JPS62259882A - インクジエツト記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明はインクを用いて記録する記録媒体に関するもの
であシ、特に媒体上に記録された画像や文字の濃度が高
く、色調が鮮明で、インク吸収能力に優れ、かつ塗層の
強度が強く、折り割れや、粉落ちの著しく少ないインク
ジェット記録媒体に関するものである。

（Ｂ）従来の技術 インクジェット記録方式で使用される記録媒体としては
通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテツド紙を使
うべく装置やインク組成の面から努力が成されてきた。

しかし、装置の高速化、高精細化あるいはフルカラー化
等インクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に
伴ない、記録媒体に対してもよシ高度な特性か要求され
るようになった。すなわち、当該記録媒体としてはイン
クドットの濃度が高く、色調が明るく彩やかであシ、イ
ンクの吸収が速くインクドロップレットが重なった場合
においてもインクが流れ出したシ８んだシし々いこと、
印字抜水中に浸漬しても画像かにじまないこと等が要求
されるこれらの要求を満たすために従来からいくつかの
提案がなされてきた。例えば特開昭５５−５８３０号公
報に、支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインク
ジェット記録用紙が開示され、特開昭５５−５１５８３
号公報では、被覆層中の顔料として非膠質シリカ粉末を
つかった例が、更に特開昭５５−１１８２９号公報では
インク吸収速度の異なる２層構造を使った塗抹紙の例が
開示されている。一般に印字濃度や色彩の鮮明さを得る
ためには、屈折率が低く比表面積の大きい合成非晶質シ
リカが好んで用いられる。この合成非晶質シリカを用い
た塗抹には接着剤として天然、半合成から合成に亘る各
８接着剤が用いられている。しかしいずれの接着剤もシ
リカ粒子間の接着が弱く特にインク吸収能力を高めるた
めにインク受理層を厚くした場合には十分々塗層強度が
得られず、断裁等加工時の折シ割れ、塗層剥離、粉落ち
、あるいはプリンター給紙時での塗層剥離、粉落ち、さ
らには画像印字後の取シあつかいにおける塗層剥離や戴
記具による塗層の剥落等の問題を生じ印字画像を損なう
ばかシでなくインクジェットのノズルの目づまシの原因
ともなるため案用上問題であった。上記粉落ち等の欠点
を排除するため接着剤量を増していけば粉落ち等は改善
されるがこのときには接着剤がインク受理層のボイドを
埋めていくためインクジェット記録媒体として重要なイ
ンク吸収性が低下してしまうという欠点があった。

（Ｃ）　　発明が解決しようとする問題点本発明は上述
したような加工及び取扱い時の折シ割れ、塗層剥離等の
問題を生じず、塗層強度が強く、しかも印字画像の色彩
性が高く、インク吸収容量が高く、記録した画像の耐水
性が優れたインクジェット記録媒体を提供することを目
的としている。

（Ｄ）問題を解決するための手段 本発明は、（１）分子内にシラノール基を有するポリビ
ニルアルコール系重合体は従来知られていたバインダー
に比して合成非晶質シリカ粒子間及び支持体への接着力
が著しく優れておシ、高いインク吸収性を保持しながら
塗層の粉落ち、折シ割れ等の問題を起さないインク吸収
層が得られるが、（２）シかし、画像の耐水性を得るた
めに使用するカチオン性樹脂とシラノール基を有するポ
リビニルアルコール系重合体の水溶液を混合するとゲル
化してしまい、支持体上に塗抹するだめの塗液が形成で
きないという知見に基づき、その欠点を排除した優れた
記録媒体を得るものである。

すなわち １、支持体上に水性インク吸収層をもうけたインクジェ
ット記録媒体において、インク吸収層が（１）合成非晶
質シリカを主体とする顔料と分子内にシラノール基を有
するポリビニルアルコール系重合体（シラノール含有Ｐ
ＶＡ）単独か又はその他の接着剤との混合物からなる第
一層及び（２）合成非晶質シリカを主体とする顔料、顔
料１００重量部に対し、分子内にシラノール基を有する
ポリビニルアルコール系重合体（シラノール含有ＰＶＡ
）を２重量部以下とその他の接着剤及びカチオン性樹脂
からなる第二層よりなることを特徴とするインクジェッ
ト記録媒体。

２、第一層において、顔料１００重量部に対し、（シラ
ノール含有ＰＴＡ）が６〜８０重量部、バインダー総量
が１５〜９０重量部であるインクジェット記録媒体。

（３）　　第二層において、バインダー総量が顔料１０
０重量部に対し１５〜９０重量部であるインクジェット
記録媒体である。

上記のインク吸収層は合成非晶質シリカを主体とする顔
料及び接着剤の水性スラリーにカチオン性樹脂及び必要
ならば他の添加剤を添加、混合して支持体上に塗工して
得られる。支持体上に形成する第一層において、顔料１
００重量部に対し、分子内にシラノール基を含むＰＶＡ
系重合物（シラノール含有ＰＶＡ）を６〜８０重量部を
含み、接着剤総曾は１５〜９０重量部が好ましい。接着
剤総ユが１５部以下では顔料間及び支持体への接着が不
十分であシ、粉落ち、折割れが発生する。

又９０重景部を越えると顔料間に生成するボイドが接着
剤によって充填されインク吸収性が著しく低下してしま
う。

第二層における接着剤量は上記と同じ理由で、顔料１０
０重量部て対し、１５〜９０重量部が好ましい。この接
着剤のうち（シラノール含有ＰＶＡ）が２重全部を越え
ると、カチオン性樹脂を添加、混合したときに水性スラ
リーがゲル化してしまい、もはや支持体上に塗工して吸
収層を形成することができない。したがって第二層中に
は（シラノール含有ＰＶＡ）を添加しないことが好まし
く、添加しても２Ｎ量部までである。

上記組成の第一層を支持体上に塗工して乾燥するか又は
乾燥することなく、第二層を第−看の上に塗工して乾燥
する。

支持体上に塗工しただけのシートは、そのままでも本発
明による記録用シートとして使用出来るが、例えばスー
パーカレンダー、グロスカレンダー々どで加熱及び／又
は加圧下ロールニップ間を通して表面の平滑性を与える
ことも可能である。

この場合、スーパーカレンダー加工による過度な加工は
、せっかく形成した粒子間の空隙によるインク吸収性を
低下させることになるので加工程度は制限されることが
ある。

上記のような層構成にすることによシまずｄ一層におけ
る（シラノール含有ＰＶＡ）がシリカ間及びシリカの支
持体への接着を強固なものとし、この上にもうける第二
層中のカチオン性樹脂が第一層中にも浸透して、層全体
としてインクの耐水性を満足する。又支持体への強固な
接着層が既にもうけられているため、第二層の接着も容
易になる。

したがって、まず第二層を支持体上にもうけ、ついで、
第一層をもうけることも可能であるが、この場合にはカ
チオン性樹脂が下層のみに存在し、インク印字時に、水
性染料が下層でのみ定着され上層が定着されないため、
印字ドツトが同心円状になってしまう、またインク耐水
性が不十分であシ、顔料の接着も十分でない。

上記第−鳩及び第二層は各々−回の塗工で形成する必要
はなく、請求範囲を満たす第一層の組成を何層か重ね、
ついで何層かの第２Ｆ５をもうけることも可能である。

塗工装置としては、通常の塗工装置であればよく、サイ
ズプレスコーター、ゲートロールコータ−、ロールコー
タ−、エアーナイフコーター、ブレードコーター等適宜
選択し、組合せて用いられる。

第一層及び第二層の塗工量は必要とする吸収性及びイン
クドツトのにじみに応じて適宜決定されるが、各々３〜
３０に背、好ましくは５〜２５　ｔ／ｄである。第一層
と第二層の各々の塗工量も適宜組合せればよい。

本発明でいう分子内にシラノール基を有するポリビニル
アルコール系重合体とは例えばシラノール基を含有する
アルキレンモノマーを酢酸ビニルのような低級脂肪酸ビ
ニルエステルとラジカル共尋へｌ　　イＮＰ−ｂ工斗４
八庫も１ｊノルネフ十肝竹Ｉｆよって得られるポリビニ
ルアルコール系重合体であシ、水溶性、造膜性、溶解粘
度等からけん化度８５チ以上、重合度５００以上２００
０以下が好ましい。また分子中にシラノール基を有する
変性ポリビニルアルコール系重合体中にしめるシラノー
ル基の含有量はシラノール基を含有する単量体単位とし
て０．０５〜１．５　ｍｏｌｅ％が好ましく０．０５ｍ
ｏｌｅ％よシ少ないと塗層強度を向上させる効果が得ら
れず１．５　ｍｏｌｅ％を越えると該重合体の水浴性が
低下し、このためインク受理層のインク吸収性を低下さ
せるだけでなく、合成非晶質シリカとの相互作用による
塗工液の増粘が著しく実用上好ましくない。

上記の分子内にシラノール基を有するＰＶＡ系重合体以
外の接着剤としては、例えば酸化尿粉、エーテル化ＦＪ
ｘ　粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース日導体、カゼイン、ゼラチ
ン、大豆タン白、ポリビニルアルコール及びその誘導体
、無水マレイン酸樹脂　通学のス手しンープク、ジエン
＃でを仕−メ千ルメタクリレートーブタジエン共重合体
等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステ
ル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等の
アクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重
合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれらの各種
重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官
能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂、
等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤、及びポリメチル
メタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニ
ルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤が
、単独あるいは複合して用いられる。

本発明で言う合成非晶質シリカとは、四塩化ケイ素の熱
分解による乾式法シリカ、ケイ酸ナトリウムの酸、二酸
化炭素、アンモニウム塩などによる複分解沈澱生成物等
のいわゆるホワイトカーボン、ケイ酸ナトリウムの酸な
どによる熱分解やイオン又換樹脂層を通して得られるシ
リカゾル又はこのシリカゾルを加熱熟成して得られるコ
ロイダルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条
件をかえることによって数ミリミクロンから数十ミリミ
クロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な
二次粒子となったシリカゲル、更にはシリカゾル、ケイ
酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を出発物質とし
て８０℃〜１２０℃で加熱して生成したいわゆる合成モ
レキニラーシープ等、二酸化ケイ素を主体とする合成ケ
イ素化合物をいう。本発明では合成非晶質シリカの他、
下記無機あるいは有機の顔料を併用することができる。

しかし、色彩の鮮明さ、吸収性の点から、シリカが８０
チ以上であることが好ましい。併用出来る無機顔料とし
ては例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、
カオリン（白土）、メルク、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケインウ土、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトポン等の白色顔料及び有機顔料とし
ては、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系
プラスチックピグメント、マイクロカプセル、尿素樹脂
顔料等がある。

本発明で言うカチオン性樹脂は、水に溶解した時解離し
てカチオン性を提するモノマー、オリゴマーあるいはポ
リマーを指すが、好ましくは４級アンモニウム基を有し
、特に好ましくは下記（ＩＩ）〜（Ｍ）の一般式で表わ
される構造を有する化合物を言う。

式中Ｒ１、Ｒ２、ＦＬ５はアルキル基、ｍは１〜７、ｎ
は２〜２０、Ｙは酸基を表わす。

ル１　　　九２ （ＩＩ）〜関の式中Ｒ１、Ｒ２は−ＣＨ３、−ＣＨ２−
ＣＨ３、ＣＨ２−ＣＨｚ　ＯＨ、Ｙは酸基を表わす。

（Ｖｌ）　　ポリアル印レンボリアミンジシアンジアミ
ドアンモニウム塩縮合物 一般式（ｎ）で表わされる化合物は、例えばナルポリ−
６０７（ナルコケミカル社製）あるいはポリフィックス
６０１（昭和高分子社製）があげられる。

一般式（２）〜（至）で表わされる化合物はポリジアリ
ルアミン訪導体で、ジアリルアミン化合物の環化重合に
よって得られ、パーコール１６９７（アライド＝ｒｏイ
ド社）、Ｃａｔ　Ｆｌｏｅ（Ｃａｌｇｏｎ　Ｃｏｒｐ　
）、ＰＡ８（日東紡績社）、ネオフィックスＲ，ＦＤ（
日華化学社製）等を挙げることが出来る。

更に一般式（■）で表わされる化合物は例えばネオフィ
ックスＲ，Ｐ−７０（日華化学社製）を挙げることが出
来る。

これらの一般式（ＩＦ）〜（■）で表わされるカチオン
性樹脂の含有量は通常０．１〜４　ｔ／ｌｒ？、好まし
くは０．２〜２ｔ〜である。

その他の添加剤としては顔料分散剤、増粘剤、流動性変
性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色
染料、着色顔料、螢光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、防腐剤、防パイ剤、耐水化剤等を適宜配合すること
も出来る。

支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フィルムの如き
シート状物質が用いられる。紙の場合はサイズ剤無添加
あるいは適度々サイジングを施し良紙で、填料は含まれ
ても、また含まれなくてもよい。

また、熱可塑性フィルムの場合はポリエステル、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート等の
透明フィルムや、白色顔料の充填あるいは微細な発泡に
よる白色不透明表フィルムが使用される。充填される白
色顔料としては、例えば酸化チタン、硫酸カルシウム、
炭酸カルシウム、シリカ、クレー、メルク、酸化亜鉛等
の多くのものが使用される。

また、紙の表面にこれらの樹脂フィルムを貼シ合せたシ
溶融樹脂によって加工したいわゆるラミネート紙等も使
用可能である。これらの樹脂表面とインク受理層の接着
を改善するための下引層やコロナ放電加工等が施されて
いてもよい。

本発明で言う水性インクとは、下記着色剤及び液媒体、
その他の添加剤から成る記録液体である。

着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反
応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料がこのまし
く用いられる。

例えば、直接染料としては、 Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ　　２．４．９．１
１．１４．１７．１９．２２゜２７、３２．３６．３８
．４１．４８．４９゜５１、５６．６２．７１．７４．
７５．７７゜７８、８０．１０５．１０６．１０７．１
０８゜１１２、１１３．１１７．１３２．１４６゜１５
４、１９４ Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　　ｉ、　２．４
．８．１１．１２．２４．２６゜２７、２Ｂ、　３３．
３４．３９．４１．４２゜４４、４８．５０．５１．５
８．７２．８５゜８６、８７．８８．９８．１００．１
１０Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　　６．８．
１０．２６．２９．３９．４１．４９゜５１、１０２ Ｃ，１，ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ　　　１，２，４，８，９
，１１．１３，１７．２０゜２３、２４．２８．３１．
３３．３７．３９゜４４、４６．４７．４８．５１．５
９．６２゜６３、７３．７５．７７、８０．８１．８３
゜８４、８５．９０．９４．９９．１０１゜１０８、１
１０．１４５．１８９．１９７゜２２０．２２４，２２
５，２２６，２２７゜ＣＪ、　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｖｉｏｌ
ｅｔ　　１．７．９．１２．３５．４８．５１．９０゜
Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　　　１．２．６．８
．１５．２２．２５．３４゜６９、７０．７１．７２．
７５．７６、７８゜８０、８１．８２．８３．８６．９
０．９８゜１０６．１０８，１１０，１２０，１２３゜
１５８．１６３，１６５，１９２，１９３゜１９４．１
９５，１９６，１９９，２００゜２０１．２０２，２０
３，２０７．２１８゜２３６．２３７，２３９，２４６
，２５８Ｃ，１，ＤｉｒｅｃｔＧｒｅｅｎ　　１，６，
８，２８，３３．３７，６３，６４Ｃ，Ｉ、　Ｄｉｒｅ
ｃｔ　Ｂｒｏｗｎ　　ＩＡ、　２．６．２５．２７．４
４．５８．９５゜１００．１０１，１０６，１１２，１
７３゜１９４．１９５，２０９，２１０，２１１゜酸性
染料としては、 Ｃ，１，Ａｃ１ｄＢｌａｃｋ　　　１，２，７，１６，
１７，２４，２６，２８゜３１、４１．４８．５２．５
８．６０．６３゜９４、１０７．１０９．１１２．１１
８．１１９゜１２１．１２２，１３１，１５５，１５６
Ｃ，Ｌ　Ａｃｘｄ　ＹｅｌｌｏＷｌ、　３，４＊　７＋
　ＩＬ　１２＊　１３＋　１４＋１７、１８．１９．２
３．２５．２９．３４゜３６、３８．４０．４１．４２
．４４．４９゜５３、５５．５９．６１．７１．７２．
７６゜７８．９９，１１１，１１４，１１６，１２２゜
１３５．１６１．１７２ Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｏｒａｎｇｅ　　　７．８．１０．
３３．５６．６４Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｒｅｄ　　　　１
．４．６．８．１３．１４．１５．１８゜１９、２１．
２６．２７．３０．３２．３４゜３５、３７．４０．４
２．５１．５２．５４゜５７、８０．８２．８３．８５
．８７．８８゜８９．９２，９４，９７，１０６，１０
８゜１１０．１１５，１１９，１２９，１３１゜１３３
．１３４，１３５，１５４，１５５゜１７２．１７６．
１８０，１８４，１８６゜１８７．２４３，２４９，２
５４，２５６゜２６０．２８９，３１７，３１８ Ｃ，１，Ａｃ１ｄＶｉｏｌｅｔ　　　７，１１，１５，
３４，３５，４１，４３゜４９、７５ Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ　　　　　１．７．９．２
２．２３．２５．２７．２９゜４０、４１．４３．４５
．４９．５１．５３゜５５、５６．５９．６２．７８．
８０．８１゜８３．９０，９２，９３，１０２，１０４
゜１１１．１１３，１１７，１２０，１２４゜１２６．
１４５，１６７．１７１，１７５゜１８３．２２９，２
３４，２３６ Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｇｒｅｅｎ　　　　３＋　９．１２
．１６．１９．２０．２５．２７゜Ｃ，１，ＡｃｉｄＢ
ｒｏｗｎ　　　　４，１４塩基性染料としては、 Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＢｌａｃｋ　　　２，８Ｃ，１，Ｂ
ａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ　　１，２，１１，１２，１４．
２１，３２，３６Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｏｒａｎｇｅ　
　２．１５．２１．２２Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　
　　１．２．９．１２．１３．３７Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ
　Ｖｉｏｌｅｔ　　Ｌ　３．７．１０．１４Ｃ，１，Ｂ
ａ５ｉｃＢｌｕｅ　　　Ｌ３，５，７，９，２４，２５
，２６，２８゜Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｇｒｅｅｎ　　　
１．４Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｒｏｗｎ　　１．１２反
応性染料としては、 Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　　１．３ｓ　
５＋　６．８．１２．１４Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　
Ｙｅｌｌｏｗ　１．２．３．１３．１４．１５．１７Ｃ
−１，Ｒｅａｃ　ｔ　ｉｗｅ　Ｏｒａｎｇｅ　２＋　５
＋　７Ｌ　１６＋　２０＊　２４Ｃ，ＬＲｅａｃｔｉｖ
ｅ　Ｒｅｄ　　６．７．１１．１２．１５．１７．２１
．２３゜２４、３５．３６．４２．６３．６６ Ｃ，Ｌ　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　２．４．５
．８．９Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　　２．
５．７．１２．１３．１４．１５＋　１７゜１８、１９
．２０．２１．２５．２７．２８゜３７、３８．４０．
４１．７１ Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｇｒｅｅｎ　５．７Ｃ，１
，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｒｏｗｎ　１．７．１６更て食
品用色素としては、 Ｃ，１，Ｆｏｏｄ　Ｂｌａｃｋ　　　２Ｃ，１，Ｆｏｏ
ｄ　Ｙｅｌ　ｌｏｗ　　３．４．５Ｃ，１，Ｆｏｏｄ　
Ｒｅｄ　　　　２．３．７．９．１４．５２．８７．９
２゜９４、１０２．１０４．１０５．１０６Ｃ，１，Ｆ
ｏｏｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　　２Ｃ，１，Ｆｏｏｄ　Ｂｌｕ
ｅ　　　１．２Ｃ，ＬＦｏｏｄ　Ｇｒｅｅｎ　　　２．
３などが挙げられる。

また水性インク媒体としては、水および水溶性の各種有
機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール
、ｎ−７”ロピルアルコール、イソブチルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、５ｅｃ−７’ｆルアルコール、
ｔｅｒｔ　−ブチルアルコール、イソブチルアルコール
等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセ
トン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンア
ルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリ
コール、グロビレングリコール、フチレンゲリコール、
トリエチレングリコール、１，２．６−ヘキサン）　Ｉ
Ｊオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、
ジニｆＬ／ンクリコール等のアルキレンが２〜６個のア
ルキレングリコール類；グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレンクリコールメチル（又は
エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類
等が挙げられる。

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリ
コール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは
好ましいものである。

その他の添加剤としては例えばｐＨＭ節剤、金属封鎖剤
、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界
面活性剤及び防錆剤等が挙げられる。

インクジェット適性のりｉｌｌ定は下記の方法によった
。

インク吸収容量はポリエチレングリコール（ＰＢＧ屋４
００）／水が１／１の溶液を用いて２０℃で１０秒間一
定面積のインク受理層に接触させ、余分な液を吸取紙で
取シ除いてインク受理層中に吸収された溶液の重量を測
定し、平方来車りのグラム数として算出した値を用いた
。

インク吸収速度はシャープ製インクジェットプリンター
（ＩＯ−７００）を使用して、赤印字部（マゼンタ＋イ
エロー）のベタ印字直後（約１秒後）にペーパー押えロ
ールに接触させ、汚れが出るか出ないで判定した。

接着強度は巾１８ｍの粘着テープを一定圧力で塗層面に
圧着し、１８０°方向に剥離するときの抵抗力を測定し
た。接着強度としては２５０　ｆ７１８部以上が望まし
い。

粉落ち量は長さ１００＋ｎｍ、巾２００ｍのサンプルを
直径１０ｍｍの丸棒に巻き、長さ方向に１００３から３
０箇まで圧縮し、列離し′ｆｃ塗層の１立を測定し、平
方来車シのグラム数として算出した値を用いた。粉落ち
量は少ないほどよ＜０．５ｆ／ｆｆ１′以下であれば裁
断加工時の折シ割れ、プリンター給紙時の粉落ちなどの
点で実用上問題がない。

印字ドツト径はキャノン■製インクジェットプリンター
（Ａ−１２１０）を用いて黒インクで印字した単一ドツ
トの面積を網点面積計（東洋インキ製造■製ビニーバッ
ク）にて測定し、真円と仮定した面積に直して、その直
径として算出した。

印字ドツト形状は顕微鏡で印字ドツトの観察し目視によ
る判定を用なった。

耐水性はキャノン製インクジェットプリンターを用いて
、Ｍｌのインクでペタ印写して得た画像部について３０
℃の流水に３分間浸漬し、浸漬前後の４度をマクベスデ
ンシトメーターＲＤ５１４で測定し、浸漬後濃度を浸漬
前濃度で除した百分率を耐水性の値とした。数値が高い
程耐水性が良好である。

（Ｅ）　　作用 本発明に於いて、主顔料として合成非晶質シリカを使用
し、シラノール基を含有するポリビニルアルコール系重
合体を接着剤として含有する塗層を第１層として第２層
には主顔料として合成非晶質シリカを使用し該シラノー
ル含有ポリビニルアルコールをほとんど含まない接着剤
を含有しかつカチオン性樹脂を含有する塗層を第２層と
して構ｒｍ　した該インクジェット記録媒体は、第１層
でシラノール基によって合成微粒子シリカと支持体に対
する強い製和性を有するために１強い接着力を発揮し、
更に第１層の塗工液に含有するとゲル化を起こし、含有
させることのできないカチオン性樹脂を、第２層の塗工
液に含有させて、第２層塗工時に冥質的に第１〜へも浸
透させることにより、耐水性に優れ、インク吸収性・ド
ツト径などのインクジェット印字適性に優れ、接着性、
粉落ち等を著しく改善する。

（Ｆ）実施例 以下に本発明の実施例を挙げて説明するがこれらの例に
限定されるものではない。

尚実施例に於いて示す部及び％は重量部及び重量％を意
味する。

比較例Ｉ Ｆ水度３７０＋ｄｃｓｆのＬＢＫＰ８０部、戸水度４０
０ゴｃｓｆのＮＢＫＰ２０部、重質炭酸カルシウム１３
部、カチオンＣａ粉１部、アルキルケテンダイマーサイ
ズ剤（ディックバーキュレス社製、バーコンｗ）ｏ、ｏ
ｓ部及びポリアルキレンボリアミンニピクロルヒドリン
＠見旨０．４部から成るスラリーから、長網抄紙機にて
坪１６８シ讐の原紙を抄造し、抄造時にサイズプレス装
置で酸化澱粉を固形分で２　？／ｙ？付着させたものを
支持体とした。

この支持体上に合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ７８−
Ｆ（ＢＥＴ法比法面表面８！ｔ３０　ｍ”／ｆ　、平均
粒径１ｚ、８μｍ）水沢化学工業に、に、製）１００部
、ポリビニルアルコール（ＰＶＡＩ　１７、クラレ社製
）３０部、固形分濃度１７チの塗工液をエアーナイフコ
ーターで乾燥固形分１０ｆ／ｍ”となるように塗工乾燥
し、第１層塗工紙を得た。この第１層塗工紙面上に合成
非晶質シリカ（ミズカシルＰ−７８−Ａ（ＢＥＴ法比法
面表面積３０　ｒｔ？／ｌ　、平均粒径３．６μｍ）、
水沢化学工業に、に、製）１００部、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）６０部、ポリフィッ
クス６０１（カチオン性樹脂、昭和高分子Ｉ（、に、製
）２０部、固形分濃度１２チの塗工液を固形分４　ｆ／
ｒｉとなるように塗工乾燥し、第２層塗工層とし、軽く
スーパーカレンダー掛けをして比較例１の記録用紙とし
た。

との記録用紙についてインクジェット適性及び塗層強度
を評価した結果を表１に示す。

実施例１．２ 比較例１の第１層塗工液のポリビニルアルコール３０部
のうちそれぞれ１０部、３０部をシラノール基含有ポリ
ビニルアルコール（Ｒ１１３０、クラレ社製）で置換し
た以外は比較例１と同様にして作製したものをそれぞれ
実施例１．２の記録用紙とした。

これらの記録用紙について、インクジェット適性及び塗
層強度を評価した結果を表１に示す。

比較例２ 比較例１の第２層塗工液のポリビニルアルコール６０部
のうち５部をシラノール基含有ポリビニルアルコール（
Ｒ１１３０、クラレ社製）で置換した以外は比較例１と
同様にして作製しようとしたが、塗工液がゲル化してし
まい塗工が困難であった。

実施例３ 実施例１の第２ＮＩ塗工液のポリビニルアルコール６０
部のうち２部をシラノール基含有ポリビニルアルコール
（Ｒ１１３０、クラレ社！りで置換した以外は実施例１
と同様にして作製したものを実施例３の記録用紙とした
。

この記録用紙について、インクジェット適性及び塗層強
度を評価した結果を表１に示す。

比較例３ 実施例１の第２層塗工液のポリフィックス６０１を除い
た以外は実施例１と同様にして作製したものを比較例３
の記録用紙とした。

この記録用紙について、インクジェット適性及び塗層強
度を評価した結果を表１に示す。

炉下余白） （Ｆ）発明の効果 表１、からも明らかなように本発明による記録媒体はイ
ンクジェット記録媒体に要求される印字適性を満足する
と同時に塗層強度が強く、断裁等加工時、プリンター吸
紙時及び画像印字前後の取扱い時における折シ割れ、塗
層の剥離、粉落ち、さらにはこれらによって生じる紙粉
に起因するインクジェットノズルの目づまシ等を生じな
い良好なインクジェット記録媒体を提供する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に水性インク吸収層をもうけたインクジエ
   ツト記録媒体において、インク吸収層が（１）合成非晶
   質シリカを主体とする顔料と分子内にシラノール基を有
   するポリビニルアルコール系重合体単独か又はその他の
   接着剤との混合物からなる第一層及び（２）合成非晶質
   シリカを主体とする顔料、顔料１００重量部に対し、分
   子内にシラノール基を有するポリビニルアルコール系重
   合体を２重量部以下とその他の接着剤及びカチオン性樹
   脂からなる第二層よりなることを特徴とするインクジェ
   ット記録媒体。 ２、第一層において、顔料１００重量部に対し分子内に
   シラノール基を有するポリビニルアルコール系重合体が
   ６〜８０重量部、接着剤総量が１５〜９０重量部である
   特許請求の範囲第１項のインクジェット記録媒体。 （３）第二層において、接着剤総量が顔料１００重量部
   に対し１５〜９０重量部である特許請求の範囲第１項の
   インクジェット記録媒体。