JPS63115780A - インクジエツト記録用シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は記録紙上に形成された画像が高度に耐水化され
たインクジェット記録用紙に関するものである。

〔従来の技術〕

一般にインクジェット記録は直径数十ミクロンの細孔か
らインクを加圧噴出させ、生成したインク微粒子により
記録紙上にドツト記録を行う方式である。細孔からの安
定なインク噴出を確保する必要上通常の印刷インクのよ
うにインク中に、顔料、樹脂等を含有させることが困難
であり、一般に直接染料、酸性染料等の水溶性染料から
なる低粘度の水性インクが用いられる。このためインク
ジェット記録は記録濃度、光沢、耐光性、耐水性等の記
録品質が一般の印刷に比べ見劣りするのが当然と考えら
れていた。

しかしインクジェット記録方式の使用分野の拡大並びに
カラー゛プリンタの普及につれて記録時の性能即ち解像
度、濃度、カラー色調のあざやかさなどは勿論のこと記
録後の耐水性、耐光性等の保存性も要求されるようにな
った。

このうち記録の解像度、濃度、カラー色調のあざやかさ
の対策としては、特開昭５５−５１５８３号公報。

同５６−１４８５８３号公報、及び同５６−１４８５８
５号公報などでシリカ系顔料と水溶性高分子バインダー
からなる塗料をｌｏｇ／ｍ２以上支持体に塗布ずろこと
が提案されており、更に本発明者等は、特開昭５９−１
８５６９０号公報において支持体上に粒間分布（Ｒｏｓ
　ｉ　ｎ　−Ｒａｍｍｌｅｒ分布）の均等数ｎｈ１１．
ＩＯ以上でありかつＢＥＴ法による比表面積２００＋ｎ
２／ｇ以上のソリ力と水溶性高分子バインダーを含む塗
工層を設けることによって、−層鮮明なかつインク色再
現性に優れた記録が得られることを提案した。

更にインクジェット記録画像を耐水化するためには、カ
チオン性ポリマーをその表面に含有する記録媒体に水性
インクを印写する方法か提案されている。

カチオン性ボリマートとしては、ポリエチレンイミン、
ボリアリールピリジニウムハライド等のカチオンソーブ
（特開昭５６−８４９９２号公報）、３級アミノ基又は
４級アンモニウム基を有するモノマーと疎水性モノマー
との共重合体からなる水不溶性ポリマーラテックス（特
開昭５７−３６６９２号公報）、第４級アンモニウム塩
型の導電剤（特開昭５８−１７７３９０号公報）、ジア
リルジアルキルアンモニウムハライド（特開昭５９−２
０６９６号公報）、ジシアンジアミドホルマリン縮合物
（特開昭５９−１４６８８９号公報）、ポリアルキレン
ポリアミンジシアンジアミドアンモニウム縮合物（特開
昭６０−４９９９０号公報）、チオ尿素化合物（特開昭
６１−１６３８８６号公報）等が代表的なものである。

更にこれらのカチオン性ポリマーと多価金属化合物との
併用　（特開昭５９−１．０６９８９号公報。

特開昭６０−１８７５８２号公報、特開昭６１−１４９
７９号公報）も提案されている。

この方法による耐水化は、インク中の直接染料。

酸性染料とこれらカチオン性ポリマーとの結合により、
水に不溶性のコンプレックスが形成されることによるも
のである。

しかし、これらのカチオン性ポリマーを使用した記録ソ
ートには次のような欠点があった。

ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジニウムハライド
等のカヂオンソーブ、ジアリルジアルキルアンモニウム
ハライド、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミド
アンモニウム縮合物のようなカチオン性ポリマー等を使
用した記録紙及びこれらのカチオン性ポリマーと多価金
属化合物を併用した記録紙にインクジェット記録を施し
た場合、未添加の記録紙と比較して概して画像耐水性の
大幅な向上は認められるが、インク中に含まれる染料の
種類によって多少差はあるものの、全ての色あるいは特
定の色について色相が変化し本来の色とは大きくかけは
なれてしまったり（以下色ずれという）、あるいは明度
が低くなって全体として暗くしずんだ感じの鮮明性に劣
る画像しか得られない。これは、インク中の染料がカチ
オン性ポリマーと一緒になって水不溶性のコンプレック
スを生じる際、染料の集合状態が大巾に変化したり、大
きな高分子錯体を作ってしまう結果、染料が本来ａして
いた光の吸収スペクトルパターンが大きく変化する為で
あろうと考えられる。

カチオン性モノマーと疎水性モノマーからなる水不溶性
塩基性ポリマーラテックスを含むインクジェット記録用
紙を使用した場合、ラテックス表面するのに必要な疎水
性基のためかインク吸収性が悪く、ラテックス表面で捕
捉されなかったインク中の染料は耐水化されず、全体と
して耐水性が不十分であり、又、ラテックスの粒界の反
射のため画像が白っぽくなり、車間の低い不鮮明な印象
の画像となる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

近年、−次発色によってカラー画像が容易に得られると
いうインクジェット記録の特性を活かした高速度高密度
高精細のフルカラープリンタ、特に写真や印刷に比肩し
うるビクトリアルカラープリンタも増えてきており、こ
の分野で用いられる記録用シートは、インク吸収性はも
ちろんのこと、画像耐水性とともに画像の色再現性が特
に優れたものが強く要望されている。

かかる現状に鑑み、本発明は、カラー記録における画像
耐水性にすぐれ、かつ画像の色再現に優れた鮮明な画像
が得られろインクジェット記録用シートを提供ずろもの
である。

〔問題点を解決ずろための手段〕

本発明は、収車の課題を解決するしのであり、水溶性染
料を含有した水性インキを用いて記録像を形成するイン
クジェット記録用シートに於て、該シートが下記式（１
）の溝造式で示される単量体を主たる構成単位とした水
溶性重合物すなわち、（ａ）（メタ）アクリル酸アルキ
ル４級アンモニウム塩を骨格とした重合物を支持体に単
独でもしくは混合して塗工又は含浸せしめてなるものと
することによってカラー記録画像の耐水化とともに、色
再現性に特に優れた鮮かなカラー画像が得られることを
見い出し本発明を完成した。

但し式中、Ｒは水素又はメチル基、ｎは１〜３の整数を
示す。Ｒ１，Ｒｔ、　Ｒｓは同一もしくは異なった水素
及びＣｌ−Ｃ４の脂肪族アルキル居を示す。ＸＯは陰イ
オンを表し、ハロゲンイオン（塩素イオン、臭素イオン
、ヨウ素イオン等）、硫酸イオン、アルキル硫酸イオン
（メチル硫酸イオン。

エチル硫酸イオン）、アルキルあるいはアリールスルホ
ン酸イオン、酢酸イオンである。Ｙは０又はＮ　Ｈであ
る。

本発明で使用する水溶性重合体は式（１）に示す（メタ
）アクリル酸アルキルあるいは（メタ）アクリル酸アミ
ドアルキルの４扱アンモニウム化物の重合体あるいは共
重合体であり、共重合体である場合は上記４＠アンモニ
ウム化物を５０モル％以上含有ずろことが好ましく、８
０モル％以上含有することが更に好ましい。水溶性高分
子中に於ける上記４扱化物の割合が５０モル％よりも低
いと画像耐水性や色再現性が低下する。

上級４級化物以外の単量体は、非イオン性もしくはカヂ
オン性の上記４級化物と共重合可能なものであればよく
、例えばエチレン、ブダヂエン。

スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸低級エステ
ル、（メタ）アクリル酸アルキルアミン、（メタ）アク
リルアミド、（メタ）アクリロニトリル及びアクリルア
ミドアルキルアミン、ビニルピリジン等の１種以上を共
重合体の水溶性を損わない範囲で重合する。

本発明の第４級アンモニウム塩型カヂオン性重合体ある
いは共重合体は、３級アミノ基を有するモノマーを重合
さ仕た後アルキル化剤で４吸化するか４級アンモニウム
塩型モノマーを直接重合あるいは共重合させることによ
り得られろ。重合法としては、ラジカル重合開始剤ある
いはレドックス系重合剤を使用して水溶液重合法や、右
眼溶媒中にモノマー水溶液を乳化あるいは分散させて行
う逆用乳化重合法や逆相！８濁重合法、更にモノマーは
溶解するが重合体は溶解しない打機溶媒中で重合を行う
沈澱重合法等の通常の方法である。

本発明の水溶性カチオン性重合体あるいは共重合体の使
用量は、支持体への含有のさせ方、顔料やバインダーの
種類や量によって異なるが、少なくとも噴射されろイン
ク中の染料と等しい化学当量が必要であり、通常染料の
化学当量の１５倍程度が適当である。多重に使用しても
弊害は殆んどないか、経済的でない。

記録シートは通常、その表面に顔料、バインダー及び添
加剤等からなる塗工居が設けられている。

顔料としては、シリカ、合成珪酸塩、タルク。

カオリン、クレー、重質又は軽質炭酸カルシウム。

その池の炭酸塩、酸性白土、水酸化アルミニウム。

ケイソウ土、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、尿
素ホルマリン樹脂粉末、エチレン樹脂微粉末、スチレン
樹脂微粉末等であり、これらを混合して使用することも
できる。

バインダーとしては、ＰＶＡ、酸化でんぷん。

エーテル化でんぷん、その他のでんぷん誘導体。

ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、その他のセルロース誘導体
、ポリビニールピロリドン等を単独あるいは併用して使
用する。更に接着剤としては、スチレン・ブタジェン共
重合物、メチルメタクリレート・ブタジェン共重合物、
アクリル酸エステル共重合物、ポリ酢酸ビニル、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合などのラテックス類も使用可能で
ある。

添加剤としては、顔料分散剤、界面活性剤、消泡剤、若
色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、粘度調節剤
、バインダーの架橋耐水化剤等が必要に応じて適宜使用
される。

上記のうち顔料としてはシリカ系のらのが良く、なかで
も二酸化珪素を主成分とする湿式法による無定形合成シ
リカが好適であり、これに水溶性高分子バインダーとし
てＰＶＡ（ポリビニールアルコール）を組合わせたもの
が、画像のΩ度、鮮明性の点で特に好ましいものである
。

顔料と水溶性高分子バインダーと本発明の・１級アンモ
ニウム塩型ポリマー（ａ）　、　（ｂ）との使用割合は
、要望されるインクジェット記録用シートの性能に応じ
て適宜決定し得るものであるが、固形分重量で顔料１０
０部に対して、好ましくは水溶性高分子バインダーが１
０〜４０部、より好ましくは１５〜３０部であり、本発
明の４級アンモニウム塩型ポリマー（ａ）　、　（ｂ）
が好ましくは１〜５０部、より好ましくは２〜１５部で
ある。水溶性高分子バインダーが少なすぎると接着力が
不足して粉落ちがおこり、多すぎると顔料の効果がなく
なり、インクの吸収が悪くなって画像のベタツキやイン
クの不規則な拡散により鮮明性が損われろ。本発明の４
級アンモニウム塩型ポリマー（ａ）　、　（ｂ）が上記
割合より少ないと画像耐水性の向上度が不十分となり易
く、多いとインクの色相が変化したり明度が低くなる等
色再現性が不十分となる傾向になる。

本発明で使用する４級アンモニウム塩型ポリマー（ａ）
　、　（ｂ）の塗布量又は含浸量は固形分としては０．
０５〜２．５　ｇ／ｍ”好ましくは０．１−１．５ｇ／
　ｍ　２で十分な画像耐水効果が発現される。塗料の塗
布方法としては従来法をそのまま用いることが可能であ
る。即ち、サイズプレス、ゲートロールコータ−、エア
ナイフコーター、ブレードコーター、スプレー等が利用
でき、塗料全体の塗布量が多ければオフマシン塗工で行
い、少なければオンマシン塗工が可能である。

〔作　用〕

本発明で使用する４級アンモニウム塩型ポリマー（ａ）
　、　（ｂ）が画像の耐水性とともに色再現性に浸れた
効果を発揮する理由は明らかではないが概ね次のように
考えられる。一般にカチオン性ポリマーとインクジェッ
ト染料との結合は主としてイオン結合である。しかし、
ポリマーの化学４１１り造やポリマーの形と大きさによ
ってとりうろそのコンフォメーション、及びポリマーの
カヂオン性の強さとカチオン基の分子中におけろ密度等
の要因が、ポリマーと染料との結合のしかたに大きな影
Ｑｌ＋、＋を与えており、そのことがインク色再現性や
耐水性の良否に繋がっている乙のと考えられる。

即ち、強い耐水性を得るには、染料がカチオン性ポリマ
ーと強力に結合するとともに、できたコンプレックスが
水により記録層から容易に脱離しないものでなければな
らない。

染料とカチオン性ポリマーが強力に結合するためには、
使用状態に於て解離する強さを資するカチオン基が分子
中に多数ａ在し、且つそのカチオン基に染料が接近し得
る構造を有している必要かある。更に、ポリマーのコン
フォメーションによって染料がポリマーに取り囲まれた
り、ポリマーか三次元網目構造をとる場合はその網目構
造中に染料か取り込まれることによっても耐水性が得ら
れる。

一方、強力なイオン結合や、ポリマー分子による染料の
取り囲み、更にポリマー中の疎水性基や置換基の影響等
により染料の分散状態が変化すると、染料が本来らって
いた反射スペクトルや吸収スペクトルが変化して、鮮明
性や色ずれが発生する。

本発明の４級アンモニウム塩型ポリマーは、カチオン基
が高密度で存在し、更にエステル基あるいはアミド基と
カチオン基の位置関係によって染料をしっかり捕捉して
耐水性を向上さＵ゛る一方、水溶性の線状高分子であっ
て三次元網目構造を取ったり、疎水性基や置換基の存在
による染料の分散集合状態の変化が殆んどないため色ず
れも極めて僅かに抑制されているものと考えられる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例中の郎女び％は特にことわらないかぎり重ｒ１１
部及び重量％を表す。

合成例１　（化合物Ａ） ジメヂルアミノエチルメタクリレートを塩化メチルで４
級化した、β−メタクロイルオキントリメヂルアンモニ
ウムクロライド１０３ｇをイオン交換水１１０ｇに溶解
し、エチレンノアミン０．１４ｇ、重合開始剤としてア
ブビスイソブチロニトリル０．２３ｇ、ポリオキシエチ
レンノニルエーテルの１％水溶液０．３ｇを混合した。

窒素置換を行った後【％過硫酸カリウム５．３ｇ、２％
テトラメチルエチレンジアミン８．２４ｇを加えて４０
℃で４時間反応させ更に６０°Ｃで２時間反応させた。

反応終了後アセトンを加えて重合物を分離洗浄して減圧
乾燥して粉末状重合物を得た。

合成例２　（化合物Ｂ） 単量体としてジメヂルアミノエチルメタクリレートをジ
メチル硫酸で４級化したしの１４０ｇを用いた他は合成
例１と同じ条件で重合して化合物Ｂを得た。

合成例３　（化合物Ｃ） 単量体としてメタクリルアミドプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド１１０ｇを用いた他は合成例１と同
じ条件で重合して化合物Ｃを得た。

合成例４　（化合物Ｄ） 蒸留水３２４ｇにセチルトリチメルアンモニウムクロラ
イド２４ｇ、１０％ポリビニルアルコール水溶液１．０
ｇを加え窒素置換し、ついでβ−メタクロイル才キシエ
ヂルトリメチルアンモニウムクロライド６７．４ｇ、ス
ヂレン３，２ｇを加えて撹拌乳化する。６０℃に達した
ら１％過硫酸カリウム水溶液２．９ｇと亜硫酸水素ナト
リウム０．２ｇを加えて５時間重合した。反応終了後ア
セトンを加えて重合物を分離洗浄して減圧乾燥して粉末
状重合物を得た。

合成例５〜７　（化合物Ｆ、Ｇ、Ｈ） 単量体としてβ−メタクロイルオキシエチルジメチルエ
ビクロルヒドリルアンモニウムクロライド１６３．５ｇ
、β−メタクロイルオキシエチルジエチルベンジルアン
モニウムクロライド１６２．７ｇ及び４−ビニル−Ｎ−
ベンジルピリジニウムクロライドｌｌ６ｇを夫々用いｆ
こ他は合成例１と同じ条件で重合して化合物Ｆ、Ｇ及び
１１を得た。

合成例８　（化合物Ｍ） 脱気水１２００ｇにβ−メタクロイルオキシエチルトリ
メデルアンモニウムクロライドｌｏ１．７ｇを溶解し窒
素雰囲気下６０℃に加熱、ついてスチレン５１．０３ｇ
ジビニルベンゼン２，８ｇを加えた。

脱気水３．８ｍ／に２．２−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩５．４２ｇを溶解した溶液を加え、加
熱撹拌を３時間続けた後、この混合物を２５℃に冷却し
、１３％固形分で１７．５ｃｐｓの溶液粘度を何する重
合体を得た。

尚、ポリマーのカチオン化度の測定法及び、得られた記
録紙の品質テスト法は次の通りである。

（１）カチオン化度；本実施例に用いた各カチオン性ポ
リマーのカチオン化度は、コロイド滴定法によりその規
定度を求めることによって得た。ポリマー１％溶液Ｌｍ
／を正確にとり、純水２０ｍ−１酢酸２ｍ／、トルイジ
ンブルー指示薬２滴をそれぞれ加えた。これを、Ｉ／４
００規定ＰＶＳＫ（ポリビニール硫酸カリウム）溶液で
滴定した。カチオン性ポリマーの性質を比較する場合の
各カチオン性ポリマーの実施例における使用量は、塗料
中のカヂオン量が一定となるように、測定された規定度
に反比例させた。

（２）記録濃度と画像耐水性；記録濃度と画像耐水性は
インクスポット法により得た記録画像で試験しｆこ。イ
ンクスポット法は、直径約８ｍｍのガラス棒の切断面に
若けたインクを記録紙に直接付着させ、ただちにインク
面上に吸収紙を被せ余剰のインクを除くことによって画
像を得る方法である。

この方法は、記録面の性質によって噴射したインクのド
ツト径が変化し、記録部と非記録部の割合が変わるため
におこる、測色に対する影響を除去することができる特
徴を有する。イックは、市販のインクジェットプリンタ
（シャープ（株）社製インクジェットカラーイメージプ
リンター　ｌｏ−７００）用インクのシアン、マゼンタ
、イエローの３原色を使用した。

このようにしてえた記録画像物について反射濃度計（マ
クベス社製ＲＤ９１５）により各色の記録濃度を測定し
た。画像耐水性は、インクスポット法にて記録したしの
を２４時間常温の市水に浸漬し、浸漬前後の濃度変化を
浸漬前の濃度に対する割合、即ち退色率（％）で表わし
た。

（３）画像の鮮明性と色ずれ；本発明においては、画像
の鮮明性と色ずれを評価する尺度として彩度差と色相差
を用いた。色は色の３属性即ち、明度。

色相、彩度で表され、ＣＩＥ（国際照明委Ｕ会）の推奨
する知覚的にほぼ等歩度をもつＬ　ｎ、ａｊｂ袴表色系
を用いれば、これは次のように示される。

明度　：　Ｌ枡 彩度　：　Ｓ衿　Ｓ舛＝Ｃ蒼／　Ｌ　”　：ｃ蒼＝へ乙
［２，−計１−ブランク紙と記録画像の色をそれぞれＬ
ｏ、ａｏ。

ｂＯ及び、Ｌｓ、　ａｓ、　ｂｓと゛し、上式で計算し
たブランク紙と画像記録部の明度９色相、彩度をＬ　ｏ
”。

１−１ｏ”、Ｓｏ”及びＬｓ”、　Ｈｓ”、　Ｓｓ”と
すれば、鮮明性と色ずれは次式で表わされる。

鮮明性；△Ｈ★＝　Ｈｓ舛−ＨＯ簑 色ずれ；△Ｓ舛−Ｓｓ誉−９ｏ彎 各色のＬ　誉、　ａ　％　、　ｂ舛はインクスポット法
にて得た記録部を色差計（日本重色工業（株）製Ｚ８０
測色色差計）にて測定した。明度１色相、彩度及び色相
差と彩度差即ち色ずれと鮮明性の値は各測定値より上式
にあてはめて求めた。これらの評価方法としては、ブラ
ンクに対して色相差の絶対値が小さい保色ずれけが小さ
く、彩度差がプラスの値で大きい程鮮明な画像を得られ
ることを示す。

次に本発明及び本発明の効果を明瞭に示す為の比較に使
用したカチオン性ポリマーの構造を示す。

本発明のカチオン性ポリマー 化合物（Ａ） ９Ｉ４゜ 化合物（Ｂ） ９Ｈ・ 化合物（Ｃ） 化合物（Ｄ） ９Ｈ・ 本発明外のカチオン性ポリマー 化合物　（Ｅ）　　　　　　　　　　　　化合物　（１
）化合物　（Ｇ） ＣＨ，化合物　（Ｌｌ 化合物　（Ｍ） （実施例１） 顔料として比表面積２２０ｍ２／ｇ、平均凝集径２．５
ミクロン、Ｒｏｓ　ｉ　ｎ　−Ｒａｍｍ　ｌｅｒ分布の
均等敗ｎ＝１．３の合成シリカ１７％スラリー５００部
に、バインダーとして完全ケン化ポリビニールアルコー
ル（クラレ（Ｐ、１２）製　Ｐ’ＶＡ　Ｉ　１７）ノＩ
　Ｏ％水溶液１５０部を混合し水を加えて固形分濃度１
５．４％の塗料を調製した。この塗料＋０００部にたい
しボリカヂオンとしてβ−メタクロイルオキシエチルト
リメデルアンモニウムクロライド重合物〔化合物（Ａ）
〕の２２０％水溶液３６を添加した。

支持体は、フリーネス３５０ｍ１のＬ　Ｂ　Ｋ　Ｐ　８
０　ｆｉｒ＜およびフリーネス４００ｍ１のＮＢＫＰ２
０部から成る原料パルプに、軽質炭酸カルシウム粉体（
白石工業（殊）製、ｐｃ）を２０部添加し、長網マンノ
で抄造した坪ｆｉ！　６０　ｇ／　ｍ２の中性サイズ紙
を用いた。この支持体上に前記の各混合塗料を塗布量が
約１０ｇ／ｍ”になるようにワイヤーバーで塗布した。

更にこれらの紙のベック平滑度が１００秒になるように
テストカレンダー　（自利ロール（株）社製）に通して
インクジェット記録用紙を得た。この記録用紙にインク
スポット法で画像を作成し、記録濃度１色ずれ及び耐水
性を測定した。

結果は表−■に示したが、標準とした比較例１の結果と
比較すれば、２４時間水に浸漬後も画像の退色はみられ
ず、△Ｈ”でみた色ずれは各色とも０．０５以内で色ず
れはなく、△Ｓ肴でみた色の鮮明性はわずかではあるが
プラスの方向にあるので、標亭より鮮やかになっている
。

（実施例２〜４） 実施例１において、化合物（Ａ）の対イオンを硫酸メチ
ルイオンにかえた化合物（Ｂ）の１８％水溶液３１部及
びβ−メタクロイルオキシプロピルトリメデルアンモニ
ウムクロライド〔化合物（Ｃ）〕の２０％水溶液２９．
１部及びβ−メタクロイルオキシエヂルトリメチルアン
モニウムクロライド９モルとスチレン１モルの共重合体
〔化合物（Ｄ　）　）の２０％水溶液２２．３部を夫々
使用した外は実施例１と同様にして記録用シートを得た
。表−１に示した如く、これらのシートを用いて得られ
た記録画像の耐水性、濃度１色ずれ及び色の鮮明性は実
施例１と同じく優れたらのであった。

（比較例１） 支持体」二に塗布する塗料中にボリカヂオンを全く含ま
ない以外は実施例１と同様にして得たシートを比較用記
録シートとした。このシートを用いて記録したインクス
ポット法による画像の色ずれ。

鮮明性、濃度はポリカヂオンの性能を比較する為の基卆
である。

（比較例２〜９） 実施例１において、本発明の化合物（Ａ）に代えて、ジ
メチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物
（化合物（Ｅ）１８伯化学工業（昧）製。

ネオフィックスＲＥＶ）、有機導電剤であり、本発明外
の置換基を有するメタクリル酸エヂルの１１級アンモニ
ウム塩重合物である化合物（Ｆ’　）、（Ｇ　）及びペ
ンジルビニルピリヂン重合体である化合物（■（）、更
にポリジメヂルジアリルアンモニウムクライド（化合物
（Ｉ）、日東紡（株）製、ＰＡＳ−０１ＯＬ）、ポリエ
チレンイミン（化合物（Ｊ）１口本触媒化学モ業（昧）
製、エボミンＰ１００Ｏ）、ジシアンジアミドホルマリ
ン縮合物　（化合物（Ｋ）９日華化学１業（味）製、ネ
オフィックスＰＹ）、ポリどリルアミン塩酸塩（化合物
（Ｌ）１日東紡（昧）製。

１）　Ａ　Ａ　−Ｔ−Ｉ　ＣＬ　Ｈ：ｌ及び水不溶性塩
基性ラテックス１′化合物（〜１）〕を測定されたカチ
オン化度に基づきそれぞれ表−１に楢す割合で添加した
塗料を用いた外は実施例１と同様にして得た記録用シー
トを比較例２〜１０とした。

これらのシートにインクスポット法で形成した記録画像
の色ずれ、鮮明性、濃度、耐水性に関する測定結果は表
−１に示した。各比較例ともカチオン性ポリマーを使用
することで、使用しない場合に比べて耐水性は政庁され
ており、特に比較例５．６は本発明と同等若しくはそれ
以上の耐水性を有している。然いずれの場合も色ずれが
おきており、特に本発明、−類似した措造であるが、側
鎖に強い親水基をイ、°：、ごいたり、大きな疎水基を
有している比較例３　’ｌ及び４が悪い。比較例１０の
塩基性ラテックスは予測に反し画像濃度及び耐水性が悪
いが、これは表−１に表示されていないが塗布面の疎水
性が強くインク受理性及びインク吸収性か悪いことが関
係していると考えられろ。

（実施例５） 支持体上に塗布する塗料用顔料として軽質災酸カルシウ
ム（白石工業（株）製、ｐｘ）の５０％スラリー１７０
部に、Ｐ　Ｖ　、Ａバインダー１０％水溶液１５０部を
混合し水を加えて固形分濃度３１２５％の塗料とし、本
発明の化合物（Ａ）の２０％水溶液１２部を加えて調製
したちのを塗布量が約３０ｇ／　ｍ’になるようにした
外は同様にして記録用シートを得た。

（比較例１Ｏ〜１１） 実施例５において、塗料中にカチオン性ポリマーを含有
しない塗料を使用したしの及び、塗料中に化合物（Ａ）
のかわりに化合物（Ｇ）を加えた塗料を使用した外は実
施例５と同様に夫々記録用シートを作成し比較例１０．
ＩＩとした。

これらのシート及び実施例５で作成したシートについて
インク吸収性）・法で形成した画像の測定結果を表−２
に示した。

表−２によれば、本発明の化合物を使用したものは、何
もカチオン性ポリマーを使用しない比較例１０に比べて
も色ずれがなく、鮮明さが増大しているのに対し、本発
明外の化合物（Ｇ）を使用した場合は耐水性０色ずれ、
鮮明性がともに本発明化合物の使用し？二ものより劣っ
ている。

（実施例６） 本発明の化合物（Ａ）の塗料中への添加量によるり）ｊ
果をみろために、ンリカとポリビニルアルコールｔｏｏ
ｉｍ部に対し、本発明の化合物（Ａ）を１゜：３，５，
１０，３０．５０重量部それぞれ添加し、実噺例１と同
様に記録シートを作成し、評価し結果を表−２に示した
。表−２から明らかなように本発明の化合物は比較的少
量の使用で強力な画像退水性を示し、且つ多量に使用し
た場合も色ずれがおこったり鮮明性を損うことがなかっ
た。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明によれば、インク吸収性が良く高い画像濃度、極
めて浸れた画像耐水性とともに、色ずれがなく且つ１明
な画像か得られるので、高密度高精細のフルカラープリ
ンターに使用すれば、原画像の色再現性に浸れたインク
ジェット記録を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 水溶性染料を含有した水性インクを用いて記録像を形成
   するインクジェット （１）記録用シートに於て、該シートが下記一般式（
   I ）の下記構造式で示される単量体を主たる構成単位と
   した水溶性重合物、すなわち（ａ）（メタ）アクリル酸
   アルキル４級アンモニウム塩を骨格とした重合物あるい
   は、（ｂ）（メタ）アクリルアミドアルキル４級アンモ
   ニウム塩を骨格とした重合物をそれぞれ単独でもしくは
   混合して支持体に塗工又は含浸してなることを特徴とす
   るインクジェット記録用シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 但し式中Ｒは水素又はメチル基、ｎは１〜３の整数を示
   す。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同一もしくは異なった、
   水素及びＣ＿１〜Ｃ＿４の脂肪族アルキル基をしめす。 Ｘ＾■は陰イオンを表し、ハロゲンイオン（塩素イオン
   、臭素イオン、ヨウ素イオン等）、硫酸イオン、アルキ
   ル硫酸イオン（メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン）
   、アルキルあるいはアリールスルホン酸イオン、酢酸イ
   オンである。ＹはＯ又はＮＨを示す。 （２）水溶性重合物が式（ I ）で示される単量体を８
   ０ｍｏｌ％以上含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載のインクジェット記録用シート。 （３）記録シートが合成シリカを含む塗工層を有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   インクジェット記録用シート。 （４）一般式（ I ）で示される単量体を主たる構成単
   位とした水溶性重合物を顔料１００部に対し４〜３０重
   量部使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
   至第３項記載のインクジェット記録用シート。