JP7068878B2

JP7068878B2 - 油性インクジェットインク

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Publication number: JP7068878B2
Application number: JP2018057983A
Authority: JP
Inventors: 光杉浦; 一行安藤; 信介大澤
Original assignee: Riso Kagaku Corp
Current assignee: Riso Kagaku Corp
Priority date: 2017-03-30
Filing date: 2018-03-26
Publication date: 2022-05-17
Anticipated expiration: 2038-03-26
Also published as: JPWO2018181172A1; JP2018172657A; JP7232753B2; CN110461961A; JPWO2018181170A1; JP7090596B2; JPWO2018181171A1; CN110494513B; JPWO2018181169A1; JP2022017300A; WO2018181172A1; WO2018181170A1; WO2018181171A1; CN110461959A; US11174406B2; JP2023024458A; EP3604461B1; EP3604461A1; EP3604461A4; WO2018181169A1

Description

本発明は、油性インクジェットインクに関する。

インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。

油性インクジェットインクによって画像形成された印刷物を、ポリプロピレン（ＰＰ）製等のクリアファイルに挟み込み保管すると、クリアファイルが変形する問題がある。この一因としては、クリアファイルが印刷面と接すると、インク成分によってクリアファイルの片面が膨潤するためである。
特許文献１では、透明ファイルを膨潤させたり、大きく変形させることなく、高い吐出安定性を有するインクジェット用非水系インク組成物として、顔料と分散剤と非水系溶媒とを含有し、非水系溶媒の全重量の５０％以上は、炭素数２４以上３６以下のエステル系溶媒であるインクを提案している。

特開２００７－１５４１４９号公報

しかし、高炭素数のエステル系溶媒は、比較的に高粘度であるため、このエステル系溶媒を用いたインクではインクジェットノズルからの吐出性能が十分に得られない問題がある。特許文献１では、インクを加熱して粘度を低減させて吐出させている。
さらに、高炭素数のエステル系溶媒であっても、アルキル基が直鎖であったり側鎖が短いと、クリアファイルの変形を十分に防ぐことができないことがある。
例えば、特許文献１で用いられているイソステアリン酸２－ヘキシルデシルは、炭素数が３４であり、また、脂肪酸側の側鎖の炭素数も不明である。そのため、吐出性能の低下の可能性がある。
また、特許文献１の比較例１～７のインクは、エステル系溶剤の炭素数が２３以下であるエステル系溶剤を用いているが、分岐構造が特定できていないため、透明フィルムの変形が発生している。低炭素数のエステル系溶剤は、比較的に低粘性であり吐出性能の改善に役立つが、クリアファイルの変形が発生する問題がある。

本発明の一目的としては、印刷物による樹脂製製品の変形、変質を防止するとともに、インクジェット印刷に適したインクを提供することである。

本発明の一実施形態としては、下記一般式（１）で表され、１分子中の炭素数が１２～２３である脂肪酸エステル系溶剤及び色材を含む、油性インクジェットインクである。

（一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立的にアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも一方のアルキル基は炭素数が４以上の側鎖を有する分岐アルキル基である。）

本発明の一実施形態によれば、印刷物による樹脂製製品の変形、変質を防止するとともに、インクジェット印刷に適したインクを提供することができる。

以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。

一実施形態による油性インクジェットインク（以下、単にインクと称することがある。）としては、下記一般式（１）で表され、１分子中の炭素数が１２～２３である脂肪酸エステル系溶剤及び色材を含むことを特徴とする。

これによれば、印刷物による樹脂製製品の変形、変質を防止するとともに、インクジェット印刷に適したインクを提供することができる。
特に、このインクによれば、印刷物をポリプロピレン（ＰＰ）製等のクリアファイルで挟み込む場合に、クリアファイルの変形を防止することができる。クリアファイルは透明から半透明の樹脂製シートであり、また、着色された不透明の樹脂製シートであってもよい。
クリアファイルの内側の面が印刷物と接触すると、インク成分がクリアファイルに作用して、クリアファイルの内側の面が体積変化し、クリアファイルが反り返るような変形をする場合がある。これは、クリアファイル表面の微小孔に、インク成分、特に溶剤成分が入り込み、クリアファイルを膨潤させることで顕著になると考えられる。

このインクでは、炭素数４以上の側鎖を有する脂肪酸エステル系溶剤を用いることで、側鎖部分が立体障害となって、クリアファイル表面の微小孔に、この脂肪酸エステル系溶剤が入り込むことを防止することができる。この脂肪酸エステル系溶剤を用いることで、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができる。
炭素数４以上の側鎖を含まない脂肪酸エステル系溶剤は、立体障害が小さくなって、クリアファイル表面の微小孔に入り込みやすく、クリアファイルを膨潤させる傾向がある。一般的に市販されている脂肪酸エステル系溶剤は、直鎖、または側鎖の炭素数が３以下と短い脂肪酸とアルコールとのエステル化物であるため、従来のインクではクリアファイル変形が問題となる。
また、脂肪酸エステル系溶剤は、１分子中の炭素数が１２以上で、Ｒ^１及びＲ^２の少なくとも一方のアルキル基が炭素数４以上の側鎖を有することで、沸点の低下を抑制することができ、よりクリアファイル変形を防止することができる。低沸点の溶剤は、印刷物から揮発して、クリアファイル表面と接触しやすくなる。
また、この脂肪酸エステル系溶剤は、比較的に低粘性でありながら高沸点であるため、インクジェットプリンタにインクを装填する場合に、インクジェットノズルからのインクの吐出性を改善することができる。また、この脂肪酸エステル系溶剤は、比較的に高沸点であるため、インクジェットノズルからのインクの揮発を防止して、長期にわたり吐出性能の低下を防止することができる。

インクは、色材として顔料、染料、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、銅フタロシアニン顔料等の金属フタロシアニン顔料、及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。

顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下であり、一層好ましくは１００ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１～２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１～１５質量％であることが好ましく、４～１０質量％であることが一層好ましい。

インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。

顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ－８６０、ＫＳ－８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ－２０２、ＯＡ－６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。

顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１～５で配合することができ、好ましくは０．１～１である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、０．０１～１０質量％で配合することができ、好ましくは０．０１～６質量％であり、より好ましくは０．１～６質量％である。

染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。油性インクでは、染料は、インクの非水系溶剤に親和性を示すことで、貯蔵安定性がより良好となるため、油溶性染料を用いることが好ましい。
油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
染料は、インク全量に対し、通常０．０１～２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１～１５質量％であることが好ましく、４～１０質量％であることが一層好ましい。

非水系溶剤は、上記一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤を含む。この脂肪酸エステル系溶剤を用いることで、印刷物をクリアファイルで保管する際に、クリアファイルの変形を防止することができる。また、インクジェットノズルからの吐出性能も改善することができる。

一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立的にアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも一方のアルキル基は炭素数が４以上の側鎖を有する分岐アルキル基である。
Ｒ^１及びＲ^２のうち一方が直鎖アルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^２のうち他方が炭素数が４以上の側鎖を有してもよい。また、Ｒ^１及びＲ^２の両方が炭素数が４以上の側鎖を有してもよい。なお、Ｒ^１及びＲ^２のうち一方が炭素数４以上の側鎖を有する分岐アルキル基であるならば、Ｒ^１及びＲ^２のうち他方が炭素数が３以下の側鎖を有してもよい。
また、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立的に、炭素数４以上の側鎖を１つだけ有していることが好ましいが、２つ以上有してもよい。

ここで、Ｒ^１及びＲ^２の主鎖は、それぞれエステル結合部「－ＣＯＯ－」に結合する炭素原子から数えて最も炭素数が多くなる炭素鎖である。このＲ^１及びＲ^２の主鎖から分岐する炭素鎖を側鎖とする。Ｒ^１及び/又はＲ^２が側鎖を有する場合、それぞれの側鎖は直鎖状でも分岐状でもよい。また、Ｒ^１及びＲ^２において、それぞれエステル結合部に結合する炭素原子から数えて最も炭素数が多くなる炭素鎖が複数存在する場合、側鎖の炭素数が最も多くなるものを主鎖とする。
また、Ｒ^１及びＲ^２において、それぞれエステル結合部に結合する炭素原子から数えて最も炭素数が多くなる炭素鎖が複数存在し、複数の炭素鎖に含まれる側鎖の炭素数が同じである場合、側鎖の数が最も少なくなるものを主鎖とする。

Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも一方に含まれる側鎖は、炭素数４以上であることが好ましい。これによって、クリアファイル変形をより防止することができる。
また、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも一方に含まれる側鎖は、特に制限されず、炭素数１０以下であってよく、炭素数８以下が好ましく、炭素数６以下がより好ましい。

炭素数４以上の側鎖としては、例えば、ｎ－ブチル基（Ｃ４）、イソブチル基（Ｃ４）、ｔｅｒｔ－ブチル基（Ｃ４）、ペンチル基（Ｃ５）、ヘキシル基（Ｃ６）、ヘプチル基（Ｃ７）、オクチル基（Ｃ８）、イソオクチル基（Ｃ８）、ノニル基（Ｃ９）、デシル基（Ｃ１０）等を挙げることができる。
好ましくは、ｎ－ブチル基、ヘキシル基、オクチル基であり、より好ましくはｎ－ブチル基、ヘキシル基である。

アルキル基であるＲ^１及びＲ^２の主鎖の炭素数は、それぞれ独立的に、６以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましい。
アルキル基であるＲ^１及びＲ^２の主鎖の炭素数は、それぞれ独立的に、１３以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましい。
Ｒ^１及びＲ^２の側鎖の炭素数及び主鎖の炭素数は、互いの主鎖の長さ、側鎖の炭素数、脂肪酸エステル系溶剤全体の炭素数に応じて調節されるものである。

アルキル基であるＲ^１及びＲ^２の全体の炭素数は、それぞれ独立的に、炭素数４以上の側鎖を有する場合は９～２１であってよく、炭素数３以下の側鎖を有する場合、又は直鎖である場合は１～１３であってよい。
アルキル基であるＲ^１及びＲ^２の全体の炭素数は、それぞれ独立的に、６以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましく、９以上であることがより好ましい。
また、アルキル基であるＲ^１及びＲ^２の全体の炭素数は、それぞれ独立的に、１８以下であることが好ましく、１４以下であることがより好ましく、１３以下であることがより好ましい。
Ｒ^１及びＲ^２の全体の炭素数は、互いの主鎖の長さ、側鎖の炭素数、脂肪酸エステル系溶剤全体の炭素数に応じて調節されるものである。

また、Ｒ^１及びＲ^２の全体の炭素数がそれぞれ独立的に６以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは９以上であることで、インクからの臭気の発生を防止することができる。脂肪酸エステル系溶剤は、インク保管の間に脂肪酸成分とアルコール成分とに分解されることがあり、特に高温高湿条件で分解が進行する問題がある。分解物の炭素数が小さいと分解物がインクから揮発して臭気の原因となることがある。そのため、脂肪酸エステル系溶剤を構成する脂肪酸成分とアルコール成分との炭素数を大きくすることで、臭気の原因とならないようにすることができる。より好ましくは、Ｒ^１及びＲ^２の炭素数はともに６以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは９以上である。

また、Ｒ^１及びＲ^２の全体の炭素数がそれぞれ独立的に６以上、より好ましくは８以上であることで、トナーインクによるトナー画像に対して、油性インクジェットインクの溶解性を低くすることができる。具体的には、トナーインクによって画像が形成されたトナー印刷物と、油性インクジェットインクによる印刷物とを重ねた場合に、油性インクジェットインクによる印刷物がトナー印刷物に貼り付かないようにすることができる。より好ましくは、Ｒ^１及びＲ^２の炭素数はともに６以上、より好ましくは８以上である。

脂肪酸エステル系溶剤の１分子中の炭素数は、１２以上であることが好ましく、１８以上であることがより好ましく、２０以上であることがさらに好ましい。脂肪酸エステル系溶剤の炭素数がこの範囲であることで、アルキル基の主鎖の炭素数及び側鎖の炭素数を十分に確保し、クリアファイル表面の微小孔へ脂肪酸エステル系溶剤が入り込むことを防止し、クリアファイル変形を防止することができる。また、脂肪酸エステル系溶剤の１分子中の炭素数が１２以上、より好ましくは１８以上、さらに好ましくは２０以上であることで、インクの揮発性をより低下させることができる。
また、脂肪酸エステル系溶剤の１分子中の炭素数は、２３以下であることが好ましく、２２以下であることがより好ましい。高炭素数になると高粘度となることがあるため、脂肪酸エステル系溶剤の炭素数がこの範囲であることで、インクを低粘度化して、吐出性能を改善することができる。吐出性の観点から、脂肪酸エステル系溶剤の炭素数は２２以下であることが一層好ましい。

一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤の具体例としては、例えば、２－ブチルオクタン酸デシル（全体のＣ２２、Ｒ^１にＣ４の側鎖）、デカン酸２－ブチルオクチル（全体のＣ２２、Ｒ^２にＣ４の側鎖）、２－ヘキシルデカン酸ヘキシル（全体のＣ２２、Ｒ^１にＣ６の側鎖）、オクタン酸１－ヘキシルオクチル（全体のＣ２２、Ｒ^２にＣ６の側鎖）、ノナン酸１－ヘキシルオクチル（全体のＣ２３、Ｒ^２にＣ６の側鎖）、酢酸１－ブチルヘキシル（全体のＣ１２、Ｒ^２にＣ４の側鎖）、ヘキサン酸２－ヘキシルデシル（全体のＣ２２、Ｒ^２にＣ６の側鎖）、ヘプタン酸２－ヘキシルデシル（全体のＣ２３、Ｒ^２にＣ６の側鎖）、２－ブチルオクタン酸オクチル（全体のＣ２０、Ｒ^１にＣ４の側鎖）、２－ブチルオクタン酸ヘキシル（全体のＣ１８、Ｒ^１にＣ４の側鎖）、オクタン酸２－ブチルオクチル（全体のＣ２０、Ｒ^２にＣ４の側鎖）、デカン酸１－ブチルヘキシル（全体のＣ２０、Ｒ^２にＣ４の側鎖）、２－ブチルオクタン酸ノニル（全体のＣ２１、Ｒ^１にＣ４の側鎖）、ノナン酸２－ブチルオクチル（全体のＣ２１、Ｒ^２にＣ４の側鎖）、２－ブチルオクタン酸１－ブチルヘキシル（全体のＣ２２、Ｒ^１にＣ４の側鎖、Ｒ^２にＣ４の側鎖）等を挙げることができる。
これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。

一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し、特に制限されないが、１０質量％以上で含まれてよい。
クリアファイル変形を防止する観点から、その他の溶剤による影響を排除するために、一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは５５質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、例えば、９０質量％以上であってもよく、さらに１００質量％であってもよい。

インク全量に対する一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤の配合量は、非水系溶剤全体の使用量に応じて異なるが、１０～９８質量％で含まれてよく、１５～９０質量％で含まれてもよい。
一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、５５質量％以上が一層好ましい。これによって、クリアファイルの変形をより防止することができる。

インクへの炭素数２４以上の脂肪酸エステル系溶剤の配合量は制限されることが好ましい。例えば、炭素数２４以上の脂肪酸エステル系溶剤の配合量は、インク全量に対し、７０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下が一層好ましい。これによって、インクを低粘性に保ち吐出性能をより改善することができる。
さらに、インクに炭素数２４以上の脂肪酸エステル系溶剤が含まれる場合は、一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が一層好ましい。

上記した一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
脂肪酸エステル系溶剤は、脂肪酸とアルコールとを反応させて得ることができる。原料の脂肪酸及びアルコールのうち少なくとも一方に炭素数４以上の側鎖を有するものを用いる。また、Ｒ^２に炭素数４以上の側鎖を導入するために、炭素数１０以上の２級アルコールのうちヒドロキシ基が５位以上に位置するものを用いることができる。
反応温度は、脂肪酸及びアルコールの種類に応じて８０～２３０℃の範囲で調節することができる。反応時間は、脂肪酸及びアルコールの種類や、原料の使用量に応じて１～４８時間の範囲で調節することができる。エステル化反応に際して生成する水分を除去することが好ましい。
脂肪酸とアルコールとは、モル比で１：１で反応させることが好ましい。
反応に際して、濃硫酸、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒を適量で用いてもよい。

原料となる側鎖を有する脂肪酸としては、例えば、２－ブチルオクタン酸（Ｃ１２）、２－ヘキシルデカン酸（Ｃ１６）、２－オクチルドデカン酸（Ｃ２０）等を挙げることができる。

原料となる直鎖脂肪酸としては、例えば、酢酸（Ｃ２）、ブタン酸（Ｃ４）、ペンタン酸（Ｃ５）、ヘキサン酸（Ｃ６）、ヘプタン酸（Ｃ７）、オクタン酸（Ｃ８）、ノナン酸（Ｃ９）、デカン酸（Ｃ１０）、ウンデカン酸（Ｃ１１）、ドデカン酸（Ｃ１２）、テトラデカン酸（Ｃ１４）等を挙げることができる。

原料となる側鎖を有するアルコールとしては、例えば、２－ブチル－１－オクタノール（Ｃ１２）、２－ヘキシル－１－デカノール（Ｃ１６）、２－オクチル－１－ドデカノール（Ｃ２０）等を挙げることができる。

原料となる直鎖アルコールのうち炭素数１０以上であり、かつヒドロキシ基が５位以上のものとしては、例えば、５－デカノール（Ｃ１０）、７－テトラデカノール（Ｃ１４）等を挙げることができる。

原料となる直鎖アルコールとしては、例えば、１－ブタノール（Ｃ４）、１－ペンタノール（Ｃ５）、１－ヘキサノール（Ｃ６）、１－ヘプタノール（Ｃ７）、１－オクタノール（Ｃ８）、１－ノナノール（Ｃ９）、１－デカノール（Ｃ１０）、１－ウンデカノール（Ｃ１１）、１－ドデカノール（Ｃ１２）等を挙げることができる。

インクには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、一実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。

非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ－１０、カクタスノルマルパラフィンＮ－１１、カクタスノルマルパラフィンＮ－１２、カクタスノルマルパラフィンＮ－１３、カクタスノルマルパラフィンＮ－１４、カクタスノルマルパラフィンＮ－１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ－１６、テクリーンＮ－２０、テクリーンＮ－２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ－４０、モレスコホワイトＰ－６０、モレスコホワイトＰ－７０、モレスコホワイトＰ－８０、モレスコホワイトＰ－１００、モレスコホワイトＰ－１２０、モレスコホワイトＰ－１５０、モレスコホワイトＰ－２００、モレスコホワイトＰ－２６０、モレスコホワイトＰ－３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが一層好ましい。蒸留初留点はＪＩＳＫ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。

極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
脂肪酸エステル系溶剤としては、例えば、全体の炭素数が１２以上、好ましくは１６～３０であって、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸ヘキシル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、大豆油メチル、トール油メチル等の直鎖アルキル基を有する溶剤；
イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、ラウリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、オレイン酸イソプロピル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸イソオクチル、大豆油イソブチル、トール油イソブチル等の側鎖の炭素数が３以下のアルキル基を有する溶剤；
パルミチン酸イソステアリル（炭素数３４）等の炭素数が３１以上の溶剤等が挙げられる。
また、一般的に市販されている脂肪酸エステル系溶剤の中で、イソノナン酸イソデシル（炭素数１９）、イソノナン酸イソトリデシル（炭素数２２）、イソステアリン酸イソプロピル（炭素数２１）等は、側鎖の炭素数が１のアルキル基を有する脂肪酸エステル系溶剤である。

高級アルコール系溶剤としては、例えば、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２～２０の高級アルコール系溶剤が挙げられる。
高級脂肪酸系溶剤としては、例えば、ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α－リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４～２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。

これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて用いることができる。
一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤の他に、その他の非水系溶剤を用いる場合は、クリアファイル変形を防止するために、その他の非水系溶剤として、高沸点溶剤を用いることが好ましい。高沸点溶剤としては、蒸留初留点が２００℃以上である非極性溶剤、沸点が２５０℃以上の極性溶剤、またはこれらの組み合わせを用いることが好ましい。このような非水系溶剤としては、例えば、モレスコホワイトＰ－６０等のパラフィン系溶剤、イソノナン酸イソトリデシル等の１分子中の炭素数が２０以上の脂肪酸エステル系溶剤等を好ましく用いることができる。

上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。

インクは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。

油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５～１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。

インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから一実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
一実施形態によるインクは、クリアファイルの変形を防止しながら、低粘性でインクジェットノズルからの吐出に適するため、常温（２３℃）付近で適性に吐出することが可能である。

一実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。

ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ～数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。

また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。

「脂肪酸エステルの合成」
脂肪酸エステルの処方を表１に示す。
表１に示す処方にしたがって、脂肪酸とアルコールを四つ口フラスコに入れて混合撹拌し均一な溶液を得た。四つ口フラスコにディーンスターク装置を装着し、仕込んだ原材料が反応して水が発生したら取り除けるようにした。均一な溶液が入っている四つ口フラスコにさらに触媒として硫酸を適量加え、系全体を加熱した。加熱温度は脂肪酸及びアルコールの種類に応じて８０℃～２３０℃に設定した。加熱反応時間は１～４８時間に設定した。反応後、未反応の原材料や不純物を取り除くため、得られた溶液を減圧蒸留し、脂肪酸エステルを得た。
脂肪酸とアルコールとは、モル比で１：１となるように混合した。
脂肪酸及びアルコールは、東京化成工業株式会社及びｓａｓｏｌ社から入手することができる。
市販品の脂肪酸エステルを用いた場合は、表１に入手元を示す。

「インクの作製」
インクの処方を表２、表３、表４に示す。脂肪酸エステルの１分子中の炭素数（Ｃ数）、Ｒ^１及びＲ^２の炭素数（Ｃ数）、側鎖数、側鎖の炭素数（Ｃ数）を各表にそれぞれ示す。
各表に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルＫＤＬ－Ａ」（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。

用いた成分は、以下の通りである。
（顔料）
カーボンブラック：三菱ケミカル株式会社製「ＭＡ７７」。
銅フタロシアニンブルー：ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮＢｌｕｅＬＡ５３８０」。
（顔料分散剤）
ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０」、不揮発分４０質量％。
ソルスパース１８０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１８０００」、不揮発分１００質量％。
（炭化水素溶剤）
石油系炭化水素溶剤「モレスコホワイトＰ－６０」：ナフテン系溶剤、株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製「モレスコホワイトＰ－６０」。

「評価」
上記実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表２、表３、表４に示す。

（ポリプロピレンの膨潤性）
厚さ約０．２ｍｍのポリプロピレン（ＰＰ）製のクリアファイルを５ｃｍ×１ｃｍに切り取り試験片を作製した。まず、この試験片の質量ａを測定した。次いで、この試験片をインクに漬け込み、室温で１週間放置した。１週間放置後の試験片の質量ｂを測定した。
試験片の質量変化から質量変化率「［（ｂ－ａ）／ａ］×１００」を求め、以下の基準で、ポリプロピレンの膨潤性を評価した。
Ａ：＋０．８％未満。
Ｂ：＋０．８％以上、＋１．２％未満。
Ｃ：＋１．２％以上。

（インクの揮発性）
直径３．５ｃｍのガラス瓶に、各インクを５ｇ入れ、大気開放下で７０℃で１週間放置し、放置前後のインクの質量を測定した。インクの質量変化率を下記式より求め、インクの揮発性を以下の基準で評価した。
インクの質量変化率＝｛１－（放置後のインク質量）／（放置前のインク質量）｝×１００（％）
Ａ：５．０％未満。
Ｃ：５．０％以上。

（吐出性能）
吐出性能の評価は、ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）を用いて、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、主走査方向約５１ｍｍ×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を１００枚連続して片面印刷し、印刷物を観察して評価した。
インクジェットノズルからのインクの不吐出は、印刷物に白いスジとなって非印字部分が発生することで確認することができる。１００枚の印刷物の中に、この白いスジが発生するか、または発生した本数を観察した。１００枚の印刷物に観察された白いスジの合計数から吐出性能を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ：白いスジが０本。
Ｂ：白いスジが１～４本。
Ｃ１：白いスジが５～９本。
Ｃ２：白いスジが１０本以上。

（インクの臭気）
上記吐出性能の評価結果と同様にして印刷物を作製した。この印刷物をＰＥＴ製フィルムで密閉し、温度３０℃、湿度８５％の環境で１週間放置した後の臭気を評価した。臭気の評価は、１０人のパネルに印刷物を嗅いでもらい、下記基準によって官能評価した。評価結果は１０人のパネルの評価結果を平均化したものである。
Ａ：臭気をほとんど感じないレベル。
Ｂ：臭気を感じるレベル。

特に詳述しないが、各実施例のインクを用いた印刷では、十分な画像濃度の印刷物を得ることができた。また、各実施例のインクの粘度も適正であった。

表中に示す通り、各実施例のインクでは、ポリプロピレン（ＰＰ）の膨潤が防止され、吐出性能を改善することができた。
インクによるＰＰの膨潤が防止されることで、ＰＰ製クリアファイルに印刷物を挟み込む場合に、印刷面と接触するクリアファイルの内側の面がインク成分、特に溶剤によって膨潤しないようにすることができる。そうすると、クリアファイルの内側の面と外側の面での体積変化を防ぐことができ、クリアファイルの変形を防止することができる。
実施例１～７では、各種脂肪酸エステルを用いており、ＰＰの膨潤を防止し、吐出性を改善することができた。実施例１～７を通して、脂肪酸エステルの１分子中の炭素数が２２以下でより吐出性が改善することがわかる。

実施例１～７から、脂肪酸エステルの１分子中の炭素数が２０以上で、インクの揮発性がより改善することがわかる。
実施例１～７から、脂肪酸エステルの２つのアルキル基の炭素数がいずれも９以上で、インクの臭気がより改善することがわかる。

実施例８は、実施例５に対し、顔料及び顔料分散剤を変更したものであり、各評価が良好であった。
実施例９は、２種類の脂肪酸エステルを用いたものであり、各評価が良好であった。
実施例１０及び１１は、脂肪酸エステルと炭化水素溶剤を組み合わせて用いたものであり、比較例６は、脂肪酸エステルを用いずに炭化水素溶剤のみを用いたものである。これらの例から、脂肪酸エステル量が少なくなると吐出性が低下し、さらに脂肪酸エステル量が少なくなるとＰＰが膨潤することがわかる。

比較例１～４では、側鎖の炭素数が３以下である脂肪酸エステルを用いており、ＰＰの膨潤が発生した。
比較例５では、１分子中の炭素数が２４である脂肪酸エステルを用いており、インクの吐出性が低下した。
さらに、比較例１～５では、脂肪酸エステルの１分子中の炭素数が小さくなるとインクがより揮発し、脂肪酸エステルのアルキル基の炭素数が小さくなるとインクの臭気が発生した。
比較例７～１１では、脂肪酸エステルの１分子中の炭素数が２４以上であり、インクの吐出性能が低下した。

Claims

下記一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤及び色材を含む、油性インクジェットインク。

（一般式（１）において、（ｉ）Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立的に炭素数が８以上であるアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも一方のアルキル基は炭素数が４以上の側鎖を有する分岐アルキル基であり、1分子中の炭素数が１８～２３であり、又は（ｉｉ）Ｒ ^１及びＲ ^２はそれぞれ独立的に炭素数が４以上の側鎖を有する分岐アルキル基であり、1分子中の炭素数が２０～２３である。）
前記一般式（１）が（ｉ）を満たし、前記一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤の１分子中の炭素数が１８～２２である、請求項１に記載の油性インクジェットインク。
前記一般式（１）が（ｉｉ）を満たし、前記一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤の１分子中の炭素数が２０～２２である、請求項１又は２記載の油性インクジェットインク。
前記一般式（１）が（ｉ）を満たし、Ｒ^１及びＲ^２の一方が炭素数が４以上の側鎖を有する分岐アルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^２の他方が直鎖アルキル基である、請求項１又は２に記載の油性インクジェットインク。
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立的に炭素数が９以上のアルキル基である、請求項１から４のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
前記一般式（１）が（ｉｉ）を満たす、請求項１に記載の油性インクジェットインク。
前記一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し５０質量％以上である、請求項１から６のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。