JPH02188287A - インクジェット記録用シート - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はインクジェットプリンタの記録用シートに関す
るものである。
るものである。
[従来の技術]
近年、カラープリンタの需要が広がってきている。とり
わけノンインパクト記録方式の一種であるインクジェッ
ト記録は、簡便な装置で比較的高速のカラー記録が可能
であること、ドツトプリンタ等のインパクトプリンタに
比較し極めて静粛でありオフィスで使いやすいことなど
から高い評価を受けている。
わけノンインパクト記録方式の一種であるインクジェッ
ト記録は、簡便な装置で比較的高速のカラー記録が可能
であること、ドツトプリンタ等のインパクトプリンタに
比較し極めて静粛でありオフィスで使いやすいことなど
から高い評価を受けている。
インクジェット記録用シートに於て、従来、十分な記録
濃度やインク吸収性あるいはインクの速やかな乾燥を得
るために、さらにはにじみや他色へのインクの流れだし
を改善するといった目的で、合成無定形シリカを使うこ
とが様々な形で提案されている。例えば特開昭55−5
1583号では非膠質シリカ粉末を塗布したインクジェ
ット記録用紙、また特開昭56−148583号では、
紙基体上に微粉ケイ酸と水溶性樹脂を主体にした塗料を
塗布したインクジェット記録用紙、また特開昭57−1
07879号では、合成シリカと水性接着剤の同一塗料
を2回以上併せて10 g/d以上を塗布したインクジ
ェット記録用紙がある。
濃度やインク吸収性あるいはインクの速やかな乾燥を得
るために、さらにはにじみや他色へのインクの流れだし
を改善するといった目的で、合成無定形シリカを使うこ
とが様々な形で提案されている。例えば特開昭55−5
1583号では非膠質シリカ粉末を塗布したインクジェ
ット記録用紙、また特開昭56−148583号では、
紙基体上に微粉ケイ酸と水溶性樹脂を主体にした塗料を
塗布したインクジェット記録用紙、また特開昭57−1
07879号では、合成シリカと水性接着剤の同一塗料
を2回以上併せて10 g/d以上を塗布したインクジ
ェット記録用紙がある。
合成無定形シリカには湿式沈降法やゲル法のほかに四塩
化珪素を酸水素炎中にて加水分解して得られる乾式法の
シリカ等があるが、現在インクジエツト記録用紙として
主に使用されているものは湿式沈降法又はゲル法のシリ
カであり、上記公報で使用が開示されている合成無定形
シリカは、いずれも湿式沈降法又はゲル法のシリカであ
る。
化珪素を酸水素炎中にて加水分解して得られる乾式法の
シリカ等があるが、現在インクジエツト記録用紙として
主に使用されているものは湿式沈降法又はゲル法のシリ
カであり、上記公報で使用が開示されている合成無定形
シリカは、いずれも湿式沈降法又はゲル法のシリカであ
る。
乾式シリカを使用するものとして、特開昭60−204
390号に乾式法の超微粒子シリカをインク受理層に含
有することが提案されている。この開示技術においては
、[インク受理層に気相法による合成超微粒子状シリカ
を含有することを特徴とする」事が述べられているが、
実施例でみられる如く実際的には沈降法による合成無定
形シリカが支持体上に10 g/nf以上塗布されたイ
ンク受理層の上に、更に超微粒子状シリカを塗布する方
法や、沈降法シリカと超微粒子状シリカをある一定の割
合で混合させて支持体上に15g/m塗布する方法であ
って、いずれも10 g/rd以上塗布する方法である
。。従ってこの方法は、前述した特開昭55−5158
3号、特開昭56−148583号、特開昭57−10
7879号等で開示されている技術と比較した場合何等
変わるものではなく、いずれも合成シリカとバインダー
により構成される塗料を支持体上に10−20g/n?
塗布することによって記録濃度とインク吸収性に優れた
インクジェット記録に適したシートを得ようとしたもの
である。
390号に乾式法の超微粒子シリカをインク受理層に含
有することが提案されている。この開示技術においては
、[インク受理層に気相法による合成超微粒子状シリカ
を含有することを特徴とする」事が述べられているが、
実施例でみられる如く実際的には沈降法による合成無定
形シリカが支持体上に10 g/nf以上塗布されたイ
ンク受理層の上に、更に超微粒子状シリカを塗布する方
法や、沈降法シリカと超微粒子状シリカをある一定の割
合で混合させて支持体上に15g/m塗布する方法であ
って、いずれも10 g/rd以上塗布する方法である
。。従ってこの方法は、前述した特開昭55−5158
3号、特開昭56−148583号、特開昭57−10
7879号等で開示されている技術と比較した場合何等
変わるものではなく、いずれも合成シリカとバインダー
により構成される塗料を支持体上に10−20g/n?
塗布することによって記録濃度とインク吸収性に優れた
インクジェット記録に適したシートを得ようとしたもの
である。
また、インクジェット記録シートに画像耐水性を付与す
る手段としては、例えば、特開昭5684992号のポ
リカチオン高分子電解質を記録層表面に塗設する方法、
特開昭59二20696号のインク受容層にジメチルジ
アリルアンモニウムクロライドを含有させる方法がある
。
る手段としては、例えば、特開昭5684992号のポ
リカチオン高分子電解質を記録層表面に塗設する方法、
特開昭59二20696号のインク受容層にジメチルジ
アリルアンモニウムクロライドを含有させる方法がある
。
記録シートの耐光性や画像耐光性を付与する手段として
はインク受容層に金属酸化物、紫外線吸収剤、酸化防止
剤などをそれぞれ含有させる方法も知られている。
はインク受容層に金属酸化物、紫外線吸収剤、酸化防止
剤などをそれぞれ含有させる方法も知られている。
特開昭58−177390号には、記録シートに静電気
を帯にくくすることによって環境湿度変化に影響される
ことなく正常な印字ができることを目的として、合成シ
リカ及び水性接着剤からなるインク受理層表面にに第4
級アンモニウム塩型導電剤を塗設することによって、電
解制御型インクジェットプリンタに適した記録シートと
することが開示されている。
を帯にくくすることによって環境湿度変化に影響される
ことなく正常な印字ができることを目的として、合成シ
リカ及び水性接着剤からなるインク受理層表面にに第4
級アンモニウム塩型導電剤を塗設することによって、電
解制御型インクジェットプリンタに適した記録シートと
することが開示されている。
このように、インクジェット記録シートとしては、従来
、記録濃度やインク吸収性及びインクの乾燥性、インク
のにじみや他色へのインクの流れだし、記録シートや画
像の耐水性、耐光性さらには印字性等の諸性質の向上が
課題とされてきたが、最近では新たに屋内外でのガスに
よる変色あるいは退色が大きな問題になりつつある。
、記録濃度やインク吸収性及びインクの乾燥性、インク
のにじみや他色へのインクの流れだし、記録シートや画
像の耐水性、耐光性さらには印字性等の諸性質の向上が
課題とされてきたが、最近では新たに屋内外でのガスに
よる変色あるいは退色が大きな問題になりつつある。
ガスとしては、例えば排気ガスや工場排煙によるNOx
や亜硫酸ガス等の影響によるもの、OA化が進む中で複
写機の小型化、簡便化も進み、事務所やオフィスで中型
、小型の電子写真複写機が多数使われるようになってき
ているがこれら複写機から発生するオゾン、煙草の煙な
どによるものなど、様々であるが、特に屋内外の酸化性
のガスによる記録画像の変色あるいは退色が問題となっ
ている。これら酸化性ガスの一部は、従来からインクジ
ェット記録に用いられる水性インクの酸性染料分子を容
易に酸化励起させることが知られている。
や亜硫酸ガス等の影響によるもの、OA化が進む中で複
写機の小型化、簡便化も進み、事務所やオフィスで中型
、小型の電子写真複写機が多数使われるようになってき
ているがこれら複写機から発生するオゾン、煙草の煙な
どによるものなど、様々であるが、特に屋内外の酸化性
のガスによる記録画像の変色あるいは退色が問題となっ
ている。これら酸化性ガスの一部は、従来からインクジ
ェット記録に用いられる水性インクの酸性染料分子を容
易に酸化励起させることが知られている。
ところで、高画質高濃度フルカラーインクジェット記録
に於て一定以上の記録濃度や十分なインク吸収性を得る
には、プリンタの単位面積当りの最大インク吐出量に応
じてインク受容体のインク吸収層を設けなければならな
いが、前記従来の湿式法シリカ、乾式法シリカ等の合成
無定形シリカを塗布する技術では、通常、支持体上にシ
リカを10g/rdあるいはそれ以上塗布しなければな
らない。
に於て一定以上の記録濃度や十分なインク吸収性を得る
には、プリンタの単位面積当りの最大インク吐出量に応
じてインク受容体のインク吸収層を設けなければならな
いが、前記従来の湿式法シリカ、乾式法シリカ等の合成
無定形シリカを塗布する技術では、通常、支持体上にシ
リカを10g/rdあるいはそれ以上塗布しなければな
らない。
シリカのみならず、一般に填料を繊維状支持体の上に1
0 g/rd近(塗布すると、繊維はほぼ完全に被覆さ
れるため、例えば紙ベースのものであれば紙の風合や手
触りが失われる。また他の填料と比較してこれら微粒の
シリカ嵩密度が小さく、塗工に際し多量のバインダーを
必要とするが、バインダーは塗工層の空隙を埋めてしま
うので、インク吸収性を得るためには更に塗工量を増や
さなければならず、−唐紙らしい風合や手触りが失ゎれ
てしまうという関係にある。バインダーが少ないと、イ
ンク吸収性は確保されるが表面強度が弱く、紙粉などが
発生しやすくプリンタのノズル詰まり等への影響が大き
く汎用的な記録シートとして使用できないという欠点が
生ずる。
0 g/rd近(塗布すると、繊維はほぼ完全に被覆さ
れるため、例えば紙ベースのものであれば紙の風合や手
触りが失われる。また他の填料と比較してこれら微粒の
シリカ嵩密度が小さく、塗工に際し多量のバインダーを
必要とするが、バインダーは塗工層の空隙を埋めてしま
うので、インク吸収性を得るためには更に塗工量を増や
さなければならず、−唐紙らしい風合や手触りが失ゎれ
てしまうという関係にある。バインダーが少ないと、イ
ンク吸収性は確保されるが表面強度が弱く、紙粉などが
発生しやすくプリンタのノズル詰まり等への影響が大き
く汎用的な記録シートとして使用できないという欠点が
生ずる。
合成シリカは、一般に酸化反応の触媒としても用いられ
るように極めて優れた触媒作用を有している。それ故、
記録濃度やインク吸収性の向上のために合成シリカを多
量塗工した前記従来の記録シートでは、記録濃度やイン
ク吸収性の向上のために塗工量を増やせば増やすほどそ
の触媒作用によって酸化性ガスによる記録画像の退色劣
化がより一層激しくなり、しかも益々紙らしい風合いや
手触りが乏しくなってしまう。
るように極めて優れた触媒作用を有している。それ故、
記録濃度やインク吸収性の向上のために合成シリカを多
量塗工した前記従来の記録シートでは、記録濃度やイン
ク吸収性の向上のために塗工量を増やせば増やすほどそ
の触媒作用によって酸化性ガスによる記録画像の退色劣
化がより一層激しくなり、しかも益々紙らしい風合いや
手触りが乏しくなってしまう。
また、記録シートの耐光性や画像耐光性を付与する手段
として使用されている金属酸化物、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、ポリカチオン高分子電解質等には、それ自体に
酸化性ガスによる退色を防止する働きは実質的に無く、
逆に増加させるものもある。
として使用されている金属酸化物、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、ポリカチオン高分子電解質等には、それ自体に
酸化性ガスによる退色を防止する働きは実質的に無く、
逆に増加させるものもある。
このように、記録濃度やインク吸収性がよく、紙の風合
いを保ったままインクジェット記録方法により形成され
た画像の酸化性ガス等の暴露による退色現象を防止する
方法は、これまでほとんど知られておらず、従来技術の
延長線上では解決されないことが分かった。
いを保ったままインクジェット記録方法により形成され
た画像の酸化性ガス等の暴露による退色現象を防止する
方法は、これまでほとんど知られておらず、従来技術の
延長線上では解決されないことが分かった。
[発明が解決しようとする課題]
そこで本発明は、非塗工紙の紙らしい風合いや手触りを
保ったまま、均一な画質で記録濃度が高く、多色記録が
可能で、酸化性ガスによる画像の退色を改善し記録画像
の保存性や耐光性を有するインクジェット記録用紙を提
供せんとするものである。
保ったまま、均一な画質で記録濃度が高く、多色記録が
可能で、酸化性ガスによる画像の退色を改善し記録画像
の保存性や耐光性を有するインクジェット記録用紙を提
供せんとするものである。
[課題を解決するための手段]
本願発明者らはこの課題を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、支持体上に超微粒子状無水シリカとカチオン性ポ
リマーを混合して含有する塗料を塗布又は含浸せしめる
ことにより前記問題点を解決し得ることを見いだし、本
発明を完成した。
結果、支持体上に超微粒子状無水シリカとカチオン性ポ
リマーを混合して含有する塗料を塗布又は含浸せしめる
ことにより前記問題点を解決し得ることを見いだし、本
発明を完成した。
本発明で使用する超微粒子状無水シリカは、従来インク
ジェット記録に多用されている、湿式沈降法やゲル法に
よる合成無定形シリカと異なり、5j02純度が高く、
内部表面積を持たない非晶質シリカであり、平均−次粒
子径が7〜40ミリミクロンの球状粒子の凝集体である
。
ジェット記録に多用されている、湿式沈降法やゲル法に
よる合成無定形シリカと異なり、5j02純度が高く、
内部表面積を持たない非晶質シリカであり、平均−次粒
子径が7〜40ミリミクロンの球状粒子の凝集体である
。
一般にシリカはシラノール基を有しているため水素結合
が起こりやすく、水のような極性溶媒中ではチキントロ
ピーを示す。湿式法のシリカがシラノール基の多くを内
部表面に保有するのに対し、本発明で使用する超微粒子
状無水シリカは内部表面を持たないためシラノール基は
粒子表面に存在するから、そのため粒子相互間にシラノ
ール基を中心とする水素架橋結合が極めて起こりやすく
、湿式法シリカに比し一定のスラリー濃度以上では粘度
増加が激しく、従来湿式法シリカのバインダーとして使
用されている水溶性樹脂との組合せでは、実際上塗工が
できない。
が起こりやすく、水のような極性溶媒中ではチキントロ
ピーを示す。湿式法のシリカがシラノール基の多くを内
部表面に保有するのに対し、本発明で使用する超微粒子
状無水シリカは内部表面を持たないためシラノール基は
粒子表面に存在するから、そのため粒子相互間にシラノ
ール基を中心とする水素架橋結合が極めて起こりやすく
、湿式法シリカに比し一定のスラリー濃度以上では粘度
増加が激しく、従来湿式法シリカのバインダーとして使
用されている水溶性樹脂との組合せでは、実際上塗工が
できない。
しかし、このような超微粉末状シリカも本発明にしたが
ってカチオン性ポリマーと混合することにより塗工可能
となる。本発明はこの点に特徴を有するものである。超
微粉末状シリカとカチオン性ポリマーの混合方法は特に
限定されるものではなく、超微粉末状シリカを水あるい
はバインダー水溶液中に分散し、その中に添加しても、
カチオン性ポリマーが液体の場合、カチオン性ポリマー
液中に超微粉末状シリカを加え予め混合した後、水ある
いはバインダー水溶液中に分散しても良く、また、水あ
るいはバインダー水溶液中にカチオン性ポリマーと超微
粉末状シリカとを同時に加え混合分散しても良い。混合
は通常の攪拌機で行なうことができる。
ってカチオン性ポリマーと混合することにより塗工可能
となる。本発明はこの点に特徴を有するものである。超
微粉末状シリカとカチオン性ポリマーの混合方法は特に
限定されるものではなく、超微粉末状シリカを水あるい
はバインダー水溶液中に分散し、その中に添加しても、
カチオン性ポリマーが液体の場合、カチオン性ポリマー
液中に超微粉末状シリカを加え予め混合した後、水ある
いはバインダー水溶液中に分散しても良く、また、水あ
るいはバインダー水溶液中にカチオン性ポリマーと超微
粉末状シリカとを同時に加え混合分散しても良い。混合
は通常の攪拌機で行なうことができる。
カチオン性ポリマーと超微粉末状シリカとを混合して分
散すると、これらは比較的均一な凝集を生じ、スラリー
粘度が水溶性バインダーのみで作成した塗料より低下し
塗工可能となるとともに、塗工層を本発明に適した嵩高
な構造とする。
散すると、これらは比較的均一な凝集を生じ、スラリー
粘度が水溶性バインダーのみで作成した塗料より低下し
塗工可能となるとともに、塗工層を本発明に適した嵩高
な構造とする。
超微粉末状シリカは広範囲のBET比表面積を持つが、
本発明においては比表面積の数値によらず使用可能であ
る。しかし、BET比表面積が小さくなると記録濃度の
低下がみられ、大きくなるとシリカの凝集体が大きくな
り不均一な空隙が生じて、この空隙にインクが沈む結果
やはり記録濃度が低下する傾向があるので、所望の記録
シートの品質、製造上の塗料特性などを考慮して、適当
な比表面積のものを選定する。
本発明においては比表面積の数値によらず使用可能であ
る。しかし、BET比表面積が小さくなると記録濃度の
低下がみられ、大きくなるとシリカの凝集体が大きくな
り不均一な空隙が生じて、この空隙にインクが沈む結果
やはり記録濃度が低下する傾向があるので、所望の記録
シートの品質、製造上の塗料特性などを考慮して、適当
な比表面積のものを選定する。
本発明で使用するカチオン性ポリマーとしては、ポリエ
チレンイミン、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライド、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドア
ンモニウム縮合物、ポリビニールピリジウムハライド、
(メタ)アクリル酸アル牛ル4級アンモニウム塩、(
メタ)アクリルアミドアルキル4級アンモニウム塩、ω
−クロロポリ(オキシエチレン−ポリメチレン−アルキ
ル4級アンモニウム塩)、ポリビニールベンジルトリメ
チルアンモニウム塩等を挙げることができる。
チレンイミン、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライド、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドア
ンモニウム縮合物、ポリビニールピリジウムハライド、
(メタ)アクリル酸アル牛ル4級アンモニウム塩、(
メタ)アクリルアミドアルキル4級アンモニウム塩、ω
−クロロポリ(オキシエチレン−ポリメチレン−アルキ
ル4級アンモニウム塩)、ポリビニールベンジルトリメ
チルアンモニウム塩等を挙げることができる。
本発明のカチオン性ポリマーの超微粉末状シリカに対す
る割合は、カチオン性ポリマーの種類、分子量やカチオ
ン化度、超微粉末状シリカの比表面積や粒度、パイグー
及びその他の添加剤の種類や量等によって一義的に決定
できるものではないが、本発明者らが得ている結果から
は、超微粉末状シリカ100重flff’二対しカチオ
ン性ポリマー0.2〜20重量部、カチオン性ポリマー
と水溶性バインダーの割合がに 〇〜2程度が好ましい
ようである。勿論本発明はこれらに限定されるものでは
なく、上記条件を勘案し所望の結果が得られるように実
験で最適値を容易に決定し得るものである。カチオン性
ポリマーの添加量は多すぎるとドツト濃度の低下やイン
ク吸収性を妨げるだけでなく、画像の酸化性ガスによる
退色もむしろ悪(なる傾向がある 本発明の塗料には更にバインダーとして水溶性の樹脂を
加えることが可能でありそれらの例としては、澱粉、カ
チオン変性澱粉、ポリビニールアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロースやカルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリルアミド類、ポリビニール
ピリジン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニールピロ
リドン、カゼイン、ゼラチン、アルギン酸ソーダ、ポリ
スチレンスルホン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、澱
粉−アクリロニトリルグラフトポリマー加水分解物、ス
ルホン、化キチン、カルボキシル化キチン及びキトサン
とそれらの誘導体等を挙げることができる。これらの中
で特に好ましいバインダーとしては本発明のカチオン性
ポリマーと反応性の少ないものが選ばれる。
る割合は、カチオン性ポリマーの種類、分子量やカチオ
ン化度、超微粉末状シリカの比表面積や粒度、パイグー
及びその他の添加剤の種類や量等によって一義的に決定
できるものではないが、本発明者らが得ている結果から
は、超微粉末状シリカ100重flff’二対しカチオ
ン性ポリマー0.2〜20重量部、カチオン性ポリマー
と水溶性バインダーの割合がに 〇〜2程度が好ましい
ようである。勿論本発明はこれらに限定されるものでは
なく、上記条件を勘案し所望の結果が得られるように実
験で最適値を容易に決定し得るものである。カチオン性
ポリマーの添加量は多すぎるとドツト濃度の低下やイン
ク吸収性を妨げるだけでなく、画像の酸化性ガスによる
退色もむしろ悪(なる傾向がある 本発明の塗料には更にバインダーとして水溶性の樹脂を
加えることが可能でありそれらの例としては、澱粉、カ
チオン変性澱粉、ポリビニールアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロースやカルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリルアミド類、ポリビニール
ピリジン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニールピロ
リドン、カゼイン、ゼラチン、アルギン酸ソーダ、ポリ
スチレンスルホン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、澱
粉−アクリロニトリルグラフトポリマー加水分解物、ス
ルホン、化キチン、カルボキシル化キチン及びキトサン
とそれらの誘導体等を挙げることができる。これらの中
で特に好ましいバインダーとしては本発明のカチオン性
ポリマーと反応性の少ないものが選ばれる。
また本発明の塗工層は超微粒子状無水シリカを中心とす
るものであるが、紙の滑りゃ筆記性その他の問題を改善
するために他の填料を加えてもよい。これらの填料とし
ては、炭酸カルシウム、クレイ、カオリン、酸性白土、
タルク、合成シリカ(湿式沈降法及びゲル法のシリカ)
、アルミナ、水酸化アJl/ ミニラム、酸化亜鉛、ケ
イ酸カルシウム、合成ケイ酸塩、酸化チタン、珪藻土、
硫酸バリウム、サチンホワイト、ガラス粉、有機樹脂顔
料等がみられる。
るものであるが、紙の滑りゃ筆記性その他の問題を改善
するために他の填料を加えてもよい。これらの填料とし
ては、炭酸カルシウム、クレイ、カオリン、酸性白土、
タルク、合成シリカ(湿式沈降法及びゲル法のシリカ)
、アルミナ、水酸化アJl/ ミニラム、酸化亜鉛、ケ
イ酸カルシウム、合成ケイ酸塩、酸化チタン、珪藻土、
硫酸バリウム、サチンホワイト、ガラス粉、有機樹脂顔
料等がみられる。
本発明の塗料には、にじみやドツト径等の印字品質向上
を目的として、界面活性剤などの薬品を添加してもよい
。
を目的として、界面活性剤などの薬品を添加してもよい
。
本発明の塗工層の支持体としては、インクを吸収し得る
材料を選択する必要があり、木材パルプ、綿パルプ、故
紙からの再生バルブ、キチン、合成繊維、ガラス繊維、
等を単独であるいは混合して抄紙した紙、あるいは不織
布などシートにした状態で一定の空隙を有するものであ
ればよい。バルブシートの場合は、無サイズ、酸性サイ
ズ、中性サイズのいずれの処理のものも使用できる。又
、インク吸収性と紙らしい風合いや手触りを損なわない
範囲で、支持体は、シート内に填料やその他の薬品を含
有していてもよく、少量の樹脂や顔料を塗布したもので
あってもよい。顔料の塗布量としては一般的に10 g
/rrr以下でないと紙らしい風合いや手触りを損なわ
れるので好ましくない。
材料を選択する必要があり、木材パルプ、綿パルプ、故
紙からの再生バルブ、キチン、合成繊維、ガラス繊維、
等を単独であるいは混合して抄紙した紙、あるいは不織
布などシートにした状態で一定の空隙を有するものであ
ればよい。バルブシートの場合は、無サイズ、酸性サイ
ズ、中性サイズのいずれの処理のものも使用できる。又
、インク吸収性と紙らしい風合いや手触りを損なわない
範囲で、支持体は、シート内に填料やその他の薬品を含
有していてもよく、少量の樹脂や顔料を塗布したもので
あってもよい。顔料の塗布量としては一般的に10 g
/rrr以下でないと紙らしい風合いや手触りを損なわ
れるので好ましくない。
本発明の塗料をこれら支持体に塗布する方法としては、
サイズプレス、ロールツーター ブレードコーター バ
ーコーター スプレー法等が挙げられる。
サイズプレス、ロールツーター ブレードコーター バ
ーコーター スプレー法等が挙げられる。
[作 用]
支持体のインク受容層表面に超微粒子状無水シリカ及び
カチオン性ポリマーを混合して含有する塗料を塗布又は
含浸せしめることによって、本発明の課題即ち、非塗工
紙の紙らしい風合いや手触りを保ったまま、均一な画質
で記録濃度が高く、多色記録が可能で、酸化性ガスによ
る画像の退色を改善し記録画像の保存性や耐光性を有す
るインクジェット記録用紙を得ること、が解決される理
由は明かではないが、カチオン性ポリマーと超微粒子状
シリカを混合して含有する塗料は、超微粒子状シリカ特
有の水素架橋結合のし易すさとカチオン性ポリマーの凝
集効果が相互に働き合って、他の合成シリカでは得られ
ない嵩高で、比較的均一で適度な大きさの空間を多数有
する塗工層と成り、触媒作用の強いシリカの塗工量を従
来に比して圧倒的に減じることが可能となったことが主
たるものと推定される。
カチオン性ポリマーを混合して含有する塗料を塗布又は
含浸せしめることによって、本発明の課題即ち、非塗工
紙の紙らしい風合いや手触りを保ったまま、均一な画質
で記録濃度が高く、多色記録が可能で、酸化性ガスによ
る画像の退色を改善し記録画像の保存性や耐光性を有す
るインクジェット記録用紙を得ること、が解決される理
由は明かではないが、カチオン性ポリマーと超微粒子状
シリカを混合して含有する塗料は、超微粒子状シリカ特
有の水素架橋結合のし易すさとカチオン性ポリマーの凝
集効果が相互に働き合って、他の合成シリカでは得られ
ない嵩高で、比較的均一で適度な大きさの空間を多数有
する塗工層と成り、触媒作用の強いシリカの塗工量を従
来に比して圧倒的に減じることが可能となったことが主
たるものと推定される。
すなわち、塗工層の塗工量が従来に比べ少なくて良いか
ら紙らしい風合いや手触りが保たれ、塗工層が嵩高で比
較的均一な適度な大きさの空間を多数有するから、塗工
量が少ないにも拘らず十分な記録濃度とインク吸収性が
あり、均一な画質の多色記録が可能となるとともに、触
媒活性の強い内部表面がなく、その製法上シリカが活性
化し易い重金属や塩などの不純物が超微粒子状シリカを
少量しか有しないから画像の退色性も改善されたものと
考えられる。
ら紙らしい風合いや手触りが保たれ、塗工層が嵩高で比
較的均一な適度な大きさの空間を多数有するから、塗工
量が少ないにも拘らず十分な記録濃度とインク吸収性が
あり、均一な画質の多色記録が可能となるとともに、触
媒活性の強い内部表面がなく、その製法上シリカが活性
化し易い重金属や塩などの不純物が超微粒子状シリカを
少量しか有しないから画像の退色性も改善されたものと
考えられる。
[実施例]
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。尚、
以下の実施例に於て部及び%は断わらない限り固形分重
量部及び固形分重量%を示す。
以下の実施例に於て部及び%は断わらない限り固形分重
量部及び固形分重量%を示す。
尖1」ロー
原料パルプとしてフリーネス(C,S、F) 350
mlのLBKP100部を使用し、填料としてカオリン
(カオリナイト属、球形凝集体、平均−次粒子径0.
1μ、比重2.2)を10部加え、更にサイズ剤として
強化ロジンサイズ剤(フロパールC8,星光化学工業■
製)0.15部、硫酸バンド1部を添加して抄紙機によ
り抄紙して坪量62g1rdの支持体シートを得た。
mlのLBKP100部を使用し、填料としてカオリン
(カオリナイト属、球形凝集体、平均−次粒子径0.
1μ、比重2.2)を10部加え、更にサイズ剤として
強化ロジンサイズ剤(フロパールC8,星光化学工業■
製)0.15部、硫酸バンド1部を添加して抄紙機によ
り抄紙して坪量62g1rdの支持体シートを得た。
次に、本釣1264m1に超微粉末状シリカ(平均−次
粒子径12nm、BET比表面積200rrr/g)1
00部を分散させ、添加剤としてカチオン性樹脂(ポリ
ジメチルジアリルアンモニウム塩、平均分子量約120
,000)の28%水溶液35.7部、更にバインダー
としてポリビニールアルコールA(鹸化度約99%、平
均重合度1700)の10%水溶液100部を加えて、
全体として固形分8%水溶液の塗布液を調製する。この
塗布液を、サイズプレス機を用いて、上述の支持体シー
トの上に片面2g/+d(固形分)塗布して実施例1の
記録シートを作成した。
粒子径12nm、BET比表面積200rrr/g)1
00部を分散させ、添加剤としてカチオン性樹脂(ポリ
ジメチルジアリルアンモニウム塩、平均分子量約120
,000)の28%水溶液35.7部、更にバインダー
としてポリビニールアルコールA(鹸化度約99%、平
均重合度1700)の10%水溶液100部を加えて、
全体として固形分8%水溶液の塗布液を調製する。この
塗布液を、サイズプレス機を用いて、上述の支持体シー
トの上に片面2g/+d(固形分)塗布して実施例1の
記録シートを作成した。
匿較勇±
湿式沈降法による微粉末状シリカF(50%平均粒子径
2.7μm、BET比表面積270 d/g)100部
、ポリビニールアルコールA20部からなる16%水溶
液塗料を実施例1と同様の支持体シートの上にエアーナ
イフコーターで約14g/rrr塗布して比較例1の記
録シートを得た。
2.7μm、BET比表面積270 d/g)100部
、ポリビニールアルコールA20部からなる16%水溶
液塗料を実施例1と同様の支持体シートの上にエアーナ
イフコーターで約14g/rrr塗布して比較例1の記
録シートを得た。
比」虹週」−
比較例1の湿式沈降性微粉末シリカFを、湿式ゲル法に
よる微粉末シリカG(50%平均粒子径10μm、BE
T比表面積300 rd/g> 62.5部、超微粉末
状シリカA37.5部に変えた以外は比較例1と同様に
して比較例2の記録シートを得た。
よる微粉末シリカG(50%平均粒子径10μm、BE
T比表面積300 rd/g> 62.5部、超微粉末
状シリカA37.5部に変えた以外は比較例1と同様に
して比較例2の記録シートを得た。
塩水1口し一±
実施例1の塗布液の填料である超微粉末状シリカを、そ
れぞれ湿式沈降法による微粉末状シリカGあるいは湿式
ゲル法シリカH(50%平均粒子径12μm、BET比
表面積320n?/g)に代えた以外は実施例1と同様
にして比較例3.4とした。
れぞれ湿式沈降法による微粉末状シリカGあるいは湿式
ゲル法シリカH(50%平均粒子径12μm、BET比
表面積320n?/g)に代えた以外は実施例1と同様
にして比較例3.4とした。
塩μ」11
比較例1の記録シートの上に実施例1の塗布液を約2.
5g/d塗布して比較例5の記録シートを得た。
5g/d塗布して比較例5の記録シートを得た。
実施例1及び比較例1〜5の評価結果を示した表1から
次のことが分かる。
次のことが分かる。
実施例1の記録シートは、塗布量がきわめて少量である
にも拘らず、ドツト濃度が濃く、耐オゾン性でみた画像
退色性が小さく、表面強度も極めて強いものであり、更
に、塗布量がきわめて少量であるから紙らしい風合いや
手触りも保たれており、インクジェット記録シートとし
てきわめて好ましいものであった。
にも拘らず、ドツト濃度が濃く、耐オゾン性でみた画像
退色性が小さく、表面強度も極めて強いものであり、更
に、塗布量がきわめて少量であるから紙らしい風合いや
手触りも保たれており、インクジェット記録シートとし
てきわめて好ましいものであった。
これに対し、従来の一般的な記録シートである比較例I
は、退色性が強い上に、塗工量が多いため全く紙らしい
風合いや手触りに欠けるものであった。
は、退色性が強い上に、塗工量が多いため全く紙らしい
風合いや手触りに欠けるものであった。
比較例2のシートは超微粉末状シリカを顔料の約30%
使用しているが、カチオン性樹脂と混合使用されていな
いため、比較例1と同様に、退色性が強い上に、紙らし
い風合いや手触りに欠けるものであった。
使用しているが、カチオン性樹脂と混合使用されていな
いため、比較例1と同様に、退色性が強い上に、紙らし
い風合いや手触りに欠けるものであった。
たとえ、カチオン性樹脂を使用した場合でも、従来の湿
式法シリカと混合した場合は、塗工量を少量にしても退
色性が悪く、表面強度がきわめて悪い記録シートにしか
ならないことが、比較例3及び4に示されている。
式法シリカと混合した場合は、塗工量を少量にしても退
色性が悪く、表面強度がきわめて悪い記録シートにしか
ならないことが、比較例3及び4に示されている。
比較例5は比較例1で得たコートタイプの記録シートの
上に更に本発明の塗料を塗布したもめであるが、このよ
うな紙は全(紙らしい風合いや手触りに欠ける上に、表
面強度及び退色性がきわめて悪く、全く記録シートとし
て実用にならないものであった。
上に更に本発明の塗料を塗布したもめであるが、このよ
うな紙は全(紙らしい風合いや手触りに欠ける上に、表
面強度及び退色性がきわめて悪く、全く記録シートとし
て実用にならないものであった。
23.4、比× 6
実施例1と同様の支持体の上に、超微粉末状シリカ、水
溶性バインダー及びカチオン性樹脂の配合を表−2に示
す比率にて塗布液に調製しメイヤバーにより約2 g
/ m塗布して実施例2,3,4、比較例6の記録シー
トを得た。
溶性バインダー及びカチオン性樹脂の配合を表−2に示
す比率にて塗布液に調製しメイヤバーにより約2 g
/ m塗布して実施例2,3,4、比較例6の記録シー
トを得た。
評価結果を示した表2から、本発明の記録シートは、塗
工量が約2 g / rdときわめて少ないにも拘らず
ドツト濃度、退色性、表面強度ともに優れ、−見普通紙
の風合いが保たれている記録シートが得られた。
工量が約2 g / rdときわめて少ないにも拘らず
ドツト濃度、退色性、表面強度ともに優れ、−見普通紙
の風合いが保たれている記録シートが得られた。
これに対し、カチオン性樹脂を含まない比較例6は、表
面強度がきわめて弱く、超微粉末状シリカが支持体上に
十分に止まっていないから、表面からの粉落ちが多く、
生産にも使用にもきわめて不都合なものであった。
面強度がきわめて弱く、超微粉末状シリカが支持体上に
十分に止まっていないから、表面からの粉落ちが多く、
生産にも使用にもきわめて不都合なものであった。
超微粉末状シリカAをそれぞれ超微粉末状シリカB(平
均−次粒子径18nm、BET比表面積100rrf/
g)、超微粉末状シリカC(平均−次粒子径16nm、
BET比表面積130m/g)、超微粉末状シリカD(
平均−次粒子径7 n m−、BET比表面積380r
rr/g)、超微粉末状シリカE(平均−次粒子径30
nm、BET比表面積80rd/gの超微粉末状シリカ
に約1%のAl2O3を含む)に代えた以外は実施例3
同様にして実施例5,6,7.8の記録用シートを得た
。
均−次粒子径18nm、BET比表面積100rrf/
g)、超微粉末状シリカC(平均−次粒子径16nm、
BET比表面積130m/g)、超微粉末状シリカD(
平均−次粒子径7 n m−、BET比表面積380r
rr/g)、超微粉末状シリカE(平均−次粒子径30
nm、BET比表面積80rd/gの超微粉末状シリカ
に約1%のAl2O3を含む)に代えた以外は実施例3
同様にして実施例5,6,7.8の記録用シートを得た
。
これらの結果を示した表3から明らかなように、比表面
積の大きさに関わりなく、各種の超微粉末状シリカが本
発明に適している。
積の大きさに関わりなく、各種の超微粉末状シリカが本
発明に適している。
実施例3の塗布液をそれぞれ固形分1g/rrr、3
g/rd、7 g / m塗布する以外は実施例1と同
様にして実施例9,10.11の記録シートを得た。
g/rd、7 g / m塗布する以外は実施例1と同
様にして実施例9,10.11の記録シートを得た。
この記録シートの評価結果を示した表4から、バインダ
ーとカチオン性樹脂の割合、あるいは超微粉末状シリカ
とカチオン性樹脂の割合を調節することにより、10
glrd以下の塗布量即ち、紙らしい風合いが保たれて
いる範囲で本願発明の目的が達成される記録シートが得
られることが示されている。
ーとカチオン性樹脂の割合、あるいは超微粉末状シリカ
とカチオン性樹脂の割合を調節することにより、10
glrd以下の塗布量即ち、紙らしい風合いが保たれて
いる範囲で本願発明の目的が達成される記録シートが得
られることが示されている。
(1)原料バルブとしてフリーネス(C,S、F) 3
50m1のLBKP100部を使用し、填料としてカル
サイト系軽質炭酸カルシウム紡錘形、50%平均粒子径
4.1μm、BET比表面積5)15部、カチオン化澱
粉1部を加え、サイズ剤(アルキルケテンダイマー 濃
度15.5%、粘度80C,P、)0.2部を添加して
抄紙機により抄紙して支持体シートを得た。更にサイズ
プレス装置を用いて8%酸化澱粉水溶液を上述シートに
1.5g1rd塗布して坪量64 g / rdの支持
体シートを得た。
50m1のLBKP100部を使用し、填料としてカル
サイト系軽質炭酸カルシウム紡錘形、50%平均粒子径
4.1μm、BET比表面積5)15部、カチオン化澱
粉1部を加え、サイズ剤(アルキルケテンダイマー 濃
度15.5%、粘度80C,P、)0.2部を添加して
抄紙機により抄紙して支持体シートを得た。更にサイズ
プレス装置を用いて8%酸化澱粉水溶液を上述シートに
1.5g1rd塗布して坪量64 g / rdの支持
体シートを得た。
(2)原料バルブとしてフリーネス(C,S、F) 3
50m1のLBKP100部を使用し、填料としてカオ
リン(カオリナイト属、球形凝集体、平均−次粒子径0
.1μ、比重2.2)を10部加え、更にサイズ剤とし
て強化ロジンサイズ剤(コロバールCS、星光化学工業
■製)0.15部、硫酸バンド1部を添加して抄紙機に
より抄紙してシートを得た。更にサイズプレス装置を用
いて8%酸化澱粉水溶液を上述シートに1 、5 g
/ rd塗布して坪量64 g/rdの支持体シートを
得た。
50m1のLBKP100部を使用し、填料としてカオ
リン(カオリナイト属、球形凝集体、平均−次粒子径0
.1μ、比重2.2)を10部加え、更にサイズ剤とし
て強化ロジンサイズ剤(コロバールCS、星光化学工業
■製)0.15部、硫酸バンド1部を添加して抄紙機に
より抄紙してシートを得た。更にサイズプレス装置を用
いて8%酸化澱粉水溶液を上述シートに1 、5 g
/ rd塗布して坪量64 g/rdの支持体シートを
得た。
(3)原料バルブとしてフリーネス(C,S、P) 3
50m1のLBKP100部を使用し、填料としてカル
サイト系重質炭酸カルシウム(不定形、50%平均粒子
径、BET比表面積3.4ni’/g)を10部加え、
更に歩留向上剤ポリアクリルアミドカチオン変性物(濃
度0.5%で粘度590 C,P、)0.02部を添加
して抄紙機により抄紙して支持体シートを得た。
50m1のLBKP100部を使用し、填料としてカル
サイト系重質炭酸カルシウム(不定形、50%平均粒子
径、BET比表面積3.4ni’/g)を10部加え、
更に歩留向上剤ポリアクリルアミドカチオン変性物(濃
度0.5%で粘度590 C,P、)0.02部を添加
して抄紙機により抄紙して支持体シートを得た。
これら(1)、 (2)、 (3)の支持体シート以外
は実施例3と同様にして実施例12,13.14の記録
用シートを得た。
は実施例3と同様にして実施例12,13.14の記録
用シートを得た。
この記録シートの評価結果を示した表5から、支持体は
酸性抄紙でも中性抄紙でも同様に本発明の支持体として
使用し得ることが示される。
酸性抄紙でも中性抄紙でも同様に本発明の支持体として
使用し得ることが示される。
表−1〜5に示した評価項目は次のように行なった0
(1) ドツト記録濃度:
シャープ■製カラープリンタl0−735を使用して、
4色(ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー)のそれ
ぞれのインクについて間隔を於てドツト印字を行い、単
一ドツトの光学反射濃度を測定した。測定器はマイクロ
デンシトメーター(小西六写真工業■製、PDM5B−
BR)であり、測定条件は総合倍率20倍、スリット幅
2.5μ、スリット高さ25μ、ステージ移動速度25
μ/sec、とじた。表には4色の合計を示し5以上を
良とした。
4色(ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー)のそれ
ぞれのインクについて間隔を於てドツト印字を行い、単
一ドツトの光学反射濃度を測定した。測定器はマイクロ
デンシトメーター(小西六写真工業■製、PDM5B−
BR)であり、測定条件は総合倍率20倍、スリット幅
2.5μ、スリット高さ25μ、ステージ移動速度25
μ/sec、とじた。表には4色の合計を示し5以上を
良とした。
(2)保存性(耐オゾン性):
キヤノン■製インクジェットプリンタPJ−1080A
用のブラックインクを各記録シート上にブリストウ装置
を用いて塗布して(接触時間0.01秒、インク置駒2
0 m l / rd )印字サンプルとする。この記
録物を容積201のデシケータ−中に置き、オゾン発生
器10P−0(シモン■製)により毎分0.0003
gのオゾンを一定量の空気とともに流す。10分間のオ
ゾン処理を行い処理前後の印字部の色差を測定し下式に
示す形で退色率を求め耐オゾン性の評価を行なった、i
。
用のブラックインクを各記録シート上にブリストウ装置
を用いて塗布して(接触時間0.01秒、インク置駒2
0 m l / rd )印字サンプルとする。この記
録物を容積201のデシケータ−中に置き、オゾン発生
器10P−0(シモン■製)により毎分0.0003
gのオゾンを一定量の空気とともに流す。10分間のオ
ゾン処理を行い処理前後の印字部の色差を測定し下式に
示す形で退色率を求め耐オゾン性の評価を行なった、i
。
%以下を良好とした。
処理前の白紙部と印字部の色差:D。
オゾン処理前後の印字部の色差:Dl
耐オゾン性(退色率):Ds
D s= D t、’ D OX 100%(3)耐光
性: 上述(1)のマゼンタインクを各記録シート上にブリス
トウ装置を用いて塗布して(接触時間0.01秒、イン
ク置駒20m1/rt?)印字サンプルとする。印字サ
ンプルをフェードテスター・モデルBH(■東洋精機制
作新製、カーボンアークランプ使用)により40時間処
理を行い処理前後の印字部の色差を測定し下式に示す形
で退色率を求め耐光性の評価を行なった、io%以下を
良好とした。
性: 上述(1)のマゼンタインクを各記録シート上にブリス
トウ装置を用いて塗布して(接触時間0.01秒、イン
ク置駒20m1/rt?)印字サンプルとする。印字サ
ンプルをフェードテスター・モデルBH(■東洋精機制
作新製、カーボンアークランプ使用)により40時間処
理を行い処理前後の印字部の色差を測定し下式に示す形
で退色率を求め耐光性の評価を行なった、io%以下を
良好とした。
処理前の白紙部と印字部の色差:F。
処理前の白紙部と印字部の色差:F。
フェード処理前後の印字部の色差:Fl耐光性(退色率
):Fs F s= F 1/ F OX 100%(4)表面強
度: 各記録シート上に長さ約15cmのセロテープを一定の
圧力で均一に添付し、添付後15分で再び一定の速度で
セロテープを剥離する。その剥離状態を目視で以下のよ
うに評価する。
):Fs F s= F 1/ F OX 100%(4)表面強
度: 各記録シート上に長さ約15cmのセロテープを一定の
圧力で均一に添付し、添付後15分で再び一定の速度で
セロテープを剥離する。その剥離状態を目視で以下のよ
うに評価する。
A:テープ側に剥離された記録シート上の塗料があまり
みられない。
みられない。
B:テープ側に剥離された記録シート上の塗料がある程
度みられる。
度みられる。
C: テープ側に剥離された記録シート上の塗料がテー
プ全面にみられる。
プ全面にみられる。
評価B以上を良とした。
[発明の効果]
以上説明したように、本発明の超微粉末状シリカとカチ
オン性ポリマーを混合して含有する塗料を支持体上に塗
布した記録シートは、非塗工紙の紙らしい風合いや手触
りを保ったまま、均一な画質で記録濃度が高く、多色記
録が可能で、酸化性ガスによる画像の退色が改善された
インクジェット記録シートが得られる。また、本発明は
塗料の塗工量が極めて少量で目的を達成することができ
るから、経済的にも有利であるといった効果を有する。
オン性ポリマーを混合して含有する塗料を支持体上に塗
布した記録シートは、非塗工紙の紙らしい風合いや手触
りを保ったまま、均一な画質で記録濃度が高く、多色記
録が可能で、酸化性ガスによる画像の退色が改善された
インクジェット記録シートが得られる。また、本発明は
塗料の塗工量が極めて少量で目的を達成することができ
るから、経済的にも有利であるといった効果を有する。
Claims (1)
- 1、水溶性染料を含有した水性インクを用いて記録像を
形成するインクジェット記録用シートに於て、インク吸
収性を有する支持体のインク受容層表面に超微粒子状無
水シリカ及びカチオン性ポリマーを混合して含有する塗
料を塗布又は含浸せしめることを特徴とするインクジェ
ット記録用シート
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1008993A JP2633671B2 (ja) | 1989-01-18 | 1989-01-18 | インクジェット記録用シート |
CA002007373A CA2007373C (en) | 1989-01-18 | 1990-01-09 | Ink jet recording sheet |
US07/466,629 US5165973A (en) | 1988-01-18 | 1990-01-17 | Ink jet recording sheet |
EP90100957A EP0379964B1 (de) | 1989-01-18 | 1990-01-17 | Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber |
DE59006086T DE59006086D1 (de) | 1989-01-18 | 1990-01-17 | Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1008993A JP2633671B2 (ja) | 1989-01-18 | 1989-01-18 | インクジェット記録用シート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02188287A true JPH02188287A (ja) | 1990-07-24 |
JP2633671B2 JP2633671B2 (ja) | 1997-07-23 |
Family
ID=11708210
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