JP2012254620A - 非水系インクの印刷方法および非水系インク用被印刷体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】色材および非水系溶剤を含む非水系インクを用いて、被印刷体に印刷する印刷方法であって、非水系インクは、Kaelble−Uyの理論式から算出されるトータル表面自由エネルギーが25〜30mN/m、かつ、分散成分比率が0.55〜0.75でり、被印刷体は、無機粒子を含む塗工層を有し、Kaelble−Uyの理論式から算出されるトータル表面自由エネルギーが30〜50mN/m、かつ、分散成分比率が0.80〜1.0、かつ、無機粒子の吸液性が0.30以上である、非水系インクの印刷方法である。
【選択図】なし
Description
式(1)・・・分散成分比率γdr=γd/γ
γdr:分散成分比率
γd:分散成分の表面自由エネルギー
γ:トータル表面自由エネルギー
式(2)・・・無機粒子の吸液性A=B/C
A:無機粒子の吸液性
B:無機粒子の吸油量(ml/100g)
C:無機粒子の比表面積(m2/g)
ただし、式(2)において、Bで示す吸油量はJISK5101−21による亜麻仁油吸油量測定方法の値であり、Cで示す比表面積は、BET法による比表面積測定方法の値である。
また、液体の表面の表面エネルギーをγl、固体の表面エネルギーをγs、接触角をθで表すと、γl(1+cosθ)=2√γsdγld+2√γspγlp(式4)が成り立つ。
非水系インクのトータル表面自由エネルギーの算出は、非水系インクの表面張力の測定、及び既知溶剤である水との界面張力の測定結果から連立方程式を解くことにより求められる。
水のトータル表面自由エネルギー成分γwをγw=γwd+γwp(式5)と表す。
また、非水系インクXと水との界面張力をγwxとすると、γwx=γw+γx−2√γwdγxd−2√γwpγxp(式6)が成り立つ。
界面張力γwxを測定し、γxd≧0、γxp≧0の条件下で2元2次方程式を解くことにより非水系インクXの2成分を求めることができる。
式(1)・・・γdr=γd/γ
γdr:分散成分比率
γd:分散成分の表面自由エネルギー
γ:トータル表面自由エネルギー
式(2)・・・無機粒子の吸液性A=B/C
A:無機粒子の吸液性
B:無機粒子の吸油量(ml/100g)
C:無機粒子の比表面積(m2/g)
ただし、式(2)において、Bで示す吸油量は、JISK5101−21による亜麻仁油吸油量測定方法の値であり、Cで示す比表面積は、BET法による比表面積測定方法の値である。
塗工層の無機粒子の量は、塗工液の無機粒子含有量で調整したり、塗工液の塗工量で調整したり、塗工液の塗工回数で調整することができる。
本発明で使用する非水系インクは、非水系溶剤及び色材から主として構成されるが、非水系インクのトータル表面自由エネルギーが、25〜30mN/m、かつ、式(1)で示される分散成分比率が0.55〜0.75であれば、必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。
式(1)・・・分散成分比率γdr=γd/γ
γdr:分散成分比率
γd:分散成分の表面自由エネルギー
γ:トータル表面自由エネルギー
非水系溶剤は、インクの溶媒すなわちビヒクルとして機能するものであれば特に限定されず、揮発性溶剤及び難揮発性溶剤の何れであってもよい。しかしながら、本発明では環境上の観点から、非水系溶剤は、難揮発性溶剤を主体として含有することが好ましい。難揮発性溶剤の沸点は、200℃以上が好ましく、より好ましくは240℃以上である。溶剤の溶解度パラメータ(SP値)は、6.5(cal/cm3)1/2以上、10.0(cal/cm3)1/2以下のものを使用することが好ましく、7.0(cal/cm3)1/2以上、9.0(cal/cm3)1/2以下のものを使用することがより好ましい。
非極性有機溶剤としては、ナフテン系、パラフィン系、イソパラフィン系等の石油系炭化水素溶剤を使用でき、具体的には、ドデカンなどの脂肪族飽和炭化水素類、エクソンモービル社製「アイソパー、エクソール」(いずれも商品名)、JX日鉱日石エネルギー製「AFソルベント、ノルマルパラフィンH」(いずれも商品名)、サン石油社製「サンセン、サンパー」(いずれも商品名)等が挙げられる。これらは、単独で、または、2種以上組み合わせて用いることができる。
極性有機溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤などが挙げられる。これらは、単独で、または、2種以上組み合わせて用いることができる。
色材は、インクの溶媒に溶解または分散するものであれば特に限定されず、染料、顔料の何れであってもよい。しかしながら、本発明ではより優れた画質を形成する観点から、顔料を主体として含有することが好ましい。
顔料としては、有機顔料、無機顔料を問わず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、カーボンブラック、カドミウムレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、酸化クロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料などが好適に使用できる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて使用してもよい。
本発明のインクに用いられる染料としては従来公知の染料を用いることができ、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料などの染料が使用される。これらの染料は、単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用することも可能であるが、インク全量に対して0.1〜20質量%の範囲で、より好ましくは1〜10質量%の範囲で含有することが望ましい。0.1質量%未満では印刷濃度が著しく低下し、20質量%よりも多くしても、コストUPに見合う画像濃度向上は見込めない。
色材として顔料を使用する場合、非水系インク中における顔料の分散を良好にするために、非水系インクに顔料分散剤を添加することが好ましい。本発明で使用できる顔料分散剤としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が好適に使用され、そのうち、高分子分散剤を使用するのが好ましい。
本発明の非水系インクには、インクの性状に悪影響を与えない限り、上記非水系溶剤、顔料、染料、顔料分散剤以外に、例えば、界面活性剤、定着剤、防腐剤等の他の成分を添加できる。
本発明の非水系インクは、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。例えば、予め非水系溶剤の一部と顔料の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。
本発明で使用する被印刷体は、無機粒子を含む塗工層を有し、被印刷体のトータル表面自由エネルギーが30〜50mN/m、かつ、式(1)で示される分散成分比率が0.80〜1.0、かつ、式(2)で示される無機粒子の吸液性が0.30以上である。
式(1)・・・分散成分比率γdr=γd/γ
γdr:分散成分比率
γd:分散成分の表面自由エネルギー
γ:トータル表面自由エネルギー
式(2)・・・無機粒子の吸液性A=B/C
A:無機粒子の吸液性
B:無機粒子の吸油量(ml/100g)
C:無機粒子の比表面積(m2/g)
無機粒子としては、体質顔料として使用されている無機粒子が使用でき、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、白土、タルク、クレー、ケイソウ土、カオリン、マイカなどの無機粒子が挙げられる。これらの無機粒子の平均粒子径は、1μm以上20μm以下であることが好ましく、1μm以上15μm以下であることがより好ましく、1μm以上13μm以下であることが更に一層好ましい。平均粒子径が1μmより小さい場合及び平均粒子径が20μmより大きい場合の何れでも、画像濃度の向上効果が十分に得られないことがある。
塗工液に使用可能な溶剤は、水および有機溶剤からなる群より選択して使用できる。有機溶剤は、水溶性有機溶剤であっても非水溶性有機溶剤であってもよいが、次の溶解度パラメーターの範囲内であることが好ましい。
高分子化合物としては、各種の水溶性高分子または水分散性の高分子粒子などが挙げられる。ここで、高分子化合物とは分子量500以上の化合物をいう。具体的には、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸等のアクリル酸系共重合体、アクリル/マレイン酸共重合体、アクリル/スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、デンプン、アルキド樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアセタール等が挙げられる。
本発明で使用する塗工液には、その性状に悪影響を与えない限り、上記溶剤、無機粒子、高分子化合物以外に、例えば、分散剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤等の他の成分を添加できる。
本発明の被印刷体は、支持体に無機粒子を含む塗工層を形成することで得られる。支持体としては、一般の普通紙、板紙、及びフィルム等が用いられる。支持体上の少なくとも片面に単層あるいは多層に塗工液を塗工する。塗工後の乾燥方式としては熱風乾燥、赤外乾燥、ドラム乾燥等が挙げられるが、本発明においては特に限定されるものではない。塗工層の乾燥後に、必要に応じてマシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の処理を行っても良い。本発明においては、方式は特に限定されるものではない。印刷装置と塗布装置をオンラインにすることができると、多様な支持体に対し、短時間で本発明の効果を得ることができ、好ましい。
本発明で使用する塗工液は、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。例えば、予め溶剤の一部と無機粒子の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。
支持体に塗工液を塗工する方法としては、一般の塗工機、具体的にはブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター、チャンブレックスコーター、刷毛、ローラ、バーコーター等を使用して印刷媒体の表面を均一にコーティングすることによって行ってもよく、または、インクジェット印刷及びグラビア印刷などの印刷手段によって画像を印刷することで行ってもよい。例えば、インクジェットプリンタを使用し、印刷媒体上へ塗工液を吐出した後これに重ねて非水系インクを連続的に吐出させることにより印刷を行ってもよい。なお、本発明では、塗工液を印刷媒体に塗布した後、塗布された処理液が浸透および蒸発乾燥した後に非水系インクを吐出させることが好ましい。そのため、塗工液中の水分量が多い場合には、非水系インク印刷前に乾燥工程を付与してもよい。乾燥工程は、塗工液の塗布後に印刷媒体に熱風を当てる、熱したロールの下に印刷媒体を搬送させるなど、既存の方法を用いることができる。
本発明の印刷方法は、非水系インクを被印刷体に印刷する方法であれば、特に限定されないが、インクジェットプリンタを用いて、非水系インクを被印刷体上へ吐出させる方法により行われることが好ましい。
(1)非水系インクの作製
表1に非水系黒インクの処方を示す。表1に示す各成分を表1に示す割合でプレミックスし、その後、直径(φ)0.5mmのジルコニアビーズを入れ、ロッキングミル((株)セイワ技研製)にて60分間分散し、得られた分散液をメンブレンフィルター(開口径3μm)でろ過し、黒インクを調製した。
カーボンブラックMA−11:三菱化学株式会社製「MA−11(商品名)」(カーボンブラック)。
ソルスパース−28000:日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース28000(商品名)」(顔料分散剤)。
ソルスパース−11200:日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース11200(商品名)」(顔料分散剤)。
エキセパールM−OL:花王株式会社製「エキセパールM−OL(商品名)」(オレイン酸メチル)。
エキセパールIPM:花王株式会社製「エキセパールIPM(商品名)」(ミリスチン酸イソプロピル)。
ノルマルパラフィンH:JX日鉱日石エネルギー株式会社製「ノルマルパラフィンH(商品名)」(炭化水素溶剤)。
Neosolue−Aqulio:日本精化株式会社製「Neosolue−Aqulio(商品名)」(シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール)。
表2に被印刷体の塗工液の処方を示す。表2に示す各成分を表2に示す割合でプレミックスし、その後、超音波分散機にて1分間分散し塗工液を得た。
理想科学工業株式会社製普通紙「理想用紙薄口(商品名)」の片面全面に塗工層中の無機粒子量が所定量(2.7g/m2)になるように、塗工ローラで塗工液を塗布し、ヒートロールで溶剤を乾燥させ、被印刷体を得た。
なお、被印刷体5は、塗工液で処理しないで普通紙をそのまま用いた。
シリカ:P758C:水澤化学工業株式会社製「ミズカシルP−758C(商品名)」、平均粒子径13.0μmの粉体シリカ。
シリカ:P73:水澤化学工業株式会社製「ミズカシルP−73(商品名)」、平均粒子径4.0μmの粉体シリカ。
CaCO3:白艶華PZ:白石工業株式会社製「白艶華PZ(商品名)」、平均粒子径3.5μmの炭酸カルシウム(CaCO3)。
デモールEP:花王株式会社製「デモールEP(商品名)」(特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、固形分25%)。
ポリビニルアルコール:日本酢ビ・ポバール株式会社製「JMR−10M(商品名)」(けん化度65.0mol%、重合度250のポリビニルアルコール)。
ポリアクリル酸ナトリウム:重合度2700〜7500、和光純薬工業株式会社製
スチレン/アクリル系エマルション樹脂:日本合成化学工業株式会社製「モビニール966A(商品名)」(スチレン/アクリル系エマルション樹脂、固形分45%)。
スラウト33:日本エンバイロケミカル株式会社製「スラウト33(商品名)」(防腐剤)。
サーフィノールDF−58:エアプロダクツジャパン株式会社製「サーフィノールDF−58(商品名)」(消泡剤)
水:水のSP値は23.4(cal/cm3)1/2である。
表4及び表5に示す組み合わせで、表1に示す非水系インクを、インクジェットプリンタ「ORPHIS−X9050」(商品名;理想科学工業株式会社製)の吐出経路に導入し、表2に示す被印刷体に、ベタ画像を印刷した。印刷は、解像度300×300dpiにて、36pl/dotのインク量の条件で行った。
得られた印刷物の画像濃度およびローラ転写汚れを下記方法で測定し、評価した。結果を表4及び表5に併せて示す。
ベタ画像を印刷した印刷物を一晩放置後、このベタ画像表面の印刷画像濃度(OD)を光学濃度計(RD920:マクベス社製)を用いて測定し、下記基準で評価した。
A:1.20<OD値
B:1.15<OD値≦1.20
C:OD値≦1.15
ベタ画像を印刷した直後に、印刷物に理想科学工業株式会社製両面マット紙「理想用紙マットIJ(W)(商品名)」を重ね、その上をプラスチックローラーで5往復し、両面マット紙に転写した汚れの度合いを下記基準に従い目視で評価した。
AA:汚れが確認されない。
A:汚れは極僅かで目立たない。
B:やや汚れが目立つ。
C:汚れがひどい。
非水系インク及び被印刷体のトータル表面エネルギー及び分散成分比率を測定し、結果を表4及び表5に併せて示す。
協和界面科学株式会社製動的接触角計DM500を用いて、非水系インクの表面張力(トータル表面自由エネルギー)γx、及び非水系インク−水の界面張力γwxをペンダントドロップ法から測定した。測定した表面張力γx、及び界面張力γwxの結果から、インクのトータル表面自由エネルギーγx及び分散成分比率γxdrを算出した。すなわち、下記式a1に、界面張力γwx、水の表面張力γw(72.8)、インクの表面張力γx、水の分散成分γwd(21.8)、水の極性成分γwp(51.0)を代入し、下記式a2に、インクの表面張力γxを代入し、2式の連立方程式を解いて、インクの極性成分γspを求め、下記式a3からインクの分散成分比率γxdrを求めた。
γwx=γw+γx−2√γwdγxd−2√γwpγxp ・・・(a1)
γx=γxd+γxp ・・・(a2)
γxdr=γxd/γx ・・・(a3)
協和界面科学株式会社製動的接触角計DM500を用いて、被印刷体とジヨードメタンとの接触角θ1、及び被印刷体と水との接触角θ2を液滴法からそれぞれ測定し、測定した接触角θの結果から、被印刷体のトータル表面自由エネルギーγs及び分散成分比率γsdrを算出した。すなわち、下記式b1に接触角θ1、ジヨードメタンのトータル表面自由エネルギー(50.8)、分散成分(48.5)、極性成分(2.3)を代入し、また、下記式b1に接触角θ2、水のトータル表面自由エネルギー(72.8)、分散成分(21.8)、極性成分(51.0)を代入し、2式の連立方程式を解いて、被印刷体の分散成分γsd及び極性成分γspを求め、下記式b2から被印刷体のトータル表面自由エネルギーγsを求め、下記式b3から被印刷体の分散成分比率γsdrを求めた。
γl(1+cosθ)=2√γsdγld+2√γspγlp ・・・(b1)
γs=γsd+γsp ・・・(b2)
γsdr=γsd/γs ・・・(b3)
比較例2では、被印刷体の極性が適正な範囲に入っておらず、吸液性も低いため、画像濃度が低下した。
比較例3では、無機粒子の吸液性は高いが、極性が適正な範囲に入っていないため、画像濃度が低く、ローラ転写汚れが低下した。
比較例4では、インクの極性が高いため、被印刷体の極性が適正な範囲に入っていても親和性が悪く、ローラ転写汚れが低下した。
比較例5では、無機粒子の吸液性が高いものの、極性が適正な範囲に入っておらず、ローラ転写汚れが低下した。
Claims (6)
- 色材および非水系溶剤を含む非水系インクを用いて、被印刷体に印刷する印刷方法であって、
前記非水系インクは、Kaelble−Uyの理論式から算出されるトータル表面自由エネルギーが25〜30mN/m、かつ、式(1)で示される分散成分比率が0.55〜0.75でり、
前記被印刷体は、無機粒子を含む塗工層を有し、Kaelble−Uyの理論式から算出されるトータル表面自由エネルギーが30〜50mN/m、かつ、式(1)で示される分散成分比率が0.80〜1.0、かつ、式(2)で示される無機粒子の吸液性が0.30以上である、
非水系インクの印刷方法。
式(1)・・・分散成分比率γdr=γd/γ
γdr:分散成分比率
γd:分散成分の表面自由エネルギー
γ:トータル表面自由エネルギー
式(2)・・・無機粒子の吸液性A=B/C
A:無機粒子の吸液性
B:無機粒子の吸油量(ml/100g)
C:無機粒子の比表面積(m2/g)
式(2)において、Bで示す吸油量はJISK5101−21による亜麻仁油吸油量測定方法の値であり、Cで示す比表面積は、BET法による比表面積測定方法の値である。 - 前記塗工層の無機粒子の量は2.0〜6.0g/m2である、請求項1に記載の非水系インクの印刷方法。
- 前記非水系溶剤は、20〜80質量%の非極性溶剤と80〜20質量%の極性溶剤とを含む、請求項1または2に記載の非水系インクの印刷方法。
- 色材および非水系溶剤を含み、Kaelble−Uyの理論式から算出されるトータル表面自由エネルギーが25〜30mN/m、かつ、式(1)で示される分散成分比率が0.55〜0.75である非水系インク用の被印刷体であって、
前記被印刷体は、無機粒子を含む塗工層を有し、Kaelble−Uyの理論式から算出されるトータル表面自由エネルギーが30〜50mN/m、かつ、式(1)で示される分散成分比率が0.80〜1.0、かつ、式(2)で示される無機粒子の吸液性が0.30以上である、
非水系インク用被印刷体。
式(1)・・・分散成分比率γdr=γd/γ
γdr:分散成分比率
γd:分散成分の表面自由エネルギー
γ:トータル表面自由エネルギー
式(2)・・・無機粒子の吸液性A=B/C
A:無機粒子の吸液性
B:無機粒子の吸油量(ml/100g)
C:無機粒子の比表面積(m2/g)
式(2)において、Bで示す吸油量はJISK5101−21による亜麻仁油吸油量測定方法の値であり、Cで示す比表面積は、BET法による比表面積測定方法の値である。 - 前記塗工層の無機粒子の量は2.0〜6.0g/m2である、請求項4に記載の非水系インク用被印刷体。
- 前記非水系インクの非水系溶剤は、20〜80質量%の非極性溶剤と80〜20質量%の極性溶剤とを含む、請求項4または5に記載の非水系インク用被印刷体。
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