ExxsolD60、Exxsol D80、Exxsol D95、Exxsol D110、Exxsol D130(均为ExxonMobil公司制)；Moresco White P-40、Moresco White P-60、Moresco White P-70、Moresco White P-80、Moresco White P-100、Moresco White P-120、Moresco White P-150、Moresco White P-200、Moresco White P-260、Moresco White P-350P(均为株式会社MORESCO制)等。
作为芳香族烃溶剂，可以优选举出Grade alkene L、Grade alkene 200P(均为JXTG Nippon Oil&Energy Corporation制)、Solvesso 100、Solvesso 150、Solvesso 200、Solvesso 200ND(均为ExxonMobil公司制)等。
石油系烃溶剂的蒸馏初馏点优选100℃以上、更优选150℃以上、进一步优选200℃以上。蒸馏初馏点可以依据JIS K0066“化学制品的蒸馏试验方法”而测定。
作为极性有机溶剂，可以优选举出脂肪酸酯系溶剂、高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂等。
作为脂肪酸酯系溶剂，例如可以举出整体的碳数为12以上、优选16～30的、月桂酸甲酯、月桂酸己酯、棕榈酸己酯、油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丁酯、油酸己酯、亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸己酯、大豆油甲酯、妥尔油甲酯等具有直链烷基的溶剂；异壬酸异癸酯、异壬酸异十三烷酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异壬酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸异辛酯、油酸异丙酯、亚油酸异丁酯、硬脂酸异辛酯、大豆油异丁酯、妥尔油异丁酯、棕榈酸异硬脂酯(碳数34)等没有键合于α位和β位上的侧链、或其侧链的碳数的总计为3以下的溶剂等。
另外，一般市售的脂肪酸酯系溶剂中，为异壬酸异癸酯(碳数19)、异壬酸异十三烷酯(碳数22)、异硬脂酸异丙酯(碳数21)等键合于α位和β位的侧链的碳数的总计为3以下的脂肪酸酯系溶剂。
作为高级醇系溶剂，例如可以举出异肉豆蔻醇、异棕榈醇、异硬脂基醇、油醇、异二十烷基醇、癸基十四烷醇等1分子中的碳数为6以上、优选12～20的高级醇系溶剂。
作为高级脂肪酸系溶剂，例如可以举出月桂酸、异肉豆蔻酸、棕榈酸、异棕榈酸、α-亚麻酸、亚油酸、油酸、异硬脂酸等1分子中的碳数为12以上、优选14～20的高级脂肪酸系溶剂等。
脂肪酸酯系溶剂、高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂等极性有机溶剂的沸点优选150℃以上、更优选200℃以上、进而优选250℃以上。需要说明的是，沸点为250℃以上的非水系溶剂中也包含不体现沸点的非水系溶剂。
这些非水系溶剂可以单独使用，只要形成单一相也可以将2种以上组合而使用。
除通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂之外，还使用其他非水系溶剂的情况下，优选使用高沸点溶剂。作为高沸点溶剂，优选使用蒸馏初馏点为200℃以上的非极性溶剂、沸点为250℃以上的极性溶剂、或它们的组合。
从印刷物的色度的观点出发，石油系烃溶剂等非极性溶剂相对于墨总量，优选50质量％以下、更优选20质量％以下。进而，墨中可以不配混非极性溶剂。
为了抑制染料性色淀颜料的染料化，高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂、通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂以外的其他脂肪酸酯系溶剂等其他极性溶剂的配混量优选受到制限。例如其他极性溶剂的配混量相对于墨总量，优选50质量％以下、更优选30质量％以下、进一步优选20质量％以下、进一步优选15质量％以下。
在上述各成分的基础上，在油性墨中，只要不有损本发明的效果就可以包含各种添加剂。作为添加剂，可以适宜添加防喷嘴堵塞剂、抗氧化剂、导电率调节剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、吸氧剂等。它们的种类没有特别限定，可以使用本领域中使用者。
墨可以通过将包含色料和非水系溶剂的各成分进行混合而制作。优选的是，可以将各成分同时或分批进行混合和搅拌，制作墨。具体而言，将全部成分同时或分批投入至珠磨机等分散机并分散，根据期望，通过膜过滤器等过滤机，从而可以制备。
作为油性喷墨墨的粘度根据喷墨记录系统的喷出头的喷嘴直径、喷出环境等其适合性范围不同，一般地，在23℃下，优选5～30mPa·s、更优选5～15mPa·s。
作为使用喷墨墨的印刷方法，没有特别限定，可以为压电方式、静电方式、热方式等任意方式。使用喷墨记录装置的情况下，优选基于数字信号，从喷墨头喷出一实施方式的墨，使喷出后的墨液滴附着于记录介质。
对于一实施方式的墨，防止染料性色淀颜料的染料化、且为低粘性而适于从喷墨喷嘴喷出，因此，在常温(23℃)附近能适合喷出。
一实施方式中，记录介质没有特别限定，可以使用：普通纸、涂布纸、特殊纸等印刷用纸、布、无机片、薄膜、OHP片等、以它们为基材且在背面设有粘合层的粘合片等。它们之中，从墨的渗透性的观点出发，可以优选使用普通纸、涂布纸等印刷用纸。
此处，普通纸是指，在通常的纸上未形成墨的接收层、薄膜层等的纸。作为普通纸的一例，可以举出优质纸、中等纸、PPC用纸、木浆纸、再生纸等。普通纸中，几μm～几十μm粗细的纸纤维形成几十μm～几百μm的空隙，因此，成为墨容易渗透的纸。
另外，作为涂布纸，可以优选使用粗面纸、光泽纸、半光泽纸等喷墨用涂布纸、所谓涂覆印刷用纸。此处，涂覆印刷用纸是指，一直以来凸版印刷、胶版印刷、凹版印刷等中使用的印刷用纸，且为利用包含粘土、碳酸钙等无机颜料、和淀粉等粘结剂的涂料在优质纸、中等纸的表面设有涂覆层的印刷用纸。涂覆印刷用纸根据涂料的涂覆量、涂覆方法可以分为微涂覆纸、优质轻量涂布纸、中等轻量涂布纸、优质涂布纸、中等涂布纸、铜版纸、高光泽印刷纸等。
实施例
以下，根据实施例对本发明详细进行说明。本发明不限定于以下的实施例。
“脂肪酸酯的合成”
将脂肪酸酯的处方示于表1。
依据表1所示的处方，在四口烧瓶中放入脂肪酸和醇，进行混合搅拌，得到均匀的溶液。在四口烧瓶上安装迪安-斯达克榻分水器装置，使投入的原材料反应并产生水后去除。在放入了均匀的溶液的四口烧瓶中进而加入适量的作为催化剂的硫酸，将体系整体加热。加热温度根据脂肪酸和醇的种类设定为80℃～230℃。加热反应时间设定为1～48小时。反应后，为了将未反应的原材料、杂质去除，将所得溶液进行减压蒸馏，得到脂肪酸酯。
将脂肪酸与醇按照以摩尔比计成为1：1的方式进行混合。
脂肪酸和醇可以购自东京化成工业株式会社、sasol公司、KH Neochem Co.,Ltd.。
[表1]
Figure GDA0002211557760000171
“墨的制作”
将墨的处方示于表2、表3。将脂肪酸酯的1分子中的碳数、键合于R1侧的α位和β位碳原子的侧链的碳数、键合于R2侧的α位和β位碳原子的侧链的碳数示于各表。R1和R2中，α位和β位碳原子上键合有侧链的情况下，标注“-”。
依据各表所示的配混量，将颜料、颜料分散剂和溶剂混合，利用珠磨机“DynomillKDL-A”(Shinmaru enterprises corporation制)，在滞留时间15分钟的条件下，将颜料充分分散。接着，用膜过滤器去除粗大颗粒，得到墨。
所使用的成分如以下所述。
(颜料)
染料性色淀颜料“P.R.81：1”：BASF Japan株式会社制“Fanal Pink D4830”。
染料性色淀颜料“P.R.169”：BASF Japan株式会社制“Fanal Pink D4810”。
喹吖啶酮颜料“P.R.122”：DIC株式会社制“FASTOGEN SUPERMAGENTA RG”。
染料性色淀颜料“P.B.1”：BASF Japan株式会社制“Fanal Blue D6390”。
(颜料分散剂)
Solsparse 19000：Japan Lubrizol Corporation制“Solsparse 19000”、有效成分100质量％。
Solsparse 13940：Japan Lubrizol Corporation制“Solsparse 13940”、有效成分40质量％。将有效成分量示于表中括号内。
(烃溶剂)
非极性溶剂“石油系烃溶剂”：株式会社MORESCO制“商品名MORESCO-WHITE P-60”。
“评价”
对于上述实施例和比较例的墨，通过以下的方法进行评价。将这些评价结果示于表2、表3。
(印刷物的色度)
将各墨装填于线式喷墨打印机“ORPHIS EX9050”(理想科学工业株式会社制)，在普通纸“理想用纸厚度薄”(理想科学工业株式会社制)上，印刷主扫描方向约51mm×副扫描方向260mm的实心图像，从而得到印刷物。印刷一天后，用分光测色计“eXact Advanced”(X-rite公司制)测定印刷物的印刷面的色度，以以下的基准进行评价。表2所示的墨根据下述品红墨的评价基准进行评价，表3所示的墨根据下述青色墨的评价基准进行评价。
品红墨的评价基准：
A：印刷物的色度为60以上。
B：印刷物的色度低于色度60。
青色墨的评价基准：
A：印刷物的色度65以上。
B：印刷物的色度低于65。
(印刷物的渗色)
与印刷物的色度同样地得到印刷物。
用显微镜观察印刷物的印刷面的印刷区域与未印刷区域的边界，以以下的基准对边界的渗墨进行评价。墨中所含的颜料染料化，从而在印刷面的边界观察渗出。
S：在印刷面的边界未观察到渗出。
A：在印刷面的边界观察到渗出。
B：印刷面的边界明显发生了渗出。
(喷出性能)
将各墨装填于线式喷墨打印机“ORPHIS EX9050”(理想科学工业株式会社制)，在普通纸“理想用纸厚度薄”(理想科学工业株式会社制)上，连续地将实心图像单面印刷100张，得到印刷物。印刷条件设为与上述印刷物的色度的评价相同。
墨从喷墨喷嘴的不喷出可以如下确认：印刷物上形成白色的条纹，产生非打印部分，从而可以确认。在100张印刷物中，对产生该白色的条纹、或产生的条数进行观察。由100张印刷物中观察到的白色的条纹的总计数，对喷出性能进行评价。将评价基准示于以下。
S：不喷出所导致的空白区为0条。
A：不喷出所导致的空白区为1～5条。
B：不喷出所导致的空白区为6～10条。
C：不喷出所导致的空白区为10条以上。
未特别详述，但使用各实施例的墨的印刷中，可以得到充分的图像浓度的印刷物。另外，各实施例的墨的粘度也适当。
[表2]
Figure GDA0002211557760000211
[表3]
Figure GDA0002211557760000221
如表中所示，各实施例的墨中，印刷物的色度优异，可以防止渗色，喷出性能得到改善。
根据各实施例可知，通过在脂肪酸酯系溶剂的R1和/或R2的α位和/或β位碳原子上键合碳数为4以上的侧链，从而可以进一步防止渗色。
另外可知，通过脂肪酸酯系溶剂的1分子中的碳数为24以下，从而喷出性能可以进一步得到改善。
比较例1中，脂肪酸酯系溶剂的R1和R2均为直链烷基，发生了渗色。
比较例2和5中，脂肪酸酯系溶剂的R1和R2的α位和β位的侧链的碳数的总计分别为2和1，发生了渗色。
比较例3为未使用脂肪酸酯系溶剂的例子，印刷物的色度降低了。
比较例4为未使用染料性色淀颜料的例子，印刷物的色度降低了。
实施例8和比较例5为使用青色墨的例子，实施例8中得到了良好的结果。

Claims (13)

1.一种油性喷墨墨，其包含：染料性色淀颜料和下述通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂，
Figure FDA0003834690170000011
通式(1)中，R1和R2各自独立地为烃基，R1和R2中的至少一者具有键合于α位碳原子和β位碳原子中的至少一者的侧链，在R1的α位碳原子和β位碳原子、以及R2的α位碳原子和β位碳原子上键合的侧链的碳数的总计为4以上。
2.根据权利要求1所述的油性喷墨墨，其中，通式(1)中，R1和R2中的至少一者具有：键合于α位碳原子和β位碳原子中的至少一者、且碳数为4以上的侧链。
3.根据权利要求1所述的油性喷墨墨，其中，所述脂肪酸酯系溶剂的1分子中的碳数为24以下。
4.根据权利要求2所述的油性喷墨墨，其中，所述脂肪酸酯系溶剂的1分子中的碳数为24以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的油性喷墨墨，其中，通式(1)中，R1和R2各自独立地为碳数为6以上的烷基。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的油性喷墨墨，其中，所述染料性色淀颜料相对于墨总量为0.01～20质量％。
7.根据权利要求5所述的油性喷墨墨，其中，所述染料性色淀颜料相对于墨总量为0.01～20质量％。
8.根据权利要求1～4、7中任一项所述的油性喷墨墨，其中，所述通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂相对于墨总量为10～98质量％。
9.根据权利要求5所述的油性喷墨墨，其中，所述通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂相对于墨总量为10～98质量％。
10.根据权利要求6所述的油性喷墨墨，其中，所述通式(1)所示的脂肪酸酯系溶剂相对于墨总量为10～98质量％。
11.根据权利要求1所述的油性喷墨墨，其中，所述通式(1)中，在R1的α位碳原子和β位碳原子、以及R2的α位碳原子和β位碳原子上键合的侧链的碳数的总计为大于4。
12.根据权利要求11所述的油性喷墨墨，其中，所述脂肪酸酯系溶剂的1分子中的碳数为25以下。
13.根据权利要求1所述的油性喷墨墨，其中，所述脂肪酸酯系溶剂的1分子中的碳数为25以下。
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