JP2001270238A - インクジェット記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】染料インクのみでなく、顔料インクによる記録
適性にも優れ、高精細の画像を良好な再現性で記録で
き、保存性として特に耐水性の優れたインクジェット記
録媒体を提供する。 【解決手段】支持体上に、平均粒子径が２〜１７μｍで
あり、かつ非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、
アルミノシリケートおよびハイドロタルサイト群鉱物よ
り選ばれる少なくとも１種の顔料と、接着剤とを含有す
るインク受容層を設けてなるインクジェット記録媒体で
あり、前記接着剤が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を
含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、記録媒体上に油性インク
または水性インクを用いて記録するインクジェット記録
媒体に関し、特にインク吸収性及び画像の再現性に優
れ、かつ耐水性等の保存性に優れたインクジェット用記
録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】水性インクを用いるインクジェット記録
方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易である
こと、高速記録が可能であること等の理由から、端末用
プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷
などへの応用が進められている。一般の印刷に使用され
る上質紙やコーテッド紙はインクの吸収性が劣るため、
印字されたインクが紙表面で乾燥せずに長時間残り、装
置や連続して印字されたシートを汚染したり画像が汚れ
たりするため実用性に乏しい。こうした問題を解決する
ために、サイズ度の低い記録紙を用いる（特開昭５２−
５３０１２号公報）ことや、尿素−ホルマリン樹脂を内
添した原紙に水溶性高分子を含浸させた記録媒体が開示
されている（特開昭５３−４９１１３号公報）。さら
に、インクの発色性や再現性を高める目的で表面に非晶
質シリカを始めとする種々の多孔質無機顔料類を塗布し
た記録用紙（特開昭５５−５１５８３号公報、特開昭５
６−１４８５８５号公報）が開示されている。また、に
じみを抑えた高精細な画像を得る目的でこれらの多孔質
顔料の物性を規定する等の改良が提案されている（特開
昭５８−１１０２８７号公報、特開昭５９−１８５６９
０号公報、特開昭６１−１４１５８４号公報）。

【０００３】有機顔料を使用する例として、吸油性無機
顔料と有機顔料と水系接着剤を含む塗工層のインクジェ
ット記録用塗工シート（特開昭６４−２４７８５号公
報）が開示されている。しかしながら、油性インクジェ
ット記録適性を有するのみであり、水性インクジェット
記録適性と油性インクジェット記録適性を兼ね備えたも
のではなかった。ポリスチレン粒子を添加してインクの
吸収が早く、インクの横方向への拡散を抑制し解像度を
上げた被記録体（特開昭５７−８２０８５号公報）が開
示されているが、これも表面強度に劣り、紙粉が生じる
欠点があった。

【０００４】従来から使用されているインクジェット用
のインクは染料インクが主体であり、長期掲示において
紫外線、オゾン等により酸化され、画像が退色し見栄え
が悪化するという問題があった。この様な問題を解決す
るために、染料インクに比べ耐光性に優れた顔料インク
を用いることが特開平９−１５７５５９号公報、特開平
９−１３２７４０号公報等に開示されている。しかし、
染料インクは低分子化合物で受容層を“染める”ことで
発色を行っていたが、顔料インクは顔料粒子を受容層の
上に“敷き詰める”または“並べる”ことにより発色を
行っているため、記録体に求められる特性が異なる。ま
た、顔料は染料に比べ分子量が非常に大きく、そのた
め、にじみの制御等の定着機構も染料の低分子レベルの
反応とは全く異なっており、従来の記録用シートでは印
字濃度、にじみ等の点で充分な特性が得られないのが現
状である。裏面に粘着剤層と剥離紙を設けたラベル用途
等においては、特に記録部分の保存性が要求されるた
め、顔料インクに対応した記録媒体が要望されている。

【０００５】しかし、顔料インクを用いたこの方式は染
料インクを使用した方式に比べて記録濃度が出難い。逆
に記録濃度を出すためにインクを記録媒体表面に残すよ
うにすると、記録画像表面の擦れにより画像が薄くなっ
たり地肌が汚れるという欠点があった。また、記録画像
表面に水がかかった場合にインクが滲み出す、いわゆる
耐水性が悪くなる欠点があった。これらの問題は顔料イ
ンクが被記録媒体上で十分定着していなかったために生
じる欠点であり、染料インクで記録することのみを想定
した従来の被記録媒体では解決できなかった。

【０００６】印字の耐水性については、分散染料タイプ
のインクを使用する場合には、例えば特開平９−１８８
０６２号公報等に示されるように耐水化剤を印字前後に
塗布する方式ではプリンターの機構が複雑になり、且つ
記録媒体の液吸収容量を多くしないといわゆるブリーデ
ィングと呼ばれるような印字のにじみが発生する。この
方式によれば、インクと共に耐水化剤のメンテナンスが
必要になってランニングコストが上がるなどの問題があ
った。

【０００７】このように記録部分の保存性が絶対条件で
あるインクジェットラベル用紙等の産業用途では、顔料
インクを採用する要望が高まっている。顔料インクタイ
プは、その特徴として記録媒体の表面にインクが着弾し
た地点で記録媒体表面に定着することが求められる。定
着の機構としては一般的には顔料インクの分散体がアニ
オン性であることに注目してカチオン性の成分をインク
受容層に含有させて凝集させる方式が採られる。染料イ
ンクタイプでは多量のカチオン成分がその染料の定着に
必要であるが、顔料インクタイプではカチオン成分が過
剰であると、表面での凝集が強くなりすぎてインクの分
布が不均一となって記録濃度の低下を招くため、従来の
染料インク対応の記録媒体をそのまま流用した場合では
優れた記録は得られなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】染料インクでは染料分
子が非常に小さいため、溶媒と共に移動する際に染料は
受容層に結合し着色される。そのため受容層の吸収容量
が低い場合、印字濃度が向上する傾向にあるが、顔料イ
ンクではこの様な現象が全く起こらなかった。即ち、顔
料インクの発色機構は染料インクの発色機構とは全く違
うものであった。顔料インクを用いた記録方法において
は、顔料粒子を受容層表層部に均一に“並べる”または
“敷き詰める”ことで印字濃度を向上させることがで
き、更に、顔料インク用インクジェット記録媒体に必要
とされる特性は、顔料成分を受容層表層部に均一に存在
させ、かつインクの溶媒を受容層内部に速やかに吸収す
ることである。

【０００９】本発明は、上記の欠点を改善し、染料イン
クのみでなく、顔料インクによる記録適性にも優れ、高
精細の画像を良好な再現性で記録でき、保存性として特
に耐水性の優れたインクジェット用記録媒体を提供す
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の各態様を
含む。 〔１〕支持体上に、平均粒子径が２〜１７μｍであり、
かつ非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、アルミ
ノシリケートおよびハイドロタルサイト群鉱物より選ば
れる少なくとも１種の顔料と、接着剤とを含有するイン
ク受容層を設けてなるインクジェット記録媒体であり、
前記接着剤が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有す
ることを特徴とするインクジェット記録媒体。 〔２〕インク受容層中の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体の配合量が、顔料１００重量部に対して５〜５０重量
部である〔１〕記載のインクジェット記録媒体。 〔３〕インク受容層が更にカチオン樹脂を含有する
〔１〕または〔２〕記載のインクジェット記録媒体。

【００１１】〔４〕非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ
水和物、アルミノシリケートおよびハイドロタルサイト
群鉱物より選ばれる少なくとも１種の顔料が、ＪＩＳ
Ｋ５１０１に準ずる吸油量が３００ｍｌ／１００ｇ以上
であり、且つインク受容層中の全顔料固形分に対し該顔
料を１０〜５０重量％含有する〔１〕〜〔３〕のいずれ
かに記載のインクジェット記録媒体。 〔５〕非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、アル
ミノシリケートおよびハイドロタルサイト群鉱物より選
ばれる顔料が非晶質シリカであり、該非晶質シリカは２
種以上の併用であり、且つ少なくとも２種の非晶質シリ
カの２次粒子平均粒子径の差が２〜７μmである〔１〕
〜〔４〕のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。 〔６〕カチオン樹脂が、ポリジアリルジメチルアンモニ
ウム塩とアクリルアマイドの共重合物である〔３〕記載
のインクジェット記録媒体。

【００１２】〔７〕支持体裏面に粘着剤層と剥離シート
を設けた〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のインクジェ
ット記録媒体。 〔８〕着色剤として顔料を含むインクの液滴を付与して
記録を得る〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のインクジ
ェット記録媒体。

【００１３】

〔９〕非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ
水和物、アルミノシリケートおよびハイドロタルサイト
群鉱物より選ばれる少なくとも１種の顔料が非晶質シリ
カである〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載のインクジェ
ット記録媒体。 〔１０〕インク受容層の接着剤が更にシラノール変性ポ
リビニルアルコールを含む〔１〕〜

〔９〕のいずれかに
記載のインクジェット記録媒体。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明は、記録媒体上に油性イン
クまたは水性インクを用いて記録するインクジェット記
録媒体に関し、特にインク吸収性及び画像の再現性に優
れ、かつ事務用紙として充分な表面強度を有し、プリン
タでの搬送時に紙粉の発生が少なく、かつ、保存性とし
て特に耐水性に優れたインクジェット用記録媒体の検討
を各種行なった結果、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
を配合することによって問題を解決できることを見いだ
した。

【００１５】インクジェット記録媒体としての充分な表
面強度を有し、かつ、印字画像の耐水性を向上させるた
めには、耐薬品性、耐汚れ、塗膜強度、耐摩耗性および
密着性が、アクリル系樹脂、塩化ビニル−エチレン共重
合体、ウレタン樹脂等の各種樹脂および共重合体等の接
着剤に比べ優れる塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を少
なくとも接着剤の一部として使用する。

【００１６】塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とは、塩
化ビニルと酢酸ビニルをモノマー組成として含有する共
重合体である。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−アクリル酸ジヒドロキシプロピル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−アクリル酸ヒドロキシプロピル共重
合体、等が例示でき、塩化ビニルと酢酸ビニル以外のモ
ノマー（第３,第４等のモノマー成分）との共重合体で
も良い。前記共重合体に更に親水性ポリマーを共重合さ
せることもできる。なお、塩化ビニル−酢酸ビニルを主
とした共重合体は、所望の効果を阻害しない範囲で他の
接着剤と併用しても良い。

【００１７】インクジェット記録媒体への塩化ビニル−
酢酸ビニルを主とした共重合体の配合量は、通常、顔料
１００重量部に対して５〜５０重量部が好ましく、１０
〜４０重量部の範囲がより好ましい。なお、他の接着剤
と併用する場合の接着剤中の重量％は特に限定するもの
ではない。

【００１８】接着剤として更に他の接着剤を併用するこ
とができる。例えばデンプン及びその誘導体、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ゼイン、ゼラチン、大豆タンパク等の天然または半合成
高分子類、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポ
リビニルピロリドン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系
樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリアクリルアミド系樹脂、ポリエステル樹脂、尿素樹
脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合
体樹脂の水溶液または水分散体、あるいは上記の樹脂類
にアニオン性またはカチオン性残基を導入した変性重合
体等の公知の材料を適宜用いることができる。中でもシ
ラノール変性ポリビニルアルコールの併用は、表面強度
が特に優れるので好ましい。

【００１９】受容層は、平均粒子径が２〜１７μｍであ
り、かつ非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、ア
ルミノシリケート（ゼオライトを含む）およびハイドロ
タルサイト群鉱物より選ばれる少なくとも１種の顔料を
含有し、これにより優れたインク吸収性が得られるが、
特に非晶質シリカが好ましい。中でも、ＪＩＳ Ｋ５１
０１に準ずる吸油量が３００ｍｌ／１００ｇ以上の顔料
は、顔料インクに対して適しているので好ましく、該顔
料はインク受容層中の全顔料固形分に対し該顔料を１０
〜５０重量％含有することが好ましい。

【００２０】非晶質シリカの製法としては湿式法と乾式
法がある。湿式法のシリカは、地球上に多量に存在する
二酸化珪素（ＳｉＯ₂）、主として珪砂を原料として製
造される。非晶質シリカは製造方法によって物理的な性
質をコントロールすることが出来、吸着分離用、触媒坦
体用、塗料や樹脂の充填用等使用目的に応じた性質を持
つ非晶質シリカが製造可能である。湿式法の非晶質シリ
カの製法としては、ゲル法と沈降法がある。

【００２１】ゲル法の非晶質シリカは、高純度珪砂を原
料としたケイ酸ソーダと硫酸を混合し、ケイ酸ゾルを生
成する。ケイ酸ゾルは次第に重合し、一次粒子を形成し
さらに三次元的な凝集体を形成し、ゲル化する。この過
程で一次粒子の生成条件等を変えることにより比表面積
や、細孔径等物性の異なる非晶質シリカを作ることが出
来る。このシリカ凝集体をミクロンサイズにし微粉化し
たものを使用する。

【００２２】沈降法の非晶質シリカは、上記ゲル法シリ
カの反応条件において温度、共存イオン、界面活性剤な
どの影響により、二次凝集体の成長を止めることにより
沈降させて得るシリカである。尚、乾式法の非晶質シリ
カは、ＳｉＣｌ₄を気相中で燃焼加水分解して作るた
め、湿式法に対して乾式法ともいわれる。この方法では
粒子内部に隙間のない、従って内部表面積を持たないコ
ンパクトなシリカとなる。

【００２３】非晶質シリカの製法の差としては、ゲル法
で製造した非晶質シリカは一次粒子が小さく、非晶質シ
リカの凝集力は大きくなり、比較的密な二次粒子を作り
易い。比較的密な二次粒子を作るために細孔容積が小さ
い。このため、沈降法で製造した非晶質シリカの方がイ
ンク受容性に優れる傾向がある。沈降法で製造した非晶
質シリカは一次粒子が大きく、シリカの凝集力は小さく
なり、比較的ルーズな二次粒子を作り易い。細孔容積は
一次粒子の凝集によってできる空隙であり、コントロー
ル可能な性状である。ゲル法で製造した非晶質シリカ
は、沈降法で製造した非晶質シリカに比べ一般に互いに
強固な凝集体を形成する。これらの強固な凝集体は塗膜
強度の向上に寄与することが期待され、事務用紙適性と
して重要な要素である鉛筆筆記性を向上させる利点があ
る。

【００２４】沈降法シリカは一般に画質向上効果がある
が、表面強度が弱く紙粉が発生し易い。ゲル法シリカは
表面強度が強く紙粉が発生し難いが、ドット形状が悪く
なる場合がある。両者を併用して、各種プリンターに適
合するように品質設計を行うことができる。

【００２５】油性インクまたは水性インクを用いて媒体
上に記録を行うインクジェット記録方式に関して、支持
体上に非晶質シリカと接着剤を含有するインク受容層を
設けてなるインクジェット記録媒体において、該インク
受容層中に、平均粒子径が２μｍ未満の顔料のみを含有
させると、インクジェット記録媒体としての記録適性を
有するが、表面強度が劣る傾向がある。また、インク受
容層中に平均粒子径が１７μｍを越える顔料のみを含有
させると、インクジェット記録媒体としての記録適性が
若干劣る傾向がある。よって、前記特定の顔料の平均粒
子径（２次粒子径）は好ましくは２〜１７μｍ、より好
ましくは２〜１５μｍに調整する。特に、顔料インクに
対しては、非晶質シリカを２種以上の併用することが好
ましく、また併用する２種の非晶質シリカの２次粒子平
均粒子径の差が２〜７μmであることが好ましい。

【００２６】他の顔料を併用することもできる。例えば
珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、
炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪藻土、上記以外の非晶質
シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、等の無機顔
料、スチレン系、アクリル系、尿素樹脂系、メラミン樹
脂系、ベンゾグアナミン樹脂系の有機顔料類である。好
ましくは凝集体二次粒子構造をとるものであり、とりわ
け、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、前記以
外の非晶質シリカは多くの品種が工業的に上市されてお
り、容易に所望の性能を備えたものを選択できるため、
好ましく用いることができる。これらを併用することに
より、例えば更に鉛筆による筆記性等の性質を改良する
ことができる。

【００２７】油性インクまたは水性インクでの印字画像
の耐水性を向上させる目的で、ポリエチレンイミン系樹
脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミド
エピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒド
リン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジアリルジアルキ
ル４級アンモニウム塩酸塩、ジシアンジアミド縮合物等
のカチオン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂酸コロイド等
のカチオン系高分子化合物を適宣用いることができる。

【００２８】インク受容層中のカチオン樹脂の含有量は
特に限定するものではないが、全顔料１００重量部に対
して３〜２００重量部とすることが好ましい。カチオン
樹脂の含有量が全顔料の３重量部以下の場合は、画像再
現性が劣る恐れがある。カチオン樹脂の含有量が全顔料
の２００重量部を越える場合は、印字乾燥性が劣る恐れ
がある。

【００２９】カチオン樹脂の中で、顔料インクに対して
特に優れるのはポリジアリルジメチルアンモニウム塩と
アクリルアマイドの共重合物であり、インク受容層全固
形分にたいして１〜１０重量％程度の配合が顕著な効果
が得られる。

【００３０】さらに必要に応じて、顔料分散剤、増粘
剤、消泡剤、抑泡剤、発泡剤、離型剤、浸透剤、湿潤
剤、熱ゲル化剤、滑剤、その他当該技術分野で公知の各
種助剤も使用することができる。

【００３１】記録媒体の基材としては、限定するもので
はないが、抄紙用パルプに必要に応じてタルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、シリカ等の填料を
添加し、酸性あるいは中性抄紙で通常行われている方法
により調製した原紙を適宜用いることができる。また、
基材としては乾式あるいは湿式の不織布、合成紙、フィ
ルム、ラミネート紙などを用いることもできる。

【００３２】インク受容層中の塗工量は限定しないが、
１〜３０ｇ／ｍ²程度、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ²、更
に好ましくは５〜１５ｇ／ｍ²である。塗工量が少ない
と、表面強度は強くなるものの、記録画質の劣る場合が
ある。逆に塗工量が多いと、画質は良いものの、表面強
度が弱くなる場合もある。

【００３３】インク受容層を塗設する手段としてはサイ
ズプレス、ゲートロール、ロールコーター、バーコータ
ー、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、ブ
レードコーターなど通常使用されている塗工手段から適
宜選択することができる。

【００３４】更に支持体裏面に粘着剤層と剥離シートを
設けて粘着シートに加工することができる。剥離紙は、
例えばグラシン紙のような高密度紙、クレーコート紙、
ポリラミ紙等の剥離原紙に、シリコーン化合物やフッ素
化合物等の剥離剤を塗布したものが使用できる。また、
粘着剤にはアクリル系、ゴム系の溶剤型粘着剤、エマル
ジョン型粘着剤、ホットメルト型粘着剤等が例示でき
る。

【００３５】本発明において使用される水性インク中に
は染料として水溶性直接染料及び水溶性酸性染料のうち
少なくとも１種を含有し、この他に適宜、湿潤剤、染料
溶解剤、防腐剤、防黴剤等を含有する。水溶性直接染料
としてはＣＩ．ダイレクトブラック、ＣＩ．ダイレクト
イエロー、ＣＩ．ダイレクトブルー、ＣＩ．ダイレクト
レッド等が挙げられ、水溶性酸性染料としては、ＣＩ．
アシッドブラック、ＣＩ．アシッドイエロー、ＣＩ．ア
シッドブルー，ＣＩ．アシッドレッド等を挙げることが
できるが必ずしもこれらに限定されるものではない。

【００３６】また、本発明において使用されるインクに
は、発色成分として顔料を用いても良い。前記インクは
分散剤等により水、イソプロピルアルコール等を含む水
性溶液または有機溶媒に有機または無機顔料粒子成分を
分散させたインクである。有機溶媒としては例えば、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキル
アルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トンまたはケトンアルコール類、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリ
コール類、エチレングリコール、ポロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリ
コール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、グリセリン、エチレング
リコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル
（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル
類などが挙げられる。これらにより油性インクを調製で
きる。有機顔料としては例えば、アゾ系、フタロシアニ
ン系、ペルリン系、イソインドリノン系、イミダゾロン
系、ピランスロン系、チオインジゴ系等の顔料が例示で
き、無機顔料としては例えば、カーボンブラック、グラ
ファイト、合成酸化鉄黄、透明べんがら、チタンエロ
ー、モリブテートオレンジ、亜酸化銅、コバルトブル
ー、群青、C.I. Pigment Yellow(イエローインク）、C.
I. Pigment Blue(シアンインク）、C.I. Pigment Red
(マゼンタインク）等の顔料が例示できる。前記分散剤
としては、各種界面活性剤、低分子量の分散剤、親水性
官能基と疎水性官能基を有する樹脂系の分散剤が用いら
れる。またインクの粘度を調節する目的で水性樹脂を添
加することもできる。前記顔料と分散剤を溶液中に配合
し、ペイントシェーカー、サンドミル等の分散機を用い
て微細な分散粒子に粉砕し、孔径１．０μｍ以下のフィ
ルターにて粗大粒子の濾過を行い顔料インクとすること
が通常行われている。顔料インクの固形分濃度は、特に
限定しないが０．５〜３０重量％である。

【００３７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらの例に限定されるものでは
ない。なお例中の部数及び％は重量部及び重量％を示
す。

【００３８】実施例１ 沈降法で製造した比表面積２９０ｍ²／ｇ、平均粒子径
５．９μｍの非晶質シリカ顔料（商品名：ファインシー
ルＸ−６０、トクヤマ社製）１００部、シラノール化ポ
リビニルアルコール（商品名：Ｒ−１１３０、クラレ社
製）の１０％水溶液２５０部、カチオン樹脂としてポリ
オキシプロピル４級アンモニウム塩系カチオン樹脂（商
品名：サフトマーＳＴ−３３００、三菱化学社製）１０
部、塩化ビニル−酢酸ビニルを主とする共重合体として
塩化ビニルを主体とする塩化ビニル−酢酸ビニル―アク
リル酸ヒドロキシプロピル―親水性ポリマーの共重合体
のコロイド状水分散体樹脂（商品名：ＵＣＡＲ ＷＢＶ
−１１０、ユニオン・カーバイド社製）２０部を添加
し、水を加えた後濃度１８％のインク受容層用塗液とし
た。坪量８０ｇ／ｍ²、ステキヒトサイズ度１０秒の上
質紙に乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ²になるようにマイ
ヤ・バーを用いて塗布乾燥した後、スーパーカレンダー
処理を行ってインクジェット記録媒体を得た。

【００３９】実施例２ 乾燥後の塗布量を７ｇ／ｍ²とした以外は実施例１と同
様にしてインクジェット記録媒体を得た。

【００４０】実施例３ 乾燥後の塗布量を１７ｇ／ｍ²とした以外は実施例１と
同様にしてインクジェット記録媒体を得た。

【００４１】実施例４ カチオン樹脂としてポリアミド樹脂（商品名：ポリフイ
ックス３０００、昭和高分子社製）１０部を用いた以外
は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得
た。

【００４２】実施例５ 非晶質シリカ顔料として沈降法で製造した比表面積２９
０ｍ²／ｇ、平均粒子径５．９μｍの非晶質シリカ顔料
（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製）５
０部とゲル法で製造した比表面積４００ｍ²／ｇ、平均
粒子径９．３μｍの非晶質シリカ顔料（商品名：カープ
レックスＢＳ３０４Ｎ、塩野義製薬社製）５０部を用い
た以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体
を得た。

【００４３】実施例６ カチオン樹脂として分子量約１０万のポリジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド系カチオン樹脂（商品名：
ユニセンスＣＰ−１０３、センカ社製）１０部を用いた
以外は実施例５と同様にしてインクジェット記録媒体を
得た。

【００４４】実施例７ 塩化ビニル−酢酸ビニルを主とする共重合体として塩化
ビニル−酢酸ビニル−エチレン共重合体（商品名：スミ
カフレックス８０１、住友化学工業社製、０．７μｍの
水分散体、５０％での粘度が７００〜２５００ｍＰａ・
ｓ）２０部を用いた以外は実施例６と同様にしてインク
ジェット記録媒体を得た。

【００４５】比較例１ インク受容層用塗液の塩化ビニル−酢酸ビニルを主とす
る共重合体を配合しなかった以外は実施例１と同様にし
てインクジェット記録媒体を得た。

【００４６】比較例２ 非晶質シリカ顔料として沈降法で製造した比表面積２９
０ｍ²/g、平均粒子径１．９μｍの非晶質シリカ顔料
（商品名：ファインシールＸ−２０、トクヤマ社製）１
００部を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェ
ット記録媒体を得た。

【００４７】比較例３ 沈降法で製造した比表面積１９５ｍ²/g、平均粒子径１
８μｍの非晶質シリカ顔料（商品名：ニップシールＶＮ
３、日本シリカ工業社製）１００部を用いた以外は実施
例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。

【００４８】比較例４ 塩化ビニル−酢酸ビニルを主とする共重合体のかわりに
酢酸ビニル共重合体（商品名：ヨドゾールＣＥ−５８、
日本エヌエスシー社製）２０部を用いた以外は実施例１
と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。

【００４９】比較例５ 塩化ビニル−酢酸ビニルを主とする共重合体のかわりに
酢酸ビニル−エチレン共重合体（商品名：スミカフレッ
クス４７３、住友化学工業社製）２０部を用いた以外は
実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。

【００５０】比較例６ 塩化ビニル−酢酸ビニルを主とする共重合体のかわりに
酢酸ビニル−エチレン−アクリル共重合体（商品名：ス
ミカフレックス９４０、住友化学工業社製）２０部を用
いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒
体を得た。

【００５１】［品質比較テスト］実施例１〜７および比
較例１〜６で作成したインクジェット記録媒体につい
て、下記の評価試験を行った。それらの結果を表１に示
す。

【００５２】評価１［画像再現性］ セイコーエプソン社製の水性染料インクのインクジェッ
トプリンターＰＭ−７７０Ｃを用いて１４４０ｄｐｉの
記録密度で濃度階調の印字（１００％印字から９０％，
８０％，７０％，・・・２０％，１０％まで）を行い、
印字濃度（記録濃度をマクベス光学濃度計による測定
値）との直線性を画像再現性の尺度とした。 （評価基準） ○：直線性に優れる △：やや劣る ×：実用不可

【００５３】評価２［画像再現性］ シャープ社製の油性顔料インクのカラーファクシミリＵ
Ｘ−Ｅ１ＣＬを用いて濃度階調の印字パターンをカラー
ハンドコピーで取り込み濃度階調の印字（１００％印字
から９０％，８０％，７０％，・・・２０％，１０％ま
で）を行い、印字濃度（記録濃度をマクベス光学濃度計
による測定値）との直線性を画像再現性の尺度とした。 （評価基準） ○：直線性に優れる △：やや劣る ×：実用不可

【００５４】評価３［印字乾燥性］ ヒューレット・パッカード社製インクジェットプリンタ
−ＤｅｓｋＪｅｔ５６０Ｊ（水性染料インク）を用いて
ベタ印字を行い、その部分の乾燥状態を目視で評価し、
乾燥するまでの時間を印字乾燥性の尺度とした。 （評価基準） ○：良い（乾燥するまでの時間が２秒以下） △：やや劣る（２〜１０秒） ×：実用不可（１０秒を越える）

【００５５】評価４［表面強度］ ＪＩＳ−Ｌ−０８４９に記載の摩擦試験機II形（学振
形）で摩擦子の質量を４００ｇとし、試験片を摩擦子先
端および試験片台上にインク受容層を対向させて取り付
け、試験片１００ｍｍの間を１０回往復摩擦し、インク
受容層表面の脱落の有無および紙粉の発生の程度から評
価した。 （評価基準） ◎：表面の脱落および紙粉の発生がない ○：紙粉の発生がわずかに認められる △：表面の脱落および紙粉の発生が認められる ×：表面の脱落および紙粉の発生が著しく、実用不可。

【００５６】評価５［耐水性］ セイコーエプソン社製の水性染料インク（イエローイン
クはアゾ系染料を含む。マゼンタインクはアゾ系染料を
含む。シアンインクはフタロシアニン系ブルー染料を含
む）のインクジェットプリンターＰＭ−７７０Ｃを用い
てベタ印字を行い、１日放置する。１日放置後の印字物
に水を滴下する。印字物を風乾後に印字部のインクのに
じみを目視で評価した。 （評価基準） ○：インクのにじみがなく良好 △：やや劣る ×：実用不可。

【００５７】評価６［耐水性］ シャープ社製の油性顔料インクのカラーファクシミリＵ
Ｘ−Ｅ１ＣＬを用いてベタ印字パターンをカラーハンド
コピーで取り込みベタ印字を行い、印字直後に印字物に
水を滴下する。印字物を風乾後に印字部のインクのにじ
みを目視で評価した。 （評価基準） ○：インクのにじみがなく良好 △：やや劣る ×：実用不可

【００５８】

【表１】

【００５９】表１より、塩化ビニル−酢酸ビニルを主と
する共重合体を配合した各実施例は、用いていない比較
例（比較例１，４，５，６）と比較すると、耐水性が一
段と優れることがわかる。また、使用する顔料が平均粒
子径が２μm未満のみであると、表面強度が低下し（比
較例２）、平均粒子径が１７μmを越える顔料のみであ
ると、記録適性が劣る傾向にあることがわかる。次に顔
料インクについて更に検討を進めた結果を示す。

【００６０】実施例８ 非晶質シリカ顔料としてゲル法で製造した吸油度３１０
ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径３．５μm（コールターカ
ウンター法）の非晶質シリカ顔料（商品名：サイロジェ
ットＰ４０５、ＧＲＡＣＥ Ｄａｖｉｓｏｎ社製）５０
部とゲル法で製造した吸油度１７０ｍｌ／１００ｇ、平
均粒子径９．３μm（コールターカウンター法）の非晶
質シリカ顔料（商品名：カープレックスＢＳ３０４Ｎ、
塩野義製薬社製）５０部、シラノール化ポリビニルアル
コール（商品名：Ｒ−１１３０、クラレ社製）の１０％
水溶液２５０部、カチオン樹脂として分子量約５０万の
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリ
ルアマイドの共重合体（商品名：ＫＺ７６Ｋ、センカ社
製、固形分濃度２２%）４５部、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−アクリル酸ヒドロキシプロピル−親水性ポリマーの
共重合体のコロイド状水分散体樹脂（商品名：ＵＣＡＲ
ＷＢＶ−１１０、ユニオン・カーバイド社製）２０部
を添加し、水を加えた後濃度１８%のインク受容層用塗
液とした。坪量１４０ｇ／ｍ²、ステキヒトサイズ度１
５秒の上質厚紙に乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ²になる
ようにマイヤ・バーを用いて塗布乾燥した後、スーパー
カレンダー処理を行ってインクジェット記録媒体を得
た。

【００６１】実施例９ 非晶質シリカ顔料としてゲル法で製造した吸油度３１０
ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径５．５μm（コールターカ
ウンター法）の非晶質シリカ顔料（商品名：サイロジェ
ットＰ４０９、ＧＲＡＣＥ Ｄａｖｉｓｏｎ社製）１０
部とゲル法で製造した吸油度１７０ｍｌ／１００ｇ、平
均粒子径９．３μm（コールターカウンター法）の非晶
質シリカ顔料（商品名：カープレックスＢＳ３０４Ｎ、
塩野義製薬社製）９０部を用いた以外は、実施例８と同
様にしてインクジェット記録媒体を得た。

【００６２】実施例１０ 塩化ビニル−酢酸ビニルを主とする共重合体として塩化
ビニル−酢酸ビニル−エチレン共重合体（商品名：スミ
カフレックス８０１、住友化学工業社製、０．７μｍの
水分散体、５０％での粘度が７００〜２５００ｍＰａ・
ｓ）２０部を用いた以外は実施例８と同様にしてインク
ジェット記録媒体を得た。

【００６３】実施例１１ カチオン樹脂として分子量約５０万のポリジアリルジメ
チルアンモニウムクロライドとアクリルアマイドの共重
合体（商品名：ＫＺ７６Ｋ、センカ社製、固形分濃度２
２％）１０部を用いた以外は実施例８と同様にしてイン
クジェット記録媒体を得た。

【００６４】実施例１２ カチオン樹脂として分子量約１５万のポリジアリルジメ
チルアンモニウムクロライドとアクリルアマイドの共重
合体（商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、日東紡社製、固形分
濃度２５％）１０部を用いた以外は実施例８と同様にし
てインクジェット記録媒体を得た。

【００６５】実施例１３ 非晶質シリカ顔料としてゲル法で製造した吸油度３１０
ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径４．５μm（コールターカ
ウンター法）の非晶質シリカ顔料（商品名：サイロジェ
ットＰ４０７、ＧＲＡＣＥ Ｄａｖｉｓｏｎ社製）５部
とゲル法で製造した吸油度１７０ｍｌ／１００ｇ、平均
粒子径９．３μm（コールターカウンター法）の非晶質
シリカ顔料（商品名：カープレックスＢＳ３０４Ｎ、塩
野義製薬社製）９０部を用いた以外は、実施例８と同様
にしてインクジェット記録媒体を得た。

【００６６】参考例１ 非晶質シリカ顔料としてゲル法で製造した吸油度３１０
ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径４．５μm（コールターカ
ウンター法）の非晶質シリカ顔料（商品名：サイロジェ
ットＰ４０７、ＧＲＡＣＥ Ｄａｖｉｓｏｎ社製）１０
０部を用いた以外は、実施例８と同様にしてインクジェ
ット記録媒体を得た。

【００６７】参考例２ カチオン樹脂として分子量約５０万のポリジアリルジメ
チルアンモニウムクロライドとアクリルアマイドの共重
合体（商品名：ＫＺ７６Ｋ、センカ社製、固形分濃度２
２％）８０部を用いた以外は実施例８と同様にしてイン
クジェット記録媒体を得た。

【００６８】参考例３ シラノール化ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ−１１
３０、クラレ社製）の１０％水溶液６００部、カチオン
樹脂として分子量約５０万のポリジアリルジメチルアン
モニウムクロライドとアクリルアマイドの共重合体（商
品名：ＫＺ７６Ｋ、センカ社製、固形分濃度２２%）４
５部、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸ヒドロキシ
プロピル−親水性ポリマーの共重合体のコロイド状水分
散体樹脂（商品名：ＵＣＡＲ ＷＢＶ−１１０、ユニオ
ン・カーバイド社製）８０部を用いた以外は実施例８と
同様にしてインクジェット記録媒体を得た。

【００６９】参考例４ カチオン樹脂として分子量約５０万のポリジアリルジメ
チルアンモニウムクロライドとアクリルアマイドの共重
合体を配合しなかった以外は実施例８と同様にしてイン
クジェット記録媒体を得た。

【００７０】［品質比較テスト］実施例８〜１３および
参考例１〜４で作成したインクジェット記録媒体につい
て、下記の評価試験を行った。それらの結果を表２に示
す。

【００７１】評価７［記録濃度］ キングジム社製の水性顔料インクのインクジェットプリ
ンター テプラＪＥＴＪＣＲ７７０を用いてお奨めモー
ド（３６０×７２０ｄｐｉ）でシアン単色のベタ印字を
行い、印字１時間後にベタ記録部の記録濃度をマクベス
濃度計（マクベス社製、商品名：ＲＤ−９１４型）で測
定した。フィルターはレッドフィルターを用いた。

【００７２】評価８［画像再現性］ シャープ社製の油性顔料インクのカラーファクシミリＵ
Ｘ−Ｅ１ＣＬを用いて濃度階調の印字パターンをカラー
ハンドコピーで取り込み濃度階調の印字を行い、印字面
積率と印字濃度の直線性を画像再現性の尺度とした。 （評価基準） ○：直線性に優れる △：やや劣る ×：実用不可

【００７３】評価９［印字乾燥性］ ＥＮＣＡＤ社製インクジェットプリンターＮＯＶＡ Ｊ
ＥＴ Ｐｒｏを用いてＧＯインク（水性顔料インク）に
よる重色率２００％のベタ印字を行い、その部分の乾燥
状態を目視で評価し、乾燥するまでの時間を印字乾燥性
の尺度とした。 （評価基準） ○：良い（乾燥するまでの時間が２秒以下） △：やや劣る（２〜１０秒） ×：実用不可（１０秒を越える）

【００７４】評価１０［表面強度］ ＪＩＳ−Ｌ−０８４９に記載の摩擦試験機II形（学振
形）で摩擦子の質量を４００ｇとし、試験片を摩擦子先
端および試験片台上にインク受容層を対向させて取り付
け、試験片１００ｍｍの間を１０回往復摩擦し、インク
受容層表面の脱落の有無および紙粉の発生の程度から評
価した。 （評価基準） ◎：表面の脱落および紙粉の発生がない ○：紙粉の発生がわずかに認められる △：表面の脱落および紙粉の発生が認められる ×：表面の脱落および紙粉の発生が著しく、実用不可

【００７５】評価１１［耐水性］ キングジム社製の水性顔料インクのインクジェットプリ
ンター テプラＪＥＴＪＣＲ７７０を用いて速いモード
（３６０×３６０ｄｐｉ）重色でベタ印字を行い、１日
放置する。１日放置後の印字物に水を滴下し、上から約
５００ｇｆ／ｃｍ²の圧力でティッシュペーパー（株式
会社ネピア製）でこすって印字物のかすれを目視で評価
した。 （評価基準） ○：記録部のかすれがなく良好 △：ややかすれる ×：かすれて色が見えなくなる実用不可レベル

【００７６】

【表２】

【００７７】表２より、ＪＩＳ Ｋ５１０１に準ずる吸
油量が３００ｍｌ／１００ｇ以上の顔料の配合量が増加
すると、顔料インクにおいては記録濃度が高くなること
がわかる（実施例８と実施例９，１３を比較）。しか
し、吸油量が３００ｍｌ／１００ｇ以上の顔料の配合量
が多すぎると、耐水性が劣る傾向にあることもわかる
（参考例１）。従って、吸油量が３００ｍｌ／１００ｇ
以上の顔料の配合量はインク受容層中の顔料の１０〜５
０重量％が好ましい。また、２次粒子径の差が２〜７μ
mの非晶質シリカを併用したものが顔料インクにおいて
優れていることもわかる（実施例８〜１３と参考例１の
比較）。更にカチオン樹脂としてポリジアリルジメチル
アンモニウム塩とアクリルアマイドの共重合体を使用す
ることが顔料インクにおいて優れていることもわかる
（実施例８〜１３と参考例４の比較）。ポリジアリルジ
メチルアンモニウム塩とアクリルアマイドの共重合体を
配合する場合、インク受容層全固形分に対して１〜１０
重量％の配合が適しており、１０重量％を越えると印字
乾燥性や耐水性に劣る傾向にある（実施例８〜１３と参
考例２の比較）。

【００７８】

【発明の効果】このように、本発明の実施例で得られた
インクジェット記録媒体は、インクジェット記録媒体と
しての画像再現性、印字乾燥性等の機能を有し、かつ、
保存性として特に耐水性に優れたインクジェット記録媒
体である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、平均粒子径が２〜１７μｍで
   あり、かつ非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、
   アルミノシリケートおよびハイドロタルサイト群鉱物よ
   り選ばれる少なくとも１種の顔料と、接着剤とを含有す
   るインク受容層を設けてなるインクジェット記録媒体で
   あり、前記接着剤が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を
   含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
2. 【請求項２】インク受容層中の塩化ビニル−酢酸ビニル
   共重合体の配合量が、顔料１００重量部に対して５〜５
   ０重量部である請求項１記載のインクジェット記録媒
   体。
3. 【請求項３】インク受容層が更にカチオン樹脂を含有す
   る請求項１又は２記載のインクジェット記録媒体。
4. 【請求項４】非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和
   物、アルミノシリケートおよびハイドロタルサイト群鉱
   物より選ばれる少なくとも１種の顔料が、ＪＩＳＫ５１
   ０１に準ずる吸油量が３００ｍｌ／１００ｇ以上であ
   り、且つインク受容層中の全顔料固形分に対し該顔料を
   １０〜５０重量％含有する請求項１〜３のいずれかに記
   載のインクジェット記録媒体。
5. 【請求項５】非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和
   物、アルミノシリケートおよびハイドロタルサイト群鉱
   物より選ばれる顔料が非晶質シリカであり、該非晶質シ
   リカは２種以上の併用であり、且つ少なくとも２種の非
   晶質シリカの２次粒子平均粒子径の差が２〜７μmであ
   る請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録
   媒体。
6. 【請求項６】カチオン樹脂が、ポリジアリルジメチルア
   ンモニウム塩とアクリルアマイドの共重合物である請求
   項３記載のインクジェット記録媒体。
7. 【請求項７】支持体裏面に粘着剤層と剥離シートを設け
   た請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録
   媒体。
8. 【請求項８】着色剤として顔料を含むインクの液滴を付
   与して記録を得る請求項１〜７のいずれかに記載のイン
   クジェット記録媒体。